JP3160709B2

JP3160709B2 - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP3160709B2
Application number: JP24691896A
Authority: JP
Inventors: 理可榛葉; 博英谷川; 雅己藤本; 努小沼; 博之藤川
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-08-30
Filing date: 1996-08-30
Publication date: 2001-04-25
Anticipated expiration: 2016-08-30
Also published as: JPH1073965A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法に用いられる静電荷像現像用トナー
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く多数の方法が知られているが、一般には光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着
し、複写物を得、感光体上に転写されずに残ったトナー
を種々の方法でクリーニングする工程を繰り返すもので
ある。

【０００３】近年このような複写装置は、単なる一般に
いうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機
というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリン
タ或いは個人向けのパーソナルコピーという分野で使わ
れ始めた。

【０００４】そのため、より小型、より軽量、そしてよ
り高速、より高信頼性が厳しく追求されてきており、機
械は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるように
なってきている。その結果、トナーに要求される性能は
より高度になり、トナーの性能向上が達成できなければ
より優れた機械が成り立たなくなってきている。

【０００５】静電荷像を現像するための現像方法とし
て、トナーのみよりなる１成分系現像剤を用いる現像方
法が各種提案されているが、中でも、磁性を有するトナ
ー粒子よりなる現像剤を用いる方法に優れたものが多
い。

【０００６】しかしながら、このような現像方式の特徴
は、シンプルで軽く小さい現像器というものであるた
め、この方式に用いられるトナーは、従来のトナー以上
により帯電状態が安定していないと、全体として優れた
画像性、耐久性、安定性を得られない。即ち、使用する
荷電制御剤の帯電能力がトナーの性能にそのまま反映さ
れる場合が多いということである。

【０００７】いずれのトナーも現像される静電潜像の帯
電極性に応じて、正又は負の電荷を有する必要があり、
トナーに該帯電性を付与するために、染料、顔料或いは
荷電制御剤を添加することが一般に知られている。この
中で正荷電制御剤としては、四級アンモニウム塩やこれ
らのレーキ顔料、三級アミノ基或いは四級アンモニウム
塩を側鎖に有するポリマー、トリフェニルメタン染料及
びこれらのレーキ顔料、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等
による変性物、などが知られている。しかしながら、こ
れら従来の正荷電制御剤では、トナーに充分な帯電量を
与えられずに、画像濃度低下が起こったり、充分な帯電
量が与えられても、磁性体やワックス類の影響を受け、
過剰なトナーの摩擦帯電量で、現像器を構成するトナー
担持体上のトナーコートが不均一になる、いわゆるブロ
ッチが発生し易かったり、またカブリなどの画像欠陥が
発生し易い。また、トナー中から荷電制御剤が欠落し易
く、現像の際にトナー担持体表面を汚染してしまう問題
があった。

【０００８】一方で、磁性トナーに使われる材料の中で
磁性体は磁性トナー全体に対して質量で２０〜７０質量
％含有されているため、磁性トナーの性能を大きく左右
する。

【０００９】特開昭５６−１０４３３６号公報に立方体
形状の磁性体を用いた磁性トナーや特開昭５９−６４８
５２号公報に球状もしくは丸みを帯びた磁性体を用いた
磁性トナーが開示されている。

【００１０】また、磁性トナー粒子を均一化するために
磁性体粒子を小粒径化することが特開平３−１０１７４
３号公報、特開平３−１０１７４４号公報等に開示され
ている。

【００１１】しかしながら、小粒径の磁性体を用いると
トナー表面上に露出する磁性体が増加するので電荷のリ
ークが有効に働き、低湿下でのトナーの帯電コントロー
ルがなされるが、その反面高湿下では電荷のリークが多
く起こり、帯電不足による画像濃度低下を引き起こすよ
うになるという問題を有している。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
問題点を解決することを目的とする。

