JP3153043B2 - フォトレジストフィルム - Google Patents
フォトレジストフィルムInfo
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- JP3153043B2 JP3153043B2 JP08803893A JP8803893A JP3153043B2 JP 3153043 B2 JP3153043 B2 JP 3153043B2 JP 08803893 A JP08803893 A JP 08803893A JP 8803893 A JP8803893 A JP 8803893A JP 3153043 B2 JP3153043 B2 JP 3153043B2
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- meth
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- film
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- Gas-Filled Discharge Tubes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、蛍光体を含有した感光
性樹脂組成物を用いたフォトレジストフィルムに関し、
更に詳しくは、プラズマディスプレイ等の蛍光表示体の
製造時に有用なフォトレジストフィルムに関する。
性樹脂組成物を用いたフォトレジストフィルムに関し、
更に詳しくは、プラズマディスプレイ等の蛍光表示体の
製造時に有用なフォトレジストフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、各種平板ディスプレイの開発が盛
んに行われており、中でもプラズマディスプレイパネル
（ＰＤＰ）が注目を浴びており、今後ラップトップ型パ
ソコンの表示画面から、各種電光掲示板、更には、いわ
ゆる「壁掛けテレビ」へとその用途は拡大しつつある。
そして、このＰＤＰの表示パネルのセル内には、表示の
ための蛍光体が塗布されており、加電圧によりセル内の
封入ガスで発生した紫外線で該蛍光体が発色するのであ
る。この蛍光体の塗布方法としては、各色蛍光体を分散
させたフォトレジストのスラリー液をスクリーン印刷に
より塗工する方法（特開平１−１１５０２７号公報、特
開平１−１２４９２８号公報）やセルの内部に該スラリ
ー液を流し込む方法（特開平２−１５５１４２号公報）
等が試みられている。
んに行われており、中でもプラズマディスプレイパネル
（ＰＤＰ）が注目を浴びており、今後ラップトップ型パ
ソコンの表示画面から、各種電光掲示板、更には、いわ
ゆる「壁掛けテレビ」へとその用途は拡大しつつある。
そして、このＰＤＰの表示パネルのセル内には、表示の
ための蛍光体が塗布されており、加電圧によりセル内の
封入ガスで発生した紫外線で該蛍光体が発色するのであ
る。この蛍光体の塗布方法としては、各色蛍光体を分散
させたフォトレジストのスラリー液をスクリーン印刷に
より塗工する方法（特開平１−１１５０２７号公報、特
開平１−１２４９２８号公報）やセルの内部に該スラリ
ー液を流し込む方法（特開平２−１５５１４２号公報）
等が試みられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法は、いずれも液状のフォトレジストを使用しているた
め、塗工前には必ず蛍光体の分散状態を確認する必要が
あり、蛍光体の沈殿等の分散不良が生じた場合には再分
散処理をしなければならない。また、該液状フォトレジ
ストを長期保存した場合にも暗反応の促進等が原因で保
存安定性に欠けるのが実情である。さらに、液状のフォ
トレジストでは、塗工厚みも通常はせいぜい２０μ程度
で、それ以上蛍光体を多量に塗布して発色効果を向上さ
せることは不可能であり、スクリーン印刷の場合には、
形成精度に劣るという欠点も有するのである。
法は、いずれも液状のフォトレジストを使用しているた
め、塗工前には必ず蛍光体の分散状態を確認する必要が
あり、蛍光体の沈殿等の分散不良が生じた場合には再分
散処理をしなければならない。また、該液状フォトレジ
ストを長期保存した場合にも暗反応の促進等が原因で保
存安定性に欠けるのが実情である。さらに、液状のフォ
トレジストでは、塗工厚みも通常はせいぜい２０μ程度
で、それ以上蛍光体を多量に塗布して発色効果を向上さ
せることは不可能であり、スクリーン印刷の場合には、
形成精度に劣るという欠点も有するのである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる問題
点を解決すべく、鋭意研究した結果、無機系蛍光体を含
有せしめた感光性樹脂組成物をベースフィルムに積層し
てなる基板上のセル内部に蛍光体を固定するためのフォ
トレジストフィルム（以下、単にフォトレジストフィル
ムと称することがある）が、蛍光体の分散不良を起こさ
ず常時蛍光体の分散安定性に優れたフォトレジスト層を
供給することができ、かつ２０μ以上の硬化レジスト層
を形成が可能で、又パターン形成精度も従来法より優れ
