JP3154729B2 - 改良された熱収縮性ポリオレフインフイルム - Google Patents
改良された熱収縮性ポリオレフインフイルムInfo
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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-
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Description
【０００１】
【本発明の技術分野】本発明は熱収縮性フィルムの製造
方法の改良及び得られる或種のＬＬＤＰＥ重合体のフィ
ルムに関する。
方法の改良及び得られる或種のＬＬＤＰＥ重合体のフィ
ルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】熱収縮性重合体フィルムは一般に重合体
を熔融物からフィルムに押出し、次いでフィルムの分子
の配向が起こり、及びフィルムが引裂けない温度条件下
で伸長することによってフィルムを配向させることによ
り製造される。次いでフィルムは伸長状態で冷却され、
及び引き続き加熱すると、フィルムはその始めの寸法状
態に戻ろうとして収縮する。
を熔融物からフィルムに押出し、次いでフィルムの分子
の配向が起こり、及びフィルムが引裂けない温度条件下
で伸長することによってフィルムを配向させることによ
り製造される。次いでフィルムは伸長状態で冷却され、
及び引き続き加熱すると、フィルムはその始めの寸法状
態に戻ろうとして収縮する。
【０００３】フィルムの照射は伸長の前にフィルム（重
合体）を架橋させ、それにより伸長の際の引裂に対する
抵抗を増大するために使用されてきたが、これは照射に
よる経費の増加、及び熱収縮性フィルムの製造において
発生するスクラップの熔融加工による再循環が不可能で
あるという二重の欠点を有している。
合体）を架橋させ、それにより伸長の際の引裂に対する
抵抗を増大するために使用されてきたが、これは照射に
よる経費の増加、及び熱収縮性フィルムの製造において
発生するスクラップの熔融加工による再循環が不可能で
あるという二重の欠点を有している。
【０００４】米国特許第３,１４１,９１２号に記載され
た熱収縮性フィルムを製造する方法は、伸長の前にフィ
ルムを照射する必要がなく、或種の重合体の工業的な実
用性を達成している。この特許の連続方法においては、
重合体はチューブ状にフィルムとして押出され、チュー
ブは配向温度範囲以下に急冷され、及び配向温度範囲に
再加熱され、次いでこの温度範囲内にある間にチューブ
のフィルムは二軸的方向に伸長される。二軸的伸長は
（ａ）チューブの直径を膨張させて大きいバブルを形成
するために内部的気体を使用すること、及び（ｂ）夫々
横方向(transv-erse direction)（ＴＤ）及び機械方向
(machine direction)（ＭＤ）の配向を得るために、膨
張した管を押出速度より速い速度で前進させることによ
りなされる。通常伸長は各方向に少なくとも３×は行わ
れる。次いでフィルムを冷却し、熱収縮性的性質を保持
するように冷却状態で巻取る。
た熱収縮性フィルムを製造する方法は、伸長の前にフィ
ルムを照射する必要がなく、或種の重合体の工業的な実
用性を達成している。この特許の連続方法においては、
重合体はチューブ状にフィルムとして押出され、チュー
ブは配向温度範囲以下に急冷され、及び配向温度範囲に
再加熱され、次いでこの温度範囲内にある間にチューブ
のフィルムは二軸的方向に伸長される。二軸的伸長は
（ａ）チューブの直径を膨張させて大きいバブルを形成
するために内部的気体を使用すること、及び（ｂ）夫々
横方向(transv-erse direction)（ＴＤ）及び機械方向
(machine direction)（ＭＤ）の配向を得るために、膨
張した管を押出速度より速い速度で前進させることによ
りなされる。通常伸長は各方向に少なくとも３×は行わ
れる。次いでフィルムを冷却し、熱収縮性的性質を保持
するように冷却状態で巻取る。
【０００５】米国特許第４,８２０,５５７号は、多層フ
ィルムの層の一つがエチレンと１−オクテン又は１−ヘ
キセンのいずれかとの直線状共重合体であり、該直鎖状
共重合体は狭い分子量分布、及び０.９３５g／cc又はそ
れ以下の密度を示す特定の熔融流量を有する、多層熱収
縮性フィルムの製造を開示している。層は又この重合体
とＬＤＰＥを含む多数の他の重合体との配合物であると
して開示されている。しかしこの特許における熱収縮性
フィルムの製造は、伸長の前にフィルムの照射を含むと
開示されている。
ィルムの層の一つがエチレンと１−オクテン又は１−ヘ
キセンのいずれかとの直線状共重合体であり、該直鎖状
共重合体は狭い分子量分布、及び０.９３５g／cc又はそ
れ以下の密度を示す特定の熔融流量を有する、多層熱収
縮性フィルムの製造を開示している。層は又この重合体
とＬＤＰＥを含む多数の他の重合体との配合物であると
して開示されている。しかしこの特許における熱収縮性
フィルムの製造は、伸長の前にフィルムの照射を含むと
開示されている。
【０００６】日本国公開特許公報第６０−２５７,２３
２号（１９８５）はフィルム押出機中で重合体を架橋さ
せる遊離基発生剤と共に混合したＬＤＰＥ及びＬＬＤＰ
Ｅの配合物を開示している。フィルムはバブルが重合体
の融点で又はその近くで吹き込まれる、普通のインフレ
ーション法で製造される。フィルムは殆どないし全く配
向を有せず、熱収縮性ではない。得られるフィルムの袋
は良好な熱封強度を有すると開示されている。
２号（１９８５）はフィルム押出機中で重合体を架橋さ
せる遊離基発生剤と共に混合したＬＤＰＥ及びＬＬＤＰ
Ｅの配合物を開示している。フィルムはバブルが重合体
の融点で又はその近くで吹き込まれる、普通のインフレ
ーション法で製造される。フィルムは殆どないし全く配
向を有せず、熱収縮性ではない。得られるフィルムの袋
は良好な熱封強度を有すると開示されている。
【０００７】米国特許第４,５９７,９２０号は、直鎖状
重合体が少なくとも一つのＣ8−Ｃ18アルファ−オレフ
ィンとエチレンとの共重合体であり、該共重ガーターが
０.１ないし４.０g／１０分のメルトインデックス、０.
９００ないし０.９４０g／ccの密度、応力指数が約１.
３以上であることにより示されるような広い分子量分布
を有し、及び少なくとも１０℃離れた二つの明瞭な微結
晶熔融範囲（融点）を有する、米国特許第３,１４１,９
１２号の方法による熱収縮性フィルムの製造を開示して
いる。この特許は又伸長の前の押出されたフィルムの照
射は随意であると記載している。実際に、共重合体中の
二つの明瞭な熔融範囲の存在は、エチレン／１−オクテ
ン共重合体の熱収縮性フィルムを伸長前に架橋すること
なく工業的な基準で製造することを可能としている。こ
の市販フィルムはクリサール(Clysar)(登録商標)ＬＬＰ
収縮フィルムと称されている。
重合体が少なくとも一つのＣ8−Ｃ18アルファ−オレフ
ィンとエチレンとの共重合体であり、該共重ガーターが
０.１ないし４.０g／１０分のメルトインデックス、０.
９００ないし０.９４０g／ccの密度、応力指数が約１.