【００１３】即ち、本発明の目的は、現像性に優れ、耐
久性の高い安定した画像濃度が得られる静電荷像現像用
トナーを提供することにある。

【００１４】また、本発明の目的は、高画像濃度が得ら
れ、かぶりがなく、現像器内のトナー担持体上で均一な
トナーコートが得られる静電荷像現像用磁性トナーを提
供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも、
結着樹脂、磁性体、及び荷電制御剤を含有してなるトナ
ーであって、上記荷電制御剤が、下記式（Ｉ）で示され
るイミダゾール誘導体であり、

【００１６】

【化２】（上記式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基であって、同一であってもそれぞ
れ異なっていても良い）該イミダゾール誘導体が（長径／短径）≧１．５の結晶
粒子でトナー中に存在することを特徴とする静電荷像現
像用トナーにより、上記目的を達成するものである。

【００１７】

【発明の実施の形態】一般に、帯電能力が高い正帯電性
の荷電制御剤として、イミダゾール誘導体が知られてい
る。例えば、特開平１−２６２５５５号公報、特開平２
−１８５７０号公報等に開示されている。また、特開平
２−８７１６４号公報、特開平３−２０２８５６号公
報、特開平３−７１１５０号公報等では、二成分系のト
ナーに適用されたものであり、イミダゾール誘導体の一
次粒径が５μｍ以下のものをトナーに添加している。し
かしながら、磁性トナーに適用した場合には、充分な性
能を発揮しきれていない。

【００１８】本発明者等が鋭意検討した結果、本発明に
用いるイミダゾール誘導体は、結晶粒子が凝集した球状
粒子（二次粒子）で得られ、トナー中では、ほぐれた形
の一つ一つの結晶粒子状態で存在し、またトナー製造時
にも熱的には安定しているが、トナーの製造条件によっ
ては、トナー中で存在する結晶粒子の大きさ、形状に違
いがあることを見出した。そして、その違いによって、
トナーの帯電能力を従来より一層向上させられることを
見出した。

【００１９】本発明で用いられるイミダゾール誘導体
は、トナー中で（長径／短径）≧１．５の結晶粒子で存
在する。当該粒子の長径／短径は好ましくは２．０以
上、さらに好ましくは３．０以上、望ましくは５．０以
上である。

【００２０】この時のイミダゾール誘導体粒子の長径及
び短径は、透過型電子顕微鏡（日立製作所社製，Ｈ−７
１００ＦＡ型）の断面ＴＥＭ観察で、１００００倍で１
００個サンプリングし、個数基準の長さ平均径で求め
る。長径は、好ましくは０．１〜６．０μｍ以下、さら
に好ましくは０．２〜５．０μｍ以下、望ましくは０．
２〜３．０μｍ、短径は、好ましくは１．０μｍ以下、
さらに好ましくは０．７μｍ以下、望ましくは０．５μ
ｍ以下である。

【００２１】長径／短径が１．５より小さいと、トナー
中のイミダゾール誘導体粒子はほぼ球状で存在し、粒径
が小さい場合には、トナーの帯電能力が低下する。その
ために、しばらく放置されたトナーを使用した時の画像
濃度低下や、複写枚数が進んだ時の濃度安定性に大きく
影響し、好ましくない。また、粒径が大きな場合には、
耐久により、トナー粒子表面からの該イミダゾール誘導
体粒子の離脱が生じ、トナーの帯電能力が低下したり、
スリーブ汚染として現像劣化を引き起こすため、やはり
好ましくない。

【００２２】長径が６．０μｍより長いと、突き出た状
態でトナー粒子表面に現れ、そこがトナー粒子表面上の
局部的な帯電ポイントとなり、ブロッチの発生の引き金
になることがある。また、荷電制御剤が存在しないトナ
ー粒子ができ、トナーの摩擦帯電不良の原因となり、画
像かぶりを引き起こすため、好ましくない。