ていることを見いだし、本発明を完成するに至った。以
下に、本発明を詳細に述べる。
点を解決すべく、鋭意研究した結果、無機系蛍光体を含
有せしめた感光性樹脂組成物をベースフィルムに積層し
てなる基板上のセル内部に蛍光体を固定するためのフォ
トレジストフィルム（以下、単にフォトレジストフィル
ムと称することがある）が、蛍光体の分散不良を起こさ
ず常時蛍光体の分散安定性に優れたフォトレジスト層を
供給することができ、かつ２０μ以上の硬化レジスト層
を形成が可能で、又パターン形成精度も従来法より優れ
ていることを見いだし、本発明を完成するに至った。以
下に、本発明を詳細に述べる。
【０００５】本発明の感光性樹脂組成物は、ベースポリ
マー（Ａ）、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、光重合開
始剤（Ｃ）からなり、ベースポリマー（Ａ）としては、
アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂などが用いられる。これらの中では、（メタ）アク
リレートを主成分とし、必要に応じてエチレン性不飽和
カルボン酸や他の共重合可能なモノマーを共重合したア
クリル系共重合体が重要である。アセトアセチル基含有
アクリル系共重合体を用いることもできる。
マー（Ａ）、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）、光重合開
始剤（Ｃ）からなり、ベースポリマー（Ａ）としては、
アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂などが用いられる。これらの中では、（メタ）アク
リレートを主成分とし、必要に応じてエチレン性不飽和
カルボン酸や他の共重合可能なモノマーを共重合したア
クリル系共重合体が重要である。アセトアセチル基含有
アクリル系共重合体を用いることもできる。
【０００６】ここで（メタ）アクリル酸エステルとして
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ートなどが例示される。
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ートなどが例示される。
【０００７】エチレン性不飽和カルボン酸としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボ
ン酸が好適に用いられ、そのほか、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸などのジカルボン酸、あるいはそれら
の無水物やハーフエステルも用いることができる。これ
らの中では、アクリル酸とメタクリル酸が特に好まし
い。稀アルカリ現像型とするときは、エチレン性不飽和
カルボン酸を１５〜３０重量％程度（酸価で１００〜２
００ｍｇKOH／ｇ程度）共重合することが必要である。
他の共重合可能モノマーとしては、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アル
キルビニルエーテルなどが例示できる。
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボ
ン酸が好適に用いられ、そのほか、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸などのジカルボン酸、あるいはそれら
の無水物やハーフエステルも用いることができる。これ
らの中では、アクリル酸とメタクリル酸が特に好まし
い。稀アルカリ現像型とするときは、エチレン性不飽和
カルボン酸を１５〜３０重量％程度（酸価で１００〜２
００ｍｇKOH／ｇ程度）共重合することが必要である。
他の共重合可能モノマーとしては、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アル
キルビニルエーテルなどが例示できる。
【０００８】エチレン性不飽和化合物（Ｂ）としては、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ（メタ）アクリレート、２，２−ビス
（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシポリ
エトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジル
エーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジ
ルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリンポリグ
リシジルエーテルポリ（メタ）アクリレートなどの多官
能モノマーがあげられる。これらの多官能モノマーと共
に、単官能モノマーを適当量併用することもできる。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ（メタ）アクリレート、２，２−ビス
（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシポリ
エトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジル
エーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジ
ルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリンポリグ
リシジルエーテルポリ（メタ）アクリレートなどの多官
能モノマーがあげられる。これらの多官能モノマーと共
に、単官能モノマーを適当量併用することもできる。
【０００９】単官能モノマーの例としては、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、フタル
酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミドなどがあげられる。
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、フタル
酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミドなどがあげられる。
【００１０】ベースポリマー（Ａ）１００重量部に対す
るエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の割合は、１０〜２０
０重量部、特に４０〜１００重量部の範囲から選ぶこと
が望ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の過少は硬
化不良、可撓性の低下、現像速度の遅延を招き、エチレ
ン性不飽和化合物（Ｂ）の過多は粘着性の増大、コール
ドフロー、硬化レジストの剥離速度低下を招く。
るエチレン性不飽和化合物（Ｂ）の割合は、１０〜２０
０重量部、特に４０〜１００重量部の範囲から選ぶこと
が望ましい。エチレン性不飽和化合物（Ｂ）の過少は硬
化不良、可撓性の低下、現像速度の遅延を招き、エチレ
ン性不飽和化合物（Ｂ）の過多は粘着性の増大、コール
ドフロー、硬化レジストの剥離速度低下を招く。
【００１１】更に、光重合開始剤（Ｃ）としては、ベン
ゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ンｎ−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、
ベンジルジフェニルジスルフィド、ベンジルジメチルケ
タール、ジベンジル、ジアセチル、アントラキノン、ナ
フトキノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾ
フェノン、ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジエチルアミノベン
ゾフェノン、ピバロインエチルエーテル、１，１−ジク
ロロアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフ
ェノン、ヘキサアリールイミダゾール二量体、２，２’
−ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テ
トラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２−クロロ
チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−
ジエチルチオキサントン、２，２’−ジエトキシアセト
フェノン、２，２’−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、２，２’−ジクロロ−４−フェノキシアセト
フェノン、フェニルグリオキシレート、α−ヒドロキシ
イソブチルフェノン、ジベゾスパロン、１−（４−イソ
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−プロパノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェ
ニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、トリブロ
モフェニルスルホン、トリブロモメチルフェニルスルホ
ン、などが例示される。このときの、光重合開始剤
（Ｃ）の総配合割合は、ベースポリマー（Ａ）とエチレ
ン性不飽和化合物（Ｂ）との合計量１００重量部に対し
１〜２０重量部程度とするのが適当である。
ゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ンｎ−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、
ベンジルジフェニルジスルフィド、ベンジルジメチルケ
タール、ジベンジル、ジアセチル、アントラキノン、ナ
フトキノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾ
フェノン、ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジエチルアミノベン
ゾフェノン、ピバロインエチルエーテル、１，１−ジク
ロロアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフ
ェノン、ヘキサアリールイミダゾール二量体、２，２’
−ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テ
トラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２−クロロ
チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−
ジエチルチオキサントン、２，２’−ジエトキシアセト
フェノン、２，２’−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン、２，２’−ジクロロ−４−フェノキシアセト
フェノン、フェニルグリオキシレート、α−ヒドロキシ
イソブチルフェノン、ジベゾスパロン、１−（４−イソ
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−プロパノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェ
ニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、トリブロ
モフェニルスルホン、トリブロモメチルフェニルスルホ
ン、などが例示される。このときの、光重合開始剤
（Ｃ）の総配合割合は、ベースポリマー（Ａ）とエチレ
ン性不飽和化合物（Ｂ）との合計量１００重量部に対し
１〜２０重量部程度とするのが適当である。
【００１２】本発明に用いられる蛍光体（Ｄ）として
は、無機系であれば特に限定されないが、希土類オキシ
ハライド等を母体とし、この母体を付活剤で付活したも
のが好ましく、例えば紫外線励起型蛍光体としては、Ｙ
2Ｏ3：Ｅｕ、ＹＶＯ4：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅｕ
（以上赤色）、Ｚｎ2ＧｅＯ2：Ｍｎ、ＢａＡｌ12Ｏ19：
Ｍｎ、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、ＬａＰＯ4：Ｔｂ（以上緑
色）、Ｓｒ5（ＰＯ4）3ＣＩ：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ
23：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ16Ｏ27：Ｅｕ（以上青色）等が
挙げられ、その他の蛍光体としては、Ｙ2Ｏ3Ｓ：Ｅｕ、
γ−Ｚｎ3（ＰＯ4）2：Ｍｎ、（ＺｎＣｄ）Ｓ：Ａｇ＋
Ｉｎ2Ｏ3（以上赤色）、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：
Ａｕ，Ｃｕ，Ａｌ、（ＺｎＣｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ａｌ、Ｚｎ
2ＳｉＯ4：Ｍｎ，Ａｓ，Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｃｅ、Ｇｄ2Ｏ2
Ｓ：Ｔｂ、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂ、ＺｎＯ：Ｚｎ（以上緑
色）、ＺｎＳ：Ａｇ＋赤色顔料、Ｙ2ＳｉＯ3：Ｃｅ（以
上青色）等を使用することもできる。
は、無機系であれば特に限定されないが、希土類オキシ
ハライド等を母体とし、この母体を付活剤で付活したも
のが好ましく、例えば紫外線励起型蛍光体としては、Ｙ
2Ｏ3：Ｅｕ、ＹＶＯ4：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅｕ
（以上赤色）、Ｚｎ2ＧｅＯ2：Ｍｎ、ＢａＡｌ12Ｏ19：
Ｍｎ、Ｚｎ2ＳｉＯ4：Ｍｎ、ＬａＰＯ4：Ｔｂ（以上緑
色）、Ｓｒ5（ＰＯ4）3ＣＩ：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ14Ｏ
23：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ16Ｏ27：Ｅｕ（以上青色）等が
挙げられ、その他の蛍光体としては、Ｙ2Ｏ3Ｓ：Ｅｕ、
γ−Ｚｎ3（ＰＯ4）2：Ｍｎ、（ＺｎＣｄ）Ｓ：Ａｇ＋
Ｉｎ2Ｏ3（以上赤色）、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：
Ａｕ，Ｃｕ，Ａｌ、（ＺｎＣｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ａｌ、Ｚｎ
2ＳｉＯ4：Ｍｎ，Ａｓ，Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｃｅ、Ｇｄ2Ｏ2
Ｓ：Ｔｂ、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12：Ｔｂ、ＺｎＯ：Ｚｎ（以上緑
色）、ＺｎＳ：Ａｇ＋赤色顔料、Ｙ2ＳｉＯ3：Ｃｅ（以
上青色）等を使用することもできる。
【００１３】本発明の感光性樹脂組成物に蛍光体（Ｄ）