３以上であることにより示されるような広い分子量分布
を有し、及び少なくとも１０℃離れた二つの明瞭な微結
晶熔融範囲（融点）を有する、米国特許第３,１４１,９
１２号の方法による熱収縮性フィルムの製造を開示して
いる。この特許は又伸長の前の押出されたフィルムの照
射は随意であると記載している。実際に、共重合体中の
二つの明瞭な熔融範囲の存在は、エチレン／１−オクテ
ン共重合体の熱収縮性フィルムを伸長前に架橋すること
なく工業的な基準で製造することを可能としている。こ
の市販フィルムはクリサール(Clysar)(登録商標)ＬＬＰ
収縮フィルムと称されている。
【０００８】この特許に、エチレン／１−オクテン共重
合体と混合する低密度分枝状ポリエチレンの量を増やし
て配合した表ＩＶの開示が含まれており；結果としてフ
ィルムの収縮力の減少が報告されている。開示のこの態
様は、熔融加工によるフィルムの形成からの操作が不連
続的である、配合物のフィルムの伸長が実験室用延伸機
で行われたと報告され、実験室的研究の域を超えていな
かった。
合体と混合する低密度分枝状ポリエチレンの量を増やし
て配合した表ＩＶの開示が含まれており；結果としてフ
ィルムの収縮力の減少が報告されている。開示のこの態
様は、熔融加工によるフィルムの形成からの操作が不連
続的である、配合物のフィルムの伸長が実験室用延伸機
で行われたと報告され、実験室的研究の域を超えていな
かった。
【０００９】米国特許第４,５９７,９２０号のエチレン
／１−オクテン共重合体の熱収縮性フィルムの工業的な
成功にも拘らず、伸長の前のフィルムの照射に経費を費
やすことなく、及びフィルム製造から熔融加工性ではな
いスクラップが生じるという不利益を豪ることなく、こ
のフィルムの製造の経済性を増大することが要望されて
いた。経済化の一つの方法は同じ製造装置でフィルムの
製造速度を増大することであろう。この熱収縮性フィル
ムの製造速度は製造機械の伸長区域内のフィルムの配向
に必要な温度調節を達成する困難性によって制限されて
いた。フィルムの押出速度はフィルムの均一な伸長が存
在することを示す、“バブル”の形状が対称的であるこ
とを含めて、所望の機械方向の伸長が製造装置の伸長区
域に安定に位置している“バブル”を用いて得られるよ
うに調節されなければならない。バブルが安定であると
いうこの条件は、伸長の際フィルムの引裂きを起こすこ
とのない二軸的な配向の条件を提供する。引裂きを起こ
すことなく、及び機械方向の伸長を減ずることなく押出
速度が増大できれば、同じ製造機械から大量の熱収縮性
フィルムが得られるであろう。
／１−オクテン共重合体の熱収縮性フィルムの工業的な
成功にも拘らず、伸長の前のフィルムの照射に経費を費
やすことなく、及びフィルム製造から熔融加工性ではな
いスクラップが生じるという不利益を豪ることなく、こ
のフィルムの製造の経済性を増大することが要望されて
いた。経済化の一つの方法は同じ製造装置でフィルムの
製造速度を増大することであろう。この熱収縮性フィル
ムの製造速度は製造機械の伸長区域内のフィルムの配向
に必要な温度調節を達成する困難性によって制限されて
いた。フィルムの押出速度はフィルムの均一な伸長が存
在することを示す、“バブル”の形状が対称的であるこ
とを含めて、所望の機械方向の伸長が製造装置の伸長区
域に安定に位置している“バブル”を用いて得られるよ
うに調節されなければならない。バブルが安定であると
いうこの条件は、伸長の際フィルムの引裂きを起こすこ
とのない二軸的な配向の条件を提供する。引裂きを起こ
すことなく、及び機械方向の伸長を減ずることなく押出
速度が増大できれば、同じ製造機械から大量の熱収縮性
フィルムが得られるであろう。
【００１０】共重合体がエチレン／１−ヘキセンである
ＬＬＤＰＥの場合には、伸長に先立って架橋することな
く熱収縮性フィルムを製造する際の問題点は様々であ
る。こうした製造は殆ど可能とはいえない。即ち、伸長
に先立って架橋することなくこの共重合体から熱収縮性
フィルムを製造することは、従来技術には報告されたこ
とがないように見える。配向に要する温度は共重合体の
融点に極めて近いから、押出速度が小さくてもフィルム
の引裂きが起こる。この配向温度と融点との間が接近し
ていることから、共重合体の強度が極めて低く、フィル
ムが不均一に配向し、且つ引裂ける性向があるのはこの
ためである。米国特許第４,５９７,９２０号がエチレン
と共に少なくとも８炭素原子を含むアルファ−オレフィ
ンコモノマーを必須条件とし、これにより１−ヘキセン
の開示を除外したのはこの理由からである。
ＬＬＤＰＥの場合には、伸長に先立って架橋することな
く熱収縮性フィルムを製造する際の問題点は様々であ
る。こうした製造は殆ど可能とはいえない。即ち、伸長
に先立って架橋することなくこの共重合体から熱収縮性
フィルムを製造することは、従来技術には報告されたこ
とがないように見える。配向に要する温度は共重合体の
融点に極めて近いから、押出速度が小さくてもフィルム
の引裂きが起こる。この配向温度と融点との間が接近し
ていることから、共重合体の強度が極めて低く、フィル
ムが不均一に配向し、且つ引裂ける性向があるのはこの
ためである。米国特許第４,５９７,９２０号がエチレン
と共に少なくとも８炭素原子を含むアルファ−オレフィ
ンコモノマーを必須条件とし、これにより１−ヘキセン
の開示を除外したのはこの理由からである。
【００１１】
【本発明の総括】本発明は前記のような幾つかの問題を
解決する；即ち、本発明はアルファ−モノオレフィンコ
モノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰＥが、引裂ける
ことなく熱収縮性フィルムとして製造するのに使用され
ることを可能とし、且つアルファ−モノオレフィンコモ
ノマーが１−オクテンであるＬＬＤＰＥの製造速度を、
フィルムの引裂が起こることなく顕著に増大することを
可能とする。伸長に先立ってＬＬＤＰＥを架橋すること
なくこれらの改良が得られる。ただし、本願において
は、ＬＬＤＰＥのアルファ−モノオレフィンコモノマー
が１−ヘキセンである場合についてのみ、特許を請求す
る。
解決する；即ち、本発明はアルファ−モノオレフィンコ
モノマーが１−ヘキセンであるＬＬＤＰＥが、引裂ける
ことなく熱収縮性フィルムとして製造するのに使用され
ることを可能とし、且つアルファ−モノオレフィンコモ
ノマーが１−オクテンであるＬＬＤＰＥの製造速度を、
フィルムの引裂が起こることなく顕著に増大することを
可能とする。伸長に先立ってＬＬＤＰＥを架橋すること
なくこれらの改良が得られる。ただし、本願において
は、ＬＬＤＰＥのアルファ−モノオレフィンコモノマー
が１−ヘキセンである場合についてのみ、特許を請求す
る。
【００１２】より詳細に述べれば、本発明は、共重合体
の重量を基準として５ないし２０重量％の、１−ヘキセ
ン又は１−オクテンから選択されたコモノマーとエチレ
ンとの共重合による、０.９００ないし０.９３５g／cc
の密度を有する直鎖状共重合体から、該共重合体をフィ
ルムとして押出し、該フィルムを事前に架橋することな
く二軸的に各方向に少なくとも３×だけ伸長することに
より、熱収縮性フィルムを製造する連続方法の改良法と
して記載することができ、該改良は得られる配合物の重
量を基準として５ないしないし４０重量％の低密度分枝
状ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を、押出に先立って該共重
合体と配合することを特徴とするものである。
の重量を基準として５ないし２０重量％の、１−ヘキセ
ン又は１−オクテンから選択されたコモノマーとエチレ
ンとの共重合による、０.９００ないし０.９３５g／cc
の密度を有する直鎖状共重合体から、該共重合体をフィ