【００２３】イミダゾール誘導体粒子の粒子形状は、ト
ナーを製造する際の溶融混練時に制御することができ
る。例えば、混練温度を１００〜１７０℃、好ましくは
１１０〜１６５℃で、さらに好ましくは１２０〜１６０
℃、望ましくは１３０〜１５５℃で混練すると良い。１
７０℃を超える温度で混練すると、細かい球状で分散
し、また、１００℃未満で混練すると大きな粒子や長径
が長過ぎる形状で分散してしまう。

【００２４】しかしながら、上記混練条件だけでトナー
中のイミダゾール誘導体を望ましい形状で分散させるに
は限界があるため、トナーに添加する前に該イミダゾー
ル誘導体の形状、粒度分布を制御する必要がある。

【００２５】トナー添加前のイミダゾール誘導体粒子の
形状は、走査型電子顕微鏡観察で５０μｍ以下の板状や
帯状結晶粒子の凝集体となっていることが好ましく、二
次粒子の直径が１０００μｍ以下のもの、好ましくは５
００μｍ以下、さらに好ましくは２００μｍ以下のもの
を用いる。

【００２６】イミダゾール誘導体の二次粒子の直径が１
０００μｍより大きいと、トナー中で一つ一つ結晶粒子
となって分散されずに、トナー粒子中に取り込まれなか
ったり、結晶樹脂から欠落し易くなり、現像時にトナー
担持体表面を汚染してしまうことがある。

【００２７】また、該イミダゾール誘導体の粒度分布
は、平均粒度Ｄ₅₀が１．５〜５０μｍ、Ｄ₁₀が１．０μ
ｍ以上、Ｄ₉₀が１００μｍ以下であることが好ましく、
さらに好ましくはＤ₅₀が２．０〜３０μｍ、Ｄ₁₀が１．
０〜１０μｍ、Ｄ₉₀が３．０〜８０μｍである。

【００２８】該イミダゾール誘導体の粒度分布が、Ｄ₅₀
＜１．５μｍになると、混練後に細かくなり過ぎて、ト
ナー中に球状で分散し易くなる。また、Ｄ₅₀＞５０μｍ
になると、長径が長くなり易く、所定の粒径をコントロ
ールすることが困難になる。また、イミダゾール誘導体
の製造上、粒度分布もブロードなものになる。

【００２９】本発明のイミダゾール誘導体の粒度分布の
測定装置としては、レーザー回折／散乱式粒度分布測定
装置ＬＡ−７００（ＨＯＲＩＢＡ製）を用いた。測定方
法としては、分散液となるイオン交換水２００ｍｌに界
面活性剤を適量加えた液に、サンプル濃度が透過率８０
％前後になるようにサンプルを数ｍｇ入れる。そして、
この分散液を超音波分散器で１分間分散処理し、屈折率
１．５に設定して前記測定装置より、サンプルの体積、
個数を測定して体積基準の個数分布を算出した。この時
の個数分布１０％粒子径、５０％粒子径（平均粒子
径）、９０％粒子径をＤ₁₀、Ｄ₅₀、Ｄ₉₀とする。

【００３０】本発明に用いるイミダゾール誘導体は、一
般的に使用されている粉砕装置によって粉砕して使用す
ることが可能である。さらに、溶融混練後、混練物をプ
レス冷却することがこの形状を得るのに好ましい。

【００３１】本発明においてイミダゾール誘導体は、結
着樹脂１００質量部に対して０．０１〜２０．０質量
部、好ましくは０．１〜１０．０質量部、より好ましく
は０．５〜５．０質量部添加するのが良い。添加量が
０．０１質量部より少ないと、トナーが充分な帯電量を
持つことができず、イミダゾール誘導体を添加した効果
が現れない。一方、２０質量部より多いと、過剰添加と
なり、トナー中で凝集した形で存在したり、トナー粒子
１個１個当たりのイミダゾール誘導体の存在量が不均一
になりがちで、好ましくない。