を含有させる方法としては、特に限定されず公知の方
法、例えば上記の感光性樹脂組成物に所定量の蛍光体
（Ｄ）を添加して、十分混合撹拌して蛍光体を均一に分
散させる方法等がある。この場合の蛍光体（Ｄ）の含有
量は、感光性樹脂組成物中のベースポリマー（Ａ）とエ
チレン性不飽和化合物（Ｂ）の総量１００重量部に対し
て１〜５０重量部が好ましく、より好ましくは１０〜３
０重量部である。本発明の感光性樹脂組成物には、その
ほか、染料（着色、発色）、密着性付与剤、可塑剤、酸
化防止剤、熱重合禁止剤、溶剤、表面張力改質材、安定
剤、連鎖移動剤、消泡剤、難燃剤、などの添加剤を適宜
添加することができる。本発明の蛍光体（Ｄ）を含有し
た感光性樹脂組成物を用いた基板上のセル内部に蛍光体
を固定するためのドライフィルムレジスト用積層体（フ
ォトレジストフィルム）の製造及びそれを用いた蛍光体
のパターン形成方法について説明する。
を含有させる方法としては、特に限定されず公知の方
法、例えば上記の感光性樹脂組成物に所定量の蛍光体
（Ｄ）を添加して、十分混合撹拌して蛍光体を均一に分
散させる方法等がある。この場合の蛍光体（Ｄ）の含有
量は、感光性樹脂組成物中のベースポリマー（Ａ）とエ
チレン性不飽和化合物（Ｂ）の総量１００重量部に対し
て１〜５０重量部が好ましく、より好ましくは１０〜３
０重量部である。本発明の感光性樹脂組成物には、その
ほか、染料（着色、発色）、密着性付与剤、可塑剤、酸
化防止剤、熱重合禁止剤、溶剤、表面張力改質材、安定
剤、連鎖移動剤、消泡剤、難燃剤、などの添加剤を適宜
添加することができる。本発明の蛍光体（Ｄ）を含有し
た感光性樹脂組成物を用いた基板上のセル内部に蛍光体
を固定するためのドライフィルムレジスト用積層体（フ
ォトレジストフィルム）の製造及びそれを用いた蛍光体
のパターン形成方法について説明する。
【００１４】（成層方法） 上記の感光性樹脂組成物は、これをポリエステルフイル
ム、ポリプロピレンフイルム、ポリスチレンフイルムな
どのベースフイルム面に塗工した後、その塗工面の上か
らポリエチレンフイルム、ポリビニルアルコール系フイ
ルムなどの保護フイルムを被覆してドライフイルムレジ
スト用積層体とする。この時の感光性樹脂組成物の膜厚
は、蛍光体の含有量やＰＤＰの構造によっても異なり一
概に言えないが、通常は１０〜２００μの中から好適に
選択される。
ム、ポリプロピレンフイルム、ポリスチレンフイルムな
どのベースフイルム面に塗工した後、その塗工面の上か
らポリエチレンフイルム、ポリビニルアルコール系フイ
ルムなどの保護フイルムを被覆してドライフイルムレジ
スト用積層体とする。この時の感光性樹脂組成物の膜厚
は、蛍光体の含有量やＰＤＰの構造によっても異なり一
概に言えないが、通常は１０〜２００μの中から好適に
選択される。
【００１５】（露光） ドライフイルムレジストによって画像を形成させるには
ベースフイルムと感光性樹脂組成物層との接着力及び保
護フイルムと感光性樹脂組成物層との接着力を比較し、
接着力の低い方のフイルムを剥離してから感光性樹脂組
成物層の側を、例えば透過型パネルを用いたＰＤＰの場
合であれば、前面ガラスの陽極固定面に貼り付けた後、
他方のフイルム上にパターンマスクを密着させて露光す
る。この時必要に応じて、該ドライフィルムレジストを
２枚以上積層することも可能である。また、感光性樹脂
組成物が粘着性を有しないときは、前記他方のフイルム
を剥離してからパターンマスクを感光性樹脂組成物層に
直接接触させて露光することもできる。露光は、通常紫
外線照射により行い、その際の光源としては、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メ
タルハライドランプ、ケミカルランプなどが用いられ
る。紫外線照射後は、必要に応じ加熱を行って、硬化の
完全を図ることもできる。
ベースフイルムと感光性樹脂組成物層との接着力及び保
護フイルムと感光性樹脂組成物層との接着力を比較し、
接着力の低い方のフイルムを剥離してから感光性樹脂組
成物層の側を、例えば透過型パネルを用いたＰＤＰの場
合であれば、前面ガラスの陽極固定面に貼り付けた後、
他方のフイルム上にパターンマスクを密着させて露光す
る。この時必要に応じて、該ドライフィルムレジストを
２枚以上積層することも可能である。また、感光性樹脂
組成物が粘着性を有しないときは、前記他方のフイルム
を剥離してからパターンマスクを感光性樹脂組成物層に
直接接触させて露光することもできる。露光は、通常紫
外線照射により行い、その際の光源としては、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メ
タルハライドランプ、ケミカルランプなどが用いられ
る。紫外線照射後は、必要に応じ加熱を行って、硬化の
完全を図ることもできる。
【００１６】（現像） 露光後は、レジスト上のフイルムを剥離除去してから現
像を行う。本発明の感光性樹脂組成物は稀アルカリ現像
型であるので、露光後の現像は、炭酸ソーダ、炭酸カリ
ウムなどのアルカリ１〜２重量％程度の稀薄水溶液を用
いて行う。 （焼成） 上記処理後のセル形成基板を５００〜５５０℃で焼成を