ルムとして押出し、該フィルムを事前に架橋することな
く二軸的に各方向に少なくとも３×だけ伸長することに
より、熱収縮性フィルムを製造する連続方法の改良法と
して記載することができ、該改良は得られる配合物の重
量を基準として５ないしないし４０重量％の低密度分枝
状ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を、押出に先立って該共重
合体と配合することを特徴とするものである。
【００１３】本発明の一つの具体化において、コモノマ
ーが１−ヘキセンである時には、ＬＤＰＥのＬＬＤＰＥ
への添加により、得られる配合物は合理的な速度で均一
に伸長され且つ引裂けることなく高品質の熱収縮性フィ
ルムを製造するのに有用なものとなるが、この特定のＬ
ＬＤＰＥ又はＬＤＰＥそれ自体はいずれも前述の工程中
でこの能力を有していない。本発明の他の具体化は、得
られる熱収縮性フィルムが架橋を含まず、加熱すると二
軸的な配向方向とは逆向きの各方向に少なくとも１０％
収縮することができ、及び０.９００ないし０.９３５g
／ccの密度を有する共重合体の重量を基準として、５な
いし２０％の１−ヘキセンとエチレンとの直鎖状共重合
体を、配合物の重量を基準として、５ないし４０重量％
の低密度分枝状ポリエチレンと共に、６０ないし９５重
量％含む配合物であることである。
ーが１−ヘキセンである時には、ＬＤＰＥのＬＬＤＰＥ
への添加により、得られる配合物は合理的な速度で均一
に伸長され且つ引裂けることなく高品質の熱収縮性フィ
ルムを製造するのに有用なものとなるが、この特定のＬ
ＬＤＰＥ又はＬＤＰＥそれ自体はいずれも前述の工程中
でこの能力を有していない。本発明の他の具体化は、得
られる熱収縮性フィルムが架橋を含まず、加熱すると二
軸的な配向方向とは逆向きの各方向に少なくとも１０％
収縮することができ、及び０.９００ないし０.９３５g
／ccの密度を有する共重合体の重量を基準として、５な
いし２０％の１−ヘキセンとエチレンとの直鎖状共重合
体を、配合物の重量を基準として、５ないし４０重量％
の低密度分枝状ポリエチレンと共に、６０ないし９５重
量％含む配合物であることである。
【００１４】本発明の更に別な具体化においては、コモ
ノマーが１−オクテンである場合、ＬＤＰＥのＬＬＤＰ
Ｅへの添加によって、得られる熱収縮性フィルムがこの
特定のＬＬＤＰＥそれ自体のフィルムと比較して所望の
性質に不利益を豪ることなく、得られる配合物の押出速
度を経済性の増大が得られるように増加することができ
る。
ノマーが１−オクテンである場合、ＬＤＰＥのＬＬＤＰ
Ｅへの添加によって、得られる熱収縮性フィルムがこの
特定のＬＬＤＰＥそれ自体のフィルムと比較して所望の
性質に不利益を豪ることなく、得られる配合物の押出速
度を経済性の増大が得られるように増加することができ
る。
【００１５】
【好適な具体化の説明】本発明の方法による熱収縮性フ
ィルムの製造方法は、記載されたＬＬＤＰＥ重合体への
ＬＤＰＥの添加及び上記のようにして達成された結果を
除けば、慣用の方法である。方法の詳細な記述は米国特
許第４,５９７,９２０号及び米国特許第３,１４１,９１
２号に与えられており、及び上記の特許の記載並びに米
国特許第４,７６０,１１６号の第４欄１ないし２２行に
記載されている。
ィルムの製造方法は、記載されたＬＬＤＰＥ重合体への
ＬＤＰＥの添加及び上記のようにして達成された結果を
除けば、慣用の方法である。方法の詳細な記述は米国特
許第４,５９７,９２０号及び米国特許第３,１４１,９１
２号に与えられており、及び上記の特許の記載並びに米
国特許第４,７６０,１１６号の第４欄１ないし２２行に
記載されている。
【００１６】好適には本発明で使用される方法における
フィルムの押出物はチューブ状であり、フィルムの伸長
は二軸方向に少なくとも３×であり、及び一層好適には
機械方向に少なくとも３.５×及び横方向に少なくとも
４×である。好適にはこれらの同じ二軸的配向において
エチレン／１−オクテン共重合体を含む配合物の押出速
度は、ＬＤＰＥの添加を行わずに達成し得る最大押出速
度に比較して、本発明の方法によれば少なくとも５％大
きい。エチレン／１−オクテン共重合体の場合には、現
行の押出速度１６.５ｍ／分は、好適には少なくとも１
７.５ｍ／分に、及び一層好適には少なくとも１８ｍ／
分に増大できる。配向温度（伸長の温度）はフィルムの
融点より少なくとも１０℃は低いことが好適である。存
在する共重合体が主要(major)融点及び副次(minor)融点
（主要融点より低い）を有する時には、配向温度は主要
融点より少なくとも１０℃は低いことが好適である。押
出温度は一般に２１５ないし２３５℃の範囲内にあり、
重合体配合物の融点（又は主要融点）は一般に１１５−
１３０℃の範囲内にある。押出フィルムの急冷は一般に
フィルムを周囲温度に冷却することを含む。次いでフィ
ルムは伸長のため配向温度に再加熱される。フィルムは
引裂けることなく伸長可能な或許容度を有するから、配
向温度は事実上少なくとも５℃であると考えられる温度
範囲内にある。急冷／再加熱方法は高い生産速度のため
に要求される配向温度を達成するための制御的な手段を
提供する。配合物は伸長に先立って架橋されない、即
ち、押出後にも照射されず、しかもフィルム押出物に架
橋を存在させるために押出前に遊離基発生剤が配合物に
添加されることもない。
フィルムの押出物はチューブ状であり、フィルムの伸長
は二軸方向に少なくとも３×であり、及び一層好適には
機械方向に少なくとも３.５×及び横方向に少なくとも
４×である。好適にはこれらの同じ二軸的配向において
エチレン／１−オクテン共重合体を含む配合物の押出速
度は、ＬＤＰＥの添加を行わずに達成し得る最大押出速
度に比較して、本発明の方法によれば少なくとも５％大
きい。エチレン／１−オクテン共重合体の場合には、現
行の押出速度１６.５ｍ／分は、好適には少なくとも１
７.５ｍ／分に、及び一層好適には少なくとも１８ｍ／
分に増大できる。配向温度（伸長の温度）はフィルムの
融点より少なくとも１０℃は低いことが好適である。存
在する共重合体が主要(major)融点及び副次(minor)融点
（主要融点より低い）を有する時には、配向温度は主要
融点より少なくとも１０℃は低いことが好適である。押
出温度は一般に２１５ないし２３５℃の範囲内にあり、
重合体配合物の融点（又は主要融点）は一般に１１５−
１３０℃の範囲内にある。押出フィルムの急冷は一般に
フィルムを周囲温度に冷却することを含む。次いでフィ
ルムは伸長のため配向温度に再加熱される。フィルムは
引裂けることなく伸長可能な或許容度を有するから、配
向温度は事実上少なくとも５℃であると考えられる温度
範囲内にある。急冷／再加熱方法は高い生産速度のため
に要求される配向温度を達成するための制御的な手段を
提供する。配合物は伸長に先立って架橋されない、即
ち、押出後にも照射されず、しかもフィルム押出物に架
橋を存在させるために押出前に遊離基発生剤が配合物に
添加されることもない。
【００１７】本発明で使用されるＬＬＤＰＥは上記の１
−ヘキセン又は１−オクテンとエチレンとの直鎖状共重
合体である。これらの共重合体は米国特許第４,５９７,
９２０号に記載されたような、遷移金属触媒を用いる慣
用の低圧重合法により製造される。このＬＬＤＰＥは主
として１−ヘキセン又は１−オクテンコモノマーの側鎖
基の短鎖分枝を有し、重合体主鎖からの長鎖分枝を殆ど
ないし全く有していない。一般に、共重合体は０.１な
いし４.０g／１０分、好適には０.５ないし２.０g／１
０分のメルトインデックス、及び０.９００ないし０.９
３５g／cm3、好適には０.９１０ないし０.９３０g／cm3
の密度を有する。
−ヘキセン又は１−オクテンとエチレンとの直鎖状共重
合体である。これらの共重合体は米国特許第４,５９７,