【００３２】また、イミダゾール誘導体は熱安定性に優
れているため、混練時や複写時の高温オフセット発生時
の温度まで、安定した品質を保つことができる。該イミ
ダゾール誘導体は、高温高湿、低温低湿に強いので、様
々な環境においてトナー帯電量不足に伴うスタート時の
画像濃度低下や画像濃度の立ち上がりもなく、かぶりも
なく、１枚目から良好で鮮明な画像が得られること、ま
た特に低湿下で発生し易くなるブロッチも抑制すること
ができる。

【００３３】また、本発明で用いられるイミダゾール誘
導体は、従来公知の荷電制御剤と組合せて使用すること
もできる。

【００３４】本発明に用いられるイミダゾール誘導体
は、次のようにして合成される。

【００３５】エタノールを溶媒として、以下のイミダゾ
ール化合物にホルムアルデヒドと、触媒として水酸化カ
リウムを加えて数時間還流させる。

【００３６】

【化３】

【００３７】析出したものを濾過し、水洗いした後で、
再びメタノールで再結晶させる。この合成方法は本発明
に用いるイミダゾール誘導体を何ら限定するものではな
い。以下に本発明に用い得るイミダゾール誘導体の化合
物例を示すが、これらは取り扱いの容易さをも考慮した
代表例であり、同様に本発明のトナーを何ら限定するも
のではない。

【００３８】

【化４】

【００３９】本発明に用いられる磁性体としては、マグ
ネタイト、マグヘマイト、フェライトの酸化鉄：鉄、コ
バルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属とア
ルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜
鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、
カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステ
ン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物が用
いられ、その磁性体表面或いは内部にケイ素元素を含有
するものが好ましい。

【００４０】本発明者等が鋭意検討した結果、磁性体中
にケイ素元素を含有させることで、磁性体の粒度分布が
そろい、トナー中の磁性体の分散が、ケイ素元素を含有
しない時に比べて数段良くなる。ケイ素元素を含有させ
た磁性体をトナーに含有せしめると、平均粒径１０μｍ
以下の小粒径のトナーでも、帯電均一性が促され、トナ
ーの凝集を避けられるようになり、トナーの流動性が向
上するため、トナーの摩擦帯電量が向上した。そのため
に、初期濃度も安定し、画像のかぶりがほとんどなくな
った。

【００４１】上記磁性体に含有させるケイ素元素の含有
率は、磁性体を基準として、０．０５〜１０質量％であ
ることが好ましい。さらに好ましくは０．１〜７質量％
であり、望ましくは０．２〜５質量％である。

【００４２】０．０５質量％より少ないと、ケイ素元素
を添加した効果が得られなくなり、トナーの摩擦帯電量
が不均一になりやすくなり、画像かぶりをなくす効果が
減少する。また、１０質量％より多いと画像かぶりは良
くなるものの、トナー表面に出る磁性体が多くなり、現
像の際にトナー担持体上を汚染し、画像濃度が低下し、
ゴーストが発生し易くなる。

【００４３】本発明の磁性体中のケイ素元素量は、蛍光
Ｘ線分析装置ＳＹＳＴＥＭ３０８０（理学電機工業社
製）を使用し、ＪＩＳＫ０１１９「蛍光Ｘ線分析通
則」に従って、蛍光Ｘ線分析を行うことにより測定し
た。

【００４４】本発明に用いる磁性体の形状としては、六
面体、八面体、十面体、十二面体、十四面体などの多面
体、針状、鱗片状、球形、不定形のものなどが用いられ
る。中でも多面体が好ましく用いられる。多面体形状の
磁性体の場合には、その形状から物理的にトナー粒子か
らの脱離を防ぐことができる。

【００４５】一方、磁性体が球形を呈している場合には
トナー粒子から脱離する場合が出て来る。このような場
合、現像剤を補給して長期にわたり使用する現像機の場
合には少しずつ脱離した磁性体が現像スリーブ上に付着
して摩擦帯電付与能力が低下し、現像性が低下するよう
になる。

【００４６】しかしながら、球形を呈する磁性体であっ
ても、ケイ素を含有するようになると合成条件により表
面に凹凸ができたり、角ができたりして不定形状に近く
なり、脱離防止に効果を発揮するようになる。その効果
は、ケイ素含有量が０．２質量％以上から現れ始める。

【００４７】本発明のトナーに用いる磁性体は、窒素ガ
ス吸着法によるＢＥＴ比表面積が、好ましくは１〜４０
ｍ² ／ｇ、さらに好ましくは２〜３０ｍ² ／ｇ、望まし
くは３〜２０ｍ² ／ｇである。測定法としては、ＢＥＴ
法に従って、比表面積測定装置；オートソーブ１（湯浅
アイオニクス社製）を用いて試料表面に窒素ガスを吸着
させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出する。

【００４８】また、磁性体の飽和磁化としては、７９
５．８ｋＡ／ｍの磁場で、好ましくは５〜２００Ａｍ²
／ｋｇ、さらに好ましくは１０〜１５０Ａｍ² ／ｋｇの
範囲のものを用いる。

【００４９】さらに、磁性体の残留磁化としては、７９
５．８ｋＡ／ｍの磁場で、好ましくは１〜１００Ａｍ²
／ｋｇ、さらに好ましくは１〜７０Ａｍ² ／ｋｇのもの
を用いる。

【００５０】さらにまた、磁性体の平均粒子径として
は、０．０５〜１．０μｍが好ましく、さらに好ましく
は０．１〜０．６μｍ、望ましくは０．１〜０．４μｍ
である。

【００５１】本発明のトナーに含有させる磁性体の量
は、結着樹脂１００質量部に対して１０〜２００質量
部、好ましくは２０〜１７０質量部、望ましくは３０〜
１５０質量部である。

【００５２】本発明において磁性体の形状は、透過型電
子顕微鏡及び走査型電子顕微鏡により観察されたもので
ある。

【００５３】磁性体の磁気特性は、「振動試料型磁力計
ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業社製）を用いて外部磁
場、７９５．８ｋＡ／ｍの下で測定した値である。

【００５４】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、下記の樹脂を用いることができる。

【００５５】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその
置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレンアクリロニトリル共重合体、スチレン−ビ
ニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチル
エーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重
合体、スチレンブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン
共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、
フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変
性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ
樹脂、キシレン樹脂ポリビニルブチラール、テルペン樹
脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用でき
る。好ましい結着物質としては、スチレン系共重合体も
しくはポリエステル樹脂がある。

【００５６】上記スチレン系共重合体のスチレンモノマ
ーに対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの
ような二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置
換体；例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイ
ン酸メチル、マレイン酸ジメチルなどのように二重結合
を有するジカルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエ
ステル類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなど
のようなエチレン系オレフィン類、例えばビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケト
ン類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエ
ーテル類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用
いられる。

【００５７】上記スチレン系重合体又はスチレン系共重
合体は架橋されていても良く、また他の樹脂と混合して
も良い。

【００５８】結着樹脂の架橋剤としては、主として２個
以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ
る。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンな
どのような芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールメタクリレ
ート、１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどの
ような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビ
ニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；及び３個
以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合物
として用いられる。

【００５９】本発明においては、トナーに離型性を与え
るために次のようなワックス類を含有させることが好ま
しい。融点が７０〜１６５℃で、１４０℃における溶融
粘度が１０００ｃｐ以下のワックスであり、その具体例
としてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワ
ックスや、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、
ノネン−１、デセン−１のような直鎖のα−オレフィン
及び分枝部分が末端にあるような分枝α−オレフィン及
びこれらの不飽和基の位置の異なるオレフィンの単独重
合体もしくはこれらの共重合体等が挙げられる。