９２０号に記載されたような、遷移金属触媒を用いる慣
用の低圧重合法により製造される。このＬＬＤＰＥは主
として１−ヘキセン又は１−オクテンコモノマーの側鎖
基の短鎖分枝を有し、重合体主鎖からの長鎖分枝を殆ど
ないし全く有していない。一般に、共重合体は０.１な
いし４.０g／１０分、好適には０.５ないし２.０g／１
０分のメルトインデックス、及び０.９００ないし０.９
３５g／cm3、好適には０.９１０ないし０.９３０g／cm3
の密度を有する。
【００１８】１−オクテン共重合体の場合には、ＬＬＤ
ＰＥは好適には１.３以上の応力指数、及び１２８℃以
下の二つの明確な融点を有し、これらの融点の間の温度
差が前述の米国特許に述べられたように少なくとも１０
℃であり、及び高い方の融点はＬＬＤＰＥの主要融点で
ある。１−ヘキセン共重合体の場合には、ＬＬＤＰＥは
これらの明確な融点範囲を示さず、代わりに一つの融点
だけを有する。
ＰＥは好適には１.３以上の応力指数、及び１２８℃以
下の二つの明確な融点を有し、これらの融点の間の温度
差が前述の米国特許に述べられたように少なくとも１０
℃であり、及び高い方の融点はＬＬＤＰＥの主要融点で
ある。１−ヘキセン共重合体の場合には、ＬＬＤＰＥは
これらの明確な融点範囲を示さず、代わりに一つの融点
だけを有する。
【００１９】共重合体の１−オクテン含量は、共重合体
の重量を基準として好適には８ないし１６重量％であ
る。ＬＬＤＰＥ中の１−ヘキセンの好適な比率は、共重
合体の重量を基準として好適には６ないし１５重量％で
ある。各場合とも、エチレン含量は共重合体の合計重量
の１００％からコモノマーの占める％を差し引いた数値
である。
の重量を基準として好適には８ないし１６重量％であ
る。ＬＬＤＰＥ中の１−ヘキセンの好適な比率は、共重
合体の重量を基準として好適には６ないし１５重量％で
ある。各場合とも、エチレン含量は共重合体の合計重量
の１００％からコモノマーの占める％を差し引いた数値
である。
【００２０】ＬＬＤＰＥは１５００ないし３０００ｐｐ
ｍのエルクアミド、及び１０００ないし２０００ｐｐｍ
の粉末シリカのようなスリップ剤及び粘着防止剤、及び
重合体に対する他の慣用の添加剤を含んでいてもよい。
これらの少量の添加剤は本文に記載されたＬＤＰＥとの
配合物中にＬＬＤＰＥの重量比として含まれる。
ｍのエルクアミド、及び１０００ないし２０００ｐｐｍ
の粉末シリカのようなスリップ剤及び粘着防止剤、及び
重合体に対する他の慣用の添加剤を含んでいてもよい。
これらの少量の添加剤は本文に記載されたＬＤＰＥとの
配合物中にＬＬＤＰＥの重量比として含まれる。
【００２１】本発明において使用される、低密度分枝状
ポリエチレンという用語は、本文中でしばしばＬＤＰＥ
と省略され、エチレンのホモポリマー又はエチレンと少
量の他のエチレン的に不飽和なコモノマーとの共重合体
のいずれかであって、遊離基触媒を含む慣用の高圧重合
法により製造される重合体であることを意味する。得ら
れる重合体は高度に分枝状であり、即ち遊離基触媒によ
り生成した多数の長鎖分枝を有する。エチレンホモポリ
マーとしてのＬＤＰＥは一般に０.９１０ないし０.９３
０g／cm3、及び好適には０.９１５ないし０.９２５g／c
m3の密度、及び１.０ないし１０g／１０分、一層好適に
は１.５ないし４.５g／１０分のメルトインデックスを
有する。ＬＤＰＥが共重合体である場合は、コモノマー
は一般に共重合体の重量を基準として１２重量％を超え
ない。好適なコモノマーは共重合体の経済的な理由から
酢酸ビニルであるが、当業者に認識され及びなお本文に
記載された改良を遂げるように他の少量のコモノマーを
多数使用することができる。ホモポリマー又は共重合体
としてのＬＤＰＥは、本発明で使用されるＬＬＤＰＥの
融点より少なくとも１０℃低い融点を有することが好適
である。ＬＬＤＰＥが二つの融点を有するならば、ＬＤ
ＰＥの融点は二つの融点の高い方の融点より少なくとも
１０℃低いことが好適である。ＬＤＰＥは又普通ＬＤＰ
Ｅ中で使用されるような少量の添加剤、即ち、配合物中
でＬＤＰＥの効果を妨害しないような、スリップ剤及び
粘着防止剤を含んでいてもよい。
ポリエチレンという用語は、本文中でしばしばＬＤＰＥ
と省略され、エチレンのホモポリマー又はエチレンと少
量の他のエチレン的に不飽和なコモノマーとの共重合体
のいずれかであって、遊離基触媒を含む慣用の高圧重合
法により製造される重合体であることを意味する。得ら
れる重合体は高度に分枝状であり、即ち遊離基触媒によ
り生成した多数の長鎖分枝を有する。エチレンホモポリ
マーとしてのＬＤＰＥは一般に０.９１０ないし０.９３
０g／cm3、及び好適には０.９１５ないし０.９２５g／c
m3の密度、及び１.０ないし１０g／１０分、一層好適に
は１.５ないし４.５g／１０分のメルトインデックスを
有する。ＬＤＰＥが共重合体である場合は、コモノマー
は一般に共重合体の重量を基準として１２重量％を超え
ない。好適なコモノマーは共重合体の経済的な理由から
酢酸ビニルであるが、当業者に認識され及びなお本文に
記載された改良を遂げるように他の少量のコモノマーを
多数使用することができる。ホモポリマー又は共重合体
としてのＬＤＰＥは、本発明で使用されるＬＬＤＰＥの
融点より少なくとも１０℃低い融点を有することが好適
である。ＬＬＤＰＥが二つの融点を有するならば、ＬＤ
ＰＥの融点は二つの融点の高い方の融点より少なくとも
１０℃低いことが好適である。ＬＤＰＥは又普通ＬＤＰ
Ｅ中で使用されるような少量の添加剤、即ち、配合物中
でＬＤＰＥの効果を妨害しないような、スリップ剤及び
粘着防止剤を含んでいてもよい。
【００２２】本発明で使用されるＬＬＤＰＥに対する配
合物中のＬＤＰＥの比率は、使用される特定のＬＬＤＰ
Ｅによって前述のような改善された結果を与えるのに効
果的な量として選択される。この改良は５ないし３０又
は４０重量％の範囲内で実現することができるから、配
合物中のＬＤＰＥの好適な量は１０ないし３５重量％で
あり、及びＬＬＤＰＥ中のコモノマーが１−ヘキセンで
ある時には、この範囲内の配合物の２０ないし３５重量
％又は１５ないし２５か又は３０重量％であり、及びコ
モノマーが１−オクテンである場合には配合物の１０な
いし２５重量％又は１５ないし３０重量％であり、これ
らの重量％は配合物の合計重量を基準としたものであ
る。
合物中のＬＤＰＥの比率は、使用される特定のＬＬＤＰ
Ｅによって前述のような改善された結果を与えるのに効
果的な量として選択される。この改良は５ないし３０又
は４０重量％の範囲内で実現することができるから、配
合物中のＬＤＰＥの好適な量は１０ないし３５重量％で
あり、及びＬＬＤＰＥ中のコモノマーが１−ヘキセンで
ある時には、この範囲内の配合物の２０ないし３５重量
％又は１５ないし２５か又は３０重量％であり、及びコ
モノマーが１−オクテンである場合には配合物の１０な
いし２５重量％又は１５ないし３０重量％であり、これ
らの重量％は配合物の合計重量を基準としたものであ
る。
【００２３】本発明で使用される配合物のＬＤＰＥ及び
ＬＬＤＰＥ成分は慣用の混合手段により、一般に成形用
粒体の形状である成分と所望の比率で乾式配合すること
ができる。得られる乾式配合物を次いでフィルムを成形
する押出機に供給することができる。配合物の均一性は
各成分と添加剤を一緒に熔融配合し、得られる熔融配合
の成形用粒体をフィルムが成形される押出機に供給する
ことにより改善することができる。本発明の熱収縮性フ
ィルムは伸長操作で達成される均一な配向から生じる二
軸方向への均一な収縮性を特徴としている。これらのフ
ィルムは熱収縮性フィルムが従来使用されてきたような
方法での物品の個装及び包装に有用である。一般に本発
明により製造された熱収縮性フィルムは０.０１３（０.
５ミル）ないし０.０５１（２.０ミル）mmの均一な厚さ
を有する単層フィルムとして使用される。これらの熱収
縮性フィルムは必要に応じ及び／又は特定の性質、例え
ば単層それ自体では呈示されない遮断的性質の達成のた
めの多層構造物中の一層として、他の材料と組み合わせ
て照射することもできる。
ＬＬＤＰＥ成分は慣用の混合手段により、一般に成形用
粒体の形状である成分と所望の比率で乾式配合すること
ができる。得られる乾式配合物を次いでフィルムを成形
する押出機に供給することができる。配合物の均一性は
各成分と添加剤を一緒に熔融配合し、得られる熔融配合
の成形用粒体をフィルムが成形される押出機に供給する
ことにより改善することができる。本発明の熱収縮性フ
ィルムは伸長操作で達成される均一な配向から生じる二
軸方向への均一な収縮性を特徴としている。これらのフ
ィルムは熱収縮性フィルムが従来使用されてきたような
方法での物品の個装及び包装に有用である。一般に本発
明により製造された熱収縮性フィルムは０.０１３（０.
５ミル）ないし０.０５１（２.０ミル）mmの均一な厚さ
を有する単層フィルムとして使用される。これらの熱収
縮性フィルムは必要に応じ及び／又は特定の性質、例え
ば単層それ自体では呈示されない遮断的性質の達成のた
めの多層構造物中の一層として、他の材料と組み合わせ
て照射することもできる。
【００２４】本発明の実施例は下記の通りである（部及
びパーセントは特に断らない限り重量を基準としたもの
である）。
びパーセントは特に断らない限り重量を基準としたもの
である）。
【００２５】
【実施例１】２０重量％のＬＤＰＥと８０重量％のＬＬ
ＤＰＥの配合物を乾式配合により製造した。ＬＬＤＰＥ
はエチレンと共重合体の重量を基準として約１１重量％
の１−オクテンとの直鎖状共重合体であった。共重合体
は夫々１２２及び１０９℃の主要及び副次融点、１.１g
／１０分のメルトインデックス、及び０.９２１g／ccの
密度を有し、及び２０００ｐｐｍのエルクアミド及び１
３００ｐｐｍの粉末シリカを含んでいた。ＬＤＰＥは１
０９℃の融点、１.９g／１０分のメルトインデックス、
及び０.９２３g／ccの密度を有する高度に分枝したエチ
レンのホモポリマーである。配合物の粒子を押出機に供
給した。米国特許第３，１４１，９１２号の慣用の連続
方法によって厚さ０.７５ミル（０.０２mm）の熱収縮性
フィルムが成形されるように、配合物はチューブ状フィ
ルムとして押出され、急冷され、伸長温度範囲まで再加
熱され、二軸的に伸長され、伸長状態で冷却された。方
法の詳細は下記の通りである：押出温度２３０℃、急冷
温度２５℃、再加熱温度範囲（フィルムの配向温度）約
１０５ないし１１０℃、再加熱されたチューブ状のフィ
ルムをバブルとして吹込み、押出速度よりも大きい表面
速度で運転されている巻取りロールを用いて得られる伸
長の度合は、機械方向で４×及び方向で５×であった。
押出されたチューブ内に加圧下に空気を導入することに
より発生したバブル中のフィルムのフープ応力は１６，
５４８ｋｐａ（２，４００ｐｓｉ）であった。比較の目
的で同じＬＬＤＰＥを単独で用いて同じ工程で処理し
た。これらの実験結果は下記の表に示されている。
ＤＰＥの配合物を乾式配合により製造した。ＬＬＤＰＥ
はエチレンと共重合体の重量を基準として約１１重量％
の１−オクテンとの直鎖状共重合体であった。共重合体
は夫々１２２及び１０９℃の主要及び副次融点、１.１g
／１０分のメルトインデックス、及び０.９２１g／ccの
密度を有し、及び２０００ｐｐｍのエルクアミド及び１
３００ｐｐｍの粉末シリカを含んでいた。ＬＤＰＥは１
０９℃の融点、１.９g／１０分のメルトインデックス、
及び０.９２３g／ccの密度を有する高度に分枝したエチ
レンのホモポリマーである。配合物の粒子を押出機に供
給した。米国特許第３，１４１，９１２号の慣用の連続
方法によって厚さ０.７５ミル（０.０２mm）の熱収縮性
フィルムが成形されるように、配合物はチューブ状フィ
ルムとして押出され、急冷され、伸長温度範囲まで再加
熱され、二軸的に伸長され、伸長状態で冷却された。方
法の詳細は下記の通りである：押出温度２３０℃、急冷
温度２５℃、再加熱温度範囲（フィルムの配向温度）約
１０５ないし１１０℃、再加熱されたチューブ状のフィ
ルムをバブルとして吹込み、押出速度よりも大きい表面
速度で運転されている巻取りロールを用いて得られる伸
長の度合は、機械方向で４×及び方向で５×であった。
押出されたチューブ内に加圧下に空気を導入することに
より発生したバブル中のフィルムのフープ応力は１６，
５４８ｋｐａ（２，４００ｐｓｉ）であった。比較の目
的で同じＬＬＤＰＥを単独で用いて同じ工程で処理し
た。これらの実験結果は下記の表に示されている。
【００２６】 表Ｉ ＬＬＤＰＥ ＬＬＤＰＥとＬＤＰＥの８０：２０配合物 押 出 速 度 １６.５ｍ／分 １７.５ｍ／分 １８.５ｍ／分 高収縮性フィルム の性質 曇り度、％ ２.１ ２.０ １.９ 光沢度 Ｂｉｓ １２１ １３６ １４４ Ｂｏｓ １３６ １３８ １３５ 透明度、％ ７０ ７０ ７６ 収縮率、％（１０２℃） ＭＤ ２３ ２３ ２４ ＴＤ ３０ ３３ ３４ モジュラス、ｍＰａ ＭＤ ２８３ ２７６ ２７６ ＴＤ ２８３ ２８３ ２７６ 引張強度、ｍＰａ ＭＤ ７６ ８３ ６９ ＴＤ ９０ ８３ ９０ 伸び率、％ ＭＤ １６７ １３３ １５１ ＴＤ １５２ １２７ １２７ 摩擦係数 Ｂｉｓ ０.１２ ０.１０ ０.０９ Ｂｏｓ ０.１１ ０.０９ ０.１１ エルメンドルフ、引裂、ｇ ＭＤ ４２ ５０ ５２ ＴＤ ４３ ４１ ４６ ＬＬＤＰＥ自体だけのフィルムの押出速度１６.５ｍ
／分は、フィルムのバブルが不安定になることなく許容
できる最大速度である。表Ｉはフィルムの性質に何等重
大な犠牲を払うことなく、ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ配合物
のフィルムの場合、押出速度を１２％も増大できること
を示しており、機械方向の伸長を少しでも減少すること
は含まれていない。勿論フィルム巻取り速度は、押出速
度が増大するのと同程度の機械方向の伸長を維持するた
めに増大された。熱収縮性フィルムの速い生産速度にお
いて、本発明によるフィルム配合物を用いる生産工程は
円滑に、即ち、フィルムの引裂きによる機械の停止時間
がなく、ＬＬＤＰＥだけを用いる遅い（しかしＬＬＤＰ
Ｅによって最高の）押出速度での工程と同様に円滑に作
動するように見えた。
／分は、フィルムのバブルが不安定になることなく許容
できる最大速度である。表Ｉはフィルムの性質に何等重
大な犠牲を払うことなく、ＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ配合物
のフィルムの場合、押出速度を１２％も増大できること
を示しており、機械方向の伸長を少しでも減少すること
は含まれていない。勿論フィルム巻取り速度は、押出速
度が増大するのと同程度の機械方向の伸長を維持するた
めに増大された。熱収縮性フィルムの速い生産速度にお
いて、本発明によるフィルム配合物を用いる生産工程は
円滑に、即ち、フィルムの引裂きによる機械の停止時間
がなく、ＬＬＤＰＥだけを用いる遅い（しかしＬＬＤＰ
Ｅによって最高の）押出速度での工程と同様に円滑に作
動するように見えた。
【００２７】本実施例に記載された方法のような本発明
の方法により製造された熱収縮性フィルムは、フィルム
内に密閉された物品をフィルムで収縮包装するために熱
を加える時のバーンスルー(burn-through)抵抗を増大さ
せる目的のために、照射することができる。加熱時の熱
は加熱の時に物品と接触していない部分のフィルムを過