【００６０】さらに、ビニル系モノマーによりブロック
共重合体としたり、グラフト変性などを施した変性ワッ
クスでも良い。

【００６１】また、上記ワックスの添加量は、結着樹脂
１００質量部に対して０．５〜１０質量部であることが
好ましく、１〜８質量部であることがより好ましい。
尚、２種類以上のワックスを併用して添加しても良い。

【００６２】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上のため、シリカ微粉末を添
加することが好ましい。

【００６３】本発明に用いられるシリカ微粉末は、窒素
吸着によるＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ² ／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ² ／ｇの範囲内のものが良好な
結果を与える。トナー１００質量部に対してシリカ微粉
体０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜５質量部使
用するのが良い。

【００６４】また、本発明に用いられるシリカ微粉末
は、必要に応じ、疎水化、帯電性コントロール、などの
目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、
シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン
カップリング剤、官能基を有するシランカップリング
剤、その他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、或いは種
々の処理剤を併用して処理されていることも好ましい。

【００６５】本発明のトナーには、必要に応じて他の外
部添加剤を添加してもよい。

【００６６】例えば、帯電補助剤、導電性付与剤、流動
性付与剤、ケーキング防止剤、熱ローラー定着時の離型
剤、滑剤、研磨剤等の働きをする樹脂微粒子や無機微粒
子などである。

【００６７】例えば滑剤としては、テフロン粉末、ステ
アリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末等が挙げ
られ、中でもポリフッ化ビニリデン粉末が好ましい。ま
た研磨剤としては、酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉
末、チタン酸ストロンチウム粉末等が挙げられ、中でも
チタン酸ストロンチウム粉末が好ましい。流動性付与剤
としては、酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末等が
挙げられ、中でも疎水性のものが好ましい。導電性付与
剤としては、カーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸
化アンチモン粉末、酸化スズ粉末等が挙げられる。また
さらに、逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向
上剤として少量用いることもできる。

【００６８】本発明のトナーを作製するには、結着樹
脂、磁性体、イミダゾール誘導体、及び必要に応じてワ
ックス、金属塩ないしは金属錯体、顔料又は染料、その
他の添加剤等を、ヘンシェルミキサー、ボールミル等の
混合機により十分混合してから加熱ロール、ニーダー、
エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練し、
冷却固化後粉砕及び分級を行って本発明のトナーを得る
ことができる。

【００６９】さらに必要に応じて所望の添加剤をヘンシ
エルミキサー等の混合機により十分混合し、本発明のト
ナーを得ることができる。

【００７０】

【実施例】以下、具体的実施例によって、本発明を説明
するが、本発明は何らこれらに限定されるものではな
い。実施例に用いたイミダゾール誘導体（ａ）〜（ｆ）
は、合成条件、精製条件、後処理条件を変えて得たもの
であり、その物性を表１に示す。また磁性体は、マグネ
タイトを母体とした磁性体であり、その物性を表２に示
す。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】［実施例１］スチレン−ブチルアクリレート共重合体１００質量部イミダゾール誘導体（ａ）２質量部磁性体（１）９０質量部低分子量ポリエチレン４質量部上記材料を予備混合した後、混練時の樹脂温度が１４５
℃になるように、二軸混練押出し機によって溶融混練し
た。得られた混練物を急速プレス冷却後、粗粉砕し、ジ
ェット気流を用いた微粉砕機で微粉砕し、さらに風力分
級機を用いて分級し、重量平均粒径８μｍのトナーを得
た。このトナー１００質量部に対し、正帯電性疎水性コ
ロイダルシリカ０．８質量部を外添し、現像剤を得た。

【００７４】市販の電子写真複写機ＮＰ−４０８０（キ
ヤノン社製）に得られた現像剤を用いて３００００枚の
複写テストを、温度２３℃，湿度６０％ＲＨの環境で行
った結果を表３に示す。

【００７５】［実施例２］実施例１で使用した磁性体
（１）を磁性体（２）に変える以外は実施例１と同様に
して現像剤を得、評価を行った。その結果を表３に示
す。

【００７６】［実施例３］実施例１で用いたイミダゾー
ル誘導体（ａ）を、精製条件を変えて製造したイミダゾ
ール誘導体（ｂ）に変えた以外は実施例１と同様にして
現像剤を得、評価を行った。その結果を表３に示す。