熱し、この過熱がフィルムを熔融して収縮包装中に孔を
形成することがあり、この孔が“バーンスルー”と称さ
れる。この照射は熱収縮性フィルムの製造とは別個の操
作で行うことができ、照射に先立ってフィルムの縁のト
リミング等のようなフィルムの製造から出る総てのスク
ラップを回収すること可能であるから、スクラップは熔
融加工を経て再循環可能である。
の方法により製造された熱収縮性フィルムは、フィルム
内に密閉された物品をフィルムで収縮包装するために熱
を加える時のバーンスルー(burn-through)抵抗を増大さ
せる目的のために、照射することができる。加熱時の熱
は加熱の時に物品と接触していない部分のフィルムを過
熱し、この過熱がフィルムを熔融して収縮包装中に孔を
形成することがあり、この孔が“バーンスルー”と称さ
れる。この照射は熱収縮性フィルムの製造とは別個の操
作で行うことができ、照射に先立ってフィルムの縁のト
リミング等のようなフィルムの製造から出る総てのスク
ラップを回収すること可能であるから、スクラップは熔
融加工を経て再循環可能である。
【００２８】本実施例中で使用されたＬＬＤＰＥ単独で
製造された熱収縮性フィルムは約３６０°Ｆ（１８２
℃）でバーンスルーを呈した。２メガラドの照射に暴露
した時に、フィルムのバーンスルー温度は３９５°Ｆ
（２０２℃）に上昇した。本実施例で使用された配合物
の熱収縮性フィルムは、同じ照射及びバーンスルー試験
に暴露した時に３９０°Ｆ（１９９℃）のバーンスルー
温度を呈し、それにより本発明の方法によって製造され
た熱収縮性フィルムは、照射された時にバーンスルー耐
性において匹敵し得る改善を提供する。
製造された熱収縮性フィルムは約３６０°Ｆ（１８２
℃）でバーンスルーを呈した。２メガラドの照射に暴露
した時に、フィルムのバーンスルー温度は３９５°Ｆ
（２０２℃）に上昇した。本実施例で使用された配合物
の熱収縮性フィルムは、同じ照射及びバーンスルー試験
に暴露した時に３９０°Ｆ（１９９℃）のバーンスルー
温度を呈し、それにより本発明の方法によって製造され
た熱収縮性フィルムは、照射された時にバーンスルー耐
性において匹敵し得る改善を提供する。
【００２９】
【実施例２】米国特許第３,１４１,９１２号の連続方法
により、１２２℃の単一の融点、０.９１８g／ccの密度
及び１.０g／１０分のメルトインデックスを有する、約
９重量％の１−ヘキセンとエチレンとの直鎖状共重合体
を用いて、実施例１で使用されたのと異なる生産ライン
で、熱収縮性フィルムを成形する試みがなされた。各種
の押出温度、再加熱温度、及び二軸的伸長量を試みた
が、安定なバブルを製造することは不可能であった。バ
ブルに現れる厚く且つ薄い肉厚により示されるように、
一般にフィルムは均一に配向しないようであった。エチ
レン／１−ヘキセン共重合体に２０重量％の実施例１で
使用されたＬＤＰＥを乾式配合し、次いで米国特許第
３,１４１,９１２号の連続方法に従って押出した結果、
安定なバブル及び均一な熱収縮性フィルムが容易に形成
された。成功した操作に使用された作業条件は下記のよ
うであった；押出温度は２２５−２３０℃であり、速度
は２ｍ／分であり、フィルムの配向温度は１０５ないし
１１０℃であり、及びバブル中のフィルムのフープ応力
は１１,７２１ｋｐａ（１,７００ｐｓｉ）であった。得
られる熱収縮性フィルムの性質を比較できるように、実
施例１のＬＬＤＰＥ共重合体を用いて同じ条件下で作業
を行い、結果を表ＩＩに示す。
により、１２２℃の単一の融点、０.９１８g／ccの密度
及び１.０g／１０分のメルトインデックスを有する、約
９重量％の１−ヘキセンとエチレンとの直鎖状共重合体
を用いて、実施例１で使用されたのと異なる生産ライン
で、熱収縮性フィルムを成形する試みがなされた。各種
の押出温度、再加熱温度、及び二軸的伸長量を試みた
が、安定なバブルを製造することは不可能であった。バ
ブルに現れる厚く且つ薄い肉厚により示されるように、
一般にフィルムは均一に配向しないようであった。エチ
レン／１−ヘキセン共重合体に２０重量％の実施例１で
使用されたＬＤＰＥを乾式配合し、次いで米国特許第
３,１４１,９１２号の連続方法に従って押出した結果、
安定なバブル及び均一な熱収縮性フィルムが容易に形成
された。成功した操作に使用された作業条件は下記のよ
うであった；押出温度は２２５−２３０℃であり、速度
は２ｍ／分であり、フィルムの配向温度は１０５ないし
１１０℃であり、及びバブル中のフィルムのフープ応力
は１１,７２１ｋｐａ（１,７００ｐｓｉ）であった。得
られる熱収縮性フィルムの性質を比較できるように、実
施例１のＬＬＤＰＥ共重合体を用いて同じ条件下で作業
を行い、結果を表ＩＩに示す。
【００３０】 表ＩＩ 実施例１の ＬＤＰＥと配合（８０：２０）された エチレン／１−オクテン エチレン／１−ヘキセン 共重合体 共重合体 フィルムの厚さ ０.０３２ｍｍ（１.２ミル）０.０２９ｍｍ（１.１ミル） 曇り度、％ １.２ １.５ 光沢度 １５８ １５４ 透明度 ８２ ７３ 収縮率、％（１０２℃） ＭＤ ２０ １９ ＴＤ ２７ ３０ 配合物から製造されたフィルムの性質はエチレン／１−
オクテン共重合体単独で製造されたフィルムの性質と都
合好く同程度である。使用された押出速度は配合物から
製造されたフィルムに対し可能な最高押出速度よりも極
めて小さいものと考えられた。
オクテン共重合体単独で製造されたフィルムの性質と都
合好く同程度である。使用された押出速度は配合物から
製造されたフィルムに対し可能な最高押出速度よりも極
めて小さいものと考えられた。
【００３１】実施例１及び２に類似した結果は、本文に
記載されたＬＬＤＰＥ共重合体と配合された少量及び大
量のＬＤＰＥを用いて得ることができる。実施例中で使
用された比較的高水準のＬＤＰＥは又、ＬＤＰＥがＬＬ
ＤＰＥ共重合体よりも安価であるという点で、得られる
フィルムの経済性を提供する。
記載されたＬＬＤＰＥ共重合体と配合された少量及び大
量のＬＤＰＥを用いて得ることができる。実施例中で使
用された比較的高水準のＬＤＰＥは又、ＬＤＰＥがＬＬ
ＤＰＥ共重合体よりも安価であるという点で、得られる
フィルムの経済性を提供する。
【００３２】本発明の精神及び範囲から逸脱することな
く、本発明の多数の広範囲の多様な具体化が可能である
から、本発明は添付特許請求の範囲に規定される以外の
特定の具体化に限定されるものではないことを理解すべ
きである。
く、本発明の多数の広範囲の多様な具体化が可能である
から、本発明は添付特許請求の範囲に規定される以外の
特定の具体化に限定されるものではないことを理解すべ
きである。
【００３３】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００３４】１．共重合体の重量を基準として５ないし
２０重量％の、１−ヘキセン及び１−オクテンから成る
部類から選択されたコモノマーとエチレンとの共重合に
よる、０.９００ないし０.９３５g／ccの密度を有する
直鎖状共重合体から、該共重合体をフィルムとして押出
し、得られるフィルムを事前に架橋することなく各方向
に少なくとも３×だけ二軸的な方向に伸長することによ
り、熱収縮性フィルムを製造する連続方法において、得
られる配合物の重量を基準として５ないしないし４０重
量％の低密度分枝状ポリエチレンを押出に先立って該共
重合体と配合することを特徴とする改良方法。
２０重量％の、１−ヘキセン及び１−オクテンから成る
部類から選択されたコモノマーとエチレンとの共重合に
よる、０.９００ないし０.９３５g／ccの密度を有する
直鎖状共重合体から、該共重合体をフィルムとして押出
し、得られるフィルムを事前に架橋することなく各方向