【００７７】［実施例４］実施例３で使用した磁性体
（１）を磁性体（２）に変える以外は実施例３と同様に
して現像剤を得、評価を行った。その結果を表３に示
す。

【００７８】［実施例５］実施例１で用いたイミダゾー
ル誘導体（ａ）を、精製条件を変えて製造したイミダゾ
ール誘導体（ｃ）に変えた以外は実施例１と同様にして
現像剤を得、評価を行った。その結果を表３に示す。

【００７９】［実施例６］実施例１で用いたイミダゾー
ル誘導体（ａ）２質量部を、製造方法を変えて製造した
イミダゾール誘導体（ｄ）３質量部に変えた以外は実施
例１と同様にして現像剤を得、評価を行った。その結果
を表３に示す。

【００８０】［実施例７］実施例１で用いたイミダゾー
ル誘導体（ａ）を、イミダゾール誘導体（ｅ）に変えた
以外は実施例１と同様にして現像剤を得、評価を行っ
た。その結果を表３に示す。

【００８１】［実施例８］実施例１で用いたイミダゾー
ル誘導体（ａ）を、イミダゾール誘導体（ｆ）に変えた
以外は実施例１と同様にして現像剤を得、評価を行っ
た。その結果を表３に示す。

【００８２】［比較例１］実施例２と同じ原料を用い、
混練時の樹脂温度が１８０℃になるように押出し機を設
定した以外は、実施例２と同様にして現像剤を調製し、
評価を行った。その結果を表３に示す。

【００８３】［比較例２］イミダゾール誘導体（ａ）３
質量部を、粒度分布がＤ₅₀＝１．９μｍ、Ｄ₁₀＝１．３
μｍ、Ｄ₉₀＝３．２μｍとなるように粉砕し、実施例１
と同様にして現像剤を調製し、評価を行った。その結果
を表３に示す。

【００８４】

【表３】

【００８５】かぶり ○：０．５未満（見えない） ○△：１．５未満（少し見える） △：３．０未満（やや見えるが問題ないレベル） ×：３．０以上（はっきり認識できる）耐久性 ○：高濃度を維持 ○△：やや低めの濃度だが一定濃度を維持 △：少し濃度が下がる傾向あり ×：濃度低下あり

【００８６】上記画像濃度は反射濃度計ＲＤ９１８（マ
クベス社製）にて測定した。またかぶりは反転かぶりで
カブリ反射濃度計ＴＣ−６ＨＣ（東京電色社製）で測定
した。

【００８７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
現像性、耐久性に優れたトナーが得られ、かぶりのない
安定した画像濃度の電子写真が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小沼努東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者藤川博之東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平７−56394（ＪＰ，Ａ) 特開平３−72374（ＪＰ，Ａ) 特開平２−87164（ＪＰ，Ａ) 特開平３−101749（ＪＰ，Ａ) 特開平３−202865（ＪＰ，Ａ) 特開平２−87164（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−279352（ＪＰ，Ａ) 特開平７−240306（ＪＰ，Ａ) 特開平７−36223（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、結着樹脂、磁性体、及び荷
電制御剤を含有してなるトナーであって、上記荷電制御
剤が、下記式（Ｉ）で示されるイミダゾール誘導体であ
り、【化１】（上記式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基であって、同一であってもそれぞ
れ異なっていても良い）該イミダゾール誘導体が（長径／短径）≧１．５の結晶
粒子でトナー中に存在することを特徴とする静電荷像現
像用トナー。
【請求項２】上記磁性体がケイ素元素を含有すること
を特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】上記イミダゾール誘導体の結晶粒子が
（長径／短径）≧３．０であることを特徴とする請求項
１記載の静電荷像現像用トナー。