に少なくとも３×だけ二軸的な方向に伸長することによ
り、熱収縮性フィルムを製造する連続方法において、得
られる配合物の重量を基準として５ないしないし４０重
量％の低密度分枝状ポリエチレンを押出に先立って該共
重合体と配合することを特徴とする改良方法。
【００３５】２．コモノマーが１−ヘキセンであり、分
枝状ポリエチレンと直鎖状共重合体との配合の結果得ら
れる改良が、フィルムを引裂くことなく均一な伸長工程
を実施する能力であり、及び５ないし４０重量％の該範
囲内に存在する分枝状ポリエチレンの比率がこの改良を
提供するように選択される、上記１に記載の方法。
枝状ポリエチレンと直鎖状共重合体との配合の結果得ら
れる改良が、フィルムを引裂くことなく均一な伸長工程
を実施する能力であり、及び５ないし４０重量％の該範
囲内に存在する分枝状ポリエチレンの比率がこの改良を
提供するように選択される、上記１に記載の方法。
【００３６】３．コモノマーが１−オクテンであり、分
枝状ポリエチレンと直鎖状共重合体との配合の結果得ら
れる改良が、伸長工程の際フィルムの引裂きを増大する
ことなく押出速度を増大する能力であり、及び５ないし
４０重量％の該範囲内に存在する分枝状ポリエチレンの
比率がこの改良を提供するように選択される、上記１に
記載の方法。
枝状ポリエチレンと直鎖状共重合体との配合の結果得ら
れる改良が、伸長工程の際フィルムの引裂きを増大する
ことなく押出速度を増大する能力であり、及び５ないし
４０重量％の該範囲内に存在する分枝状ポリエチレンの
比率がこの改良を提供するように選択される、上記１に
記載の方法。
【００３７】４．更に熱収縮性フィルムを照射する上記
１に記載の方法。
１に記載の方法。
【００３８】５．配合物の重量を基準として６０ないし
９５重量％の、０.９００ないし０.９３５g／ccの密度
を有する、共重合体の重量を基準として５ないし２０重
量％の１−ヘキセンとエチレンとの直鎖状共重合体と、
配合物の重量を基準として５ないし４０重量％の低密度
分枝状ポリエチレンとの配合物の、二軸的に配向した熱
収縮性フィルムであって、該フィルムは架橋を含まず、
及び熱をかけると、配向の方向と逆向きの各方向に少な
くとも１０％収縮することが可能であるフィルム。
９５重量％の、０.９００ないし０.９３５g／ccの密度
を有する、共重合体の重量を基準として５ないし２０重
量％の１−ヘキセンとエチレンとの直鎖状共重合体と、
配合物の重量を基準として５ないし４０重量％の低密度
分枝状ポリエチレンとの配合物の、二軸的に配向した熱
収縮性フィルムであって、該フィルムは架橋を含まず、
及び熱をかけると、配向の方向と逆向きの各方向に少な
くとも１０％収縮することが可能であるフィルム。
【００３９】６．共重合体の重量を基準として５ないし
２０重量％の、１−ヘキセン及び１−オクテンから成る
部類から選択されたコモノマーとエチレンとの共重合に
よる、０.９００ないし０.９３５g／ccの密度を有する
直鎖状共重合体から、該共重合体をチューブ状フィルム
として押出し、該フィルムをフィルムの配向温度以下の
温度に急冷し、該フィルムをその配向温度に再加熱し、
二軸的な方向の各方向に元のフィルムの長さの少なくと
も３×の伸長が得られるように、該フィルムのチューブ
を膨張させてバブルを形成し、及びフィルムの膨張した
チューブを押出速度よりも速い速度で前進させることに
より、該フィルムが配向温度にある間に二軸的に伸長
し、該二軸的な伸長は事前の架橋なしに行われ、及び熱
収縮的性質が保持されるように伸長されたフィルムを冷
却することにより、熱収縮性フィルムを製造する連続方
法において、押出に先立って該共重合体を配合物の重量
を基準として５ないし４０重量％範囲内の量の低密度分
枝状ポリエチレンと配合し、該分枝状ポリエチレンは、
該共重合体中のコモノマーが１−オクテンである時には
配向の際に該フィルムの引裂きを起こすことなく押出速
度を増大することを可能とし、又は該共重合体中のコモ
ノマーが１−ヘキセンである時には熱収縮性フィルムが
均一な伸長を以て引裂けることなく製造されることを可
能とするのに効果的な量であることを特徴とする改良方
法。
２０重量％の、１−ヘキセン及び１−オクテンから成る
部類から選択されたコモノマーとエチレンとの共重合に
よる、０.９００ないし０.９３５g／ccの密度を有する
直鎖状共重合体から、該共重合体をチューブ状フィルム
として押出し、該フィルムをフィルムの配向温度以下の
温度に急冷し、該フィルムをその配向温度に再加熱し、
二軸的な方向の各方向に元のフィルムの長さの少なくと
も３×の伸長が得られるように、該フィルムのチューブ
を膨張させてバブルを形成し、及びフィルムの膨張した
チューブを押出速度よりも速い速度で前進させることに
より、該フィルムが配向温度にある間に二軸的に伸長
し、該二軸的な伸長は事前の架橋なしに行われ、及び熱
収縮的性質が保持されるように伸長されたフィルムを冷
却することにより、熱収縮性フィルムを製造する連続方
法において、押出に先立って該共重合体を配合物の重量
を基準として５ないし４０重量％範囲内の量の低密度分
枝状ポリエチレンと配合し、該分枝状ポリエチレンは、
該共重合体中のコモノマーが１−オクテンである時には
配向の際に該フィルムの引裂きを起こすことなく押出速
度を増大することを可能とし、又は該共重合体中のコモ
ノマーが１−ヘキセンである時には熱収縮性フィルムが
均一な伸長を以て引裂けることなく製造されることを可
能とするのに効果的な量であることを特徴とする改良方
法。
【００４０】７．上記６に記載の方法において、低密度
分枝状ポリエチレンの量が５ないし３０重量％であるこ
と。
分枝状ポリエチレンの量が５ないし３０重量％であるこ
と。
【００４１】８．上記６に記載の方法において、該単量
体が１−ヘキセンである時には低密度分枝状ポリエチレ
ンの量が２０ないし３５重量％であること。
体が１−ヘキセンである時には低密度分枝状ポリエチレ
ンの量が２０ないし３５重量％であること。
【００４２】９．上記６に記載の方法において、該単量
体が１−オクテンである時には低密度分枝状ポリエチレ
ンの量が１５ないし３０重量％であること。
体が１−オクテンである時には低密度分枝状ポリエチレ
ンの量が１５ないし３０重量％であること。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/18 B29C 55/12 B29C 61/02 C08L 23/04
Claims (3)
- 【請求項１】 共重合体の重量を基準として５ないし２
０重量％の１−ヘキセンとエチレンとの共重合による、
０.９００ないし０.９３５g／ccの密度を有する直鎖状
共重合体から、該共重合体をフィルムとして押出し、得
られるフィルムを事前に架橋することなく各方向に少な
くとも３×だけ二軸的な方向に伸長することにより、熱
収縮性フィルムを製造する連続方法において、得られる
配合物の重量を基準として５ないしないし４０重量％の
低密度分枝状ポリエチレンを押出に先立って該共重合体
と配合することを特徴とする改良方法。 - 【請求項２】 配合物の重量を基準として６０ないし９
５重量％の、０.９００ないし０.９３５g／ccの密度を
有する、共重合体の重量を基準として５ないし２０重量
％の１−ヘキセンとエチレンとの直鎖状共重合体と、配
合物の重量を基準として５ないし４０重量％の低密度分
枝状ポリエチレンとの配合物の、二軸的に配向した熱収
縮性フィルムであって、該フィルムは架橋を含まず、及
び熱をかけると、配向の方向と逆向きの各方向に少なく
とも１０％収縮することが可能であるフィルム。 - 【請求項３】 共重合体の重量を基準として５ないし２
０重量％の１−ヘキセンとエチレンとの共重合による、
０.９００ないし０.９３５g／ccの密度を有する直線状
共重合体から、該共重合体をチューブ状フィルムとして
押出し、該フィルムをフィルムの配向温度以下の温度に
急冷し、該フィルムをその配向温度に再加熱し、二軸的
な方向の各方向に元のフィルムの長さの少なくとも３×
の伸長が得られるように、該フィルムのチューブを膨張
させてバブルを形成し、及びフィルムの膨張したチュー
ブを押出速度よりも速い速度で前進させることにより、
該フィルムが配向温度にある間に二軸的に伸長し、該二
軸的な伸長は事前の架橋なしに行われ、及び熱収縮的性
質が保持されるように伸長されたフィルムを冷却するこ
とにより、熱収縮性フィルムを製造する連続方法におい
て、押出に先立って該共重合体を配合物の重量を基準と
して５ないし４０重量％範囲内の量の低密度分枝状ポリ
エチレンと配合し、該分枝状ポリエチレンは該共重合体
の融点より少なくとも１０℃低い融点を有し、該分枝状
ポリエチレンの量は熱収縮性フィルムが均一な伸長を以
て引裂けることなく製造されることを可能とするのに効
果的な量であることを特徴とする改良方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US45197789A | 1989-12-18 | 1989-12-18 | |
| US451977 | 1989-12-18 | ||
| US592707 | 1990-10-01 | ||
| US59270790A | 1990-10-10 | 1990-10-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03281543A JPH03281543A (ja) | 1991-12-12 |
| JP3154729B2 true JP3154729B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=27036594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41137490A Expired - Lifetime JP3154729B2 (ja) | 1989-12-18 | 1990-12-18 | 改良された熱収縮性ポリオレフインフイルム |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0434322B1 (ja) |
| JP (1) | JP3154729B2 (ja) |
| KR (1) | KR910012015A (ja) |
| AT (1) | ATE148904T1 (ja) |
| AU (1) | AU627640B2 (ja) |
| CA (1) | CA2032272C (ja) |
| DE (1) | DE69029928T2 (ja) |
| MX (1) | MX173287B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| IT1272132B (it) * | 1993-03-23 | 1997-06-11 | Teknolinea Srl | Cassonetto ad elementi modulari componibili per serramenti |
| CA2125999C (en) * | 1993-07-12 | 1998-09-22 | Paul Nick Georgelos | Puncture resistant heat shrinkable film containing narrow molecular weight ethylene alpha olefin |
| IT1281198B1 (it) | 1995-12-18 | 1998-02-17 | Montell Technology Company Bv | Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3141912A (en) * | 1960-08-24 | 1964-07-21 | Du Pont | Process of treating polymeric film |
| US4597920A (en) * | 1981-04-23 | 1986-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Shrink films of ethylene/α-olefin copolymers |
| FR2528054B1 (fr) * | 1982-06-03 | 1986-05-16 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions de copolymeres ethylene/a-olefine et de polyethylene radicalaire et leur application a la fabrication de films |
| JPS62151429A (ja) * | 1985-12-26 | 1987-07-06 | Nippon Petrochem Co Ltd | 多孔質フイルムまたはシ−トの製法 |
| CA1297651C (en) * | 1986-03-03 | 1992-03-24 | Tomoji Mizutani | Heat shrinkable film |
| US4820557A (en) * | 1987-09-17 | 1989-04-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Thermoplastic packaging film of low I10 /I2 |
| JP3327301B2 (ja) * | 1993-03-10 | 2002-09-24 | 株式会社デンソー | 内燃機関の燃料噴射ノズル |
-
1990
- 1990-12-14 CA CA002032272A patent/CA2032272C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-17 AT AT90313729T patent/ATE148904T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-17 DE DE69029928T patent/DE69029928T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-17 EP EP90313729A patent/EP0434322B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-17 MX MX2375690A patent/MX173287B/es unknown
- 1990-12-18 KR KR1019900021109A patent/KR910012015A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-12-18 AU AU68145/90A patent/AU627640B2/en not_active Ceased
- 1990-12-18 JP JP41137490A patent/JP3154729B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
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