行い、セル内部に蛍光体を固定する。このようにして、
ガラス基板上に蛍光体を固定することができるのであ
る。フルカラーのＰＤＰを形成するためには、赤色、青
色、緑色のそれぞれの蛍光体を含有するフォトレジスト
フィルムを用いて上記の（露光）〜（焼成）を繰り返し
行うことで作製することができる。
像を行う。本発明の感光性樹脂組成物は稀アルカリ現像
型であるので、露光後の現像は、炭酸ソーダ、炭酸カリ
ウムなどのアルカリ１〜２重量％程度の稀薄水溶液を用
いて行う。 （焼成） 上記処理後のセル形成基板を５００〜５５０℃で焼成を
行い、セル内部に蛍光体を固定する。このようにして、
ガラス基板上に蛍光体を固定することができるのであ
る。フルカラーのＰＤＰを形成するためには、赤色、青
色、緑色のそれぞれの蛍光体を含有するフォトレジスト
フィルムを用いて上記の（露光）〜（焼成）を繰り返し
行うことで作製することができる。
【００１７】また、予めガラス隔壁によってセルが形成
されたＰＤＰ用平面基板に、本発明のフォトレジストフ
ィルムを用いて蛍光体を固定すること（反射型パネル）
も可能である。例えば、該ＰＤＰ用平面基板上に本発明
のフォトレジストフィルムを積層し、上部よりセルの凹
形状に合致する凸形状をもつ金型等で押圧してセル形状
に該フォトレジストフィルムを追従させた後に上記の
（露光）〜（焼成）工程により、セル内部に蛍光体を固
定することができる。この時は、該フォトレジストフィ
ルムに柔軟性が要求されるためベースフィルムあるいは
保護フィルムも柔軟性に富んだポリビニルアルコール、
ナイロン、セルロース等のフィルムを用いることが好ま
しい。
されたＰＤＰ用平面基板に、本発明のフォトレジストフ
ィルムを用いて蛍光体を固定すること（反射型パネル）
も可能である。例えば、該ＰＤＰ用平面基板上に本発明
のフォトレジストフィルムを積層し、上部よりセルの凹
形状に合致する凸形状をもつ金型等で押圧してセル形状
に該フォトレジストフィルムを追従させた後に上記の
（露光）〜（焼成）工程により、セル内部に蛍光体を固
定することができる。この時は、該フォトレジストフィ
ルムに柔軟性が要求されるためベースフィルムあるいは
保護フィルムも柔軟性に富んだポリビニルアルコール、
ナイロン、セルロース等のフィルムを用いることが好ま
しい。
【００１８】
【作用】本発明のフォトレジストフィルムは、蛍光体を
含有した感光性樹脂組成物用いているため、蛍光体の分
散不良を起こさず常時蛍光体の分散安定性に優れたフォ
トレジスト層を供給することができ、かつ２０μ以上の
硬化レジスト層を形成し、パターン形成精度にも優れて
おり、ＰＤＰの蛍光体形成用途に大変有用である。
含有した感光性樹脂組成物用いているため、蛍光体の分
散不良を起こさず常時蛍光体の分散安定性に優れたフォ
トレジスト層を供給することができ、かつ２０μ以上の
硬化レジスト層を形成し、パターン形成精度にも優れて
おり、ＰＤＰの蛍光体形成用途に大変有用である。
【００１９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例中「％」とあるのは、断りのない限
り重量基準を意味する。 実施例１ （ドープの調整）下記のベースポリマー（Ａ）４６部、
下記のエチレン性不飽和化合物（Ｂ）５４部、下記処方
の光重量開始剤（Ｃ）８部及び下記の蛍光体（Ｄ）２６
部をを混合して樹脂組成物を調製した。ベースポリマー（Ａ） メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／２
−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸の共重合
割合が重量基準で５５／８／１５／２２である共重合体
（酸価１４３．３、ガラス転移点６６．３℃、重量平均
分子量８万）
する。なお、実施例中「％」とあるのは、断りのない限
り重量基準を意味する。 実施例１ （ドープの調整）下記のベースポリマー（Ａ）４６部、
下記のエチレン性不飽和化合物（Ｂ）５４部、下記処方
の光重量開始剤（Ｃ）８部及び下記の蛍光体（Ｄ）２６
部をを混合して樹脂組成物を調製した。ベースポリマー（Ａ） メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート／２
−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸の共重合
割合が重量基準で５５／８／１５／２２である共重合体
（酸価１４３．３、ガラス転移点６６．３℃、重量平均
分子量８万）
【００２０】エチレン性不飽和化合物（Ｂ） トリメチロールプロパントリアクリレート／ポリエチレ
ングリコール（６００）ジメタクリレート／エチレンオ
キサイド変性フタル酸アクリレート（共栄社油脂工業株
式会社製）の重量比２０／１０／６の混合物 光重合開始剤（Ｃ） ベンゾフェノン ８．０ 部 ｐ，ｐ’−ジエチルアミノベンゾフェノン ０．１５部 2,2-ヒ゛ス(o-クロロフェニル)4,5,4',5'-テトラフェニル-1,2'-ヒ゛イミタ゛ソ゛ール １．０ 部 計 ９．１５部蛍光体（Ｄ） Ｙ2Ｏ3Ｓ：Ｅｕ （発光波長；６４２ｎｍ，粒径；２．２±０．５μｍ，
比重；５．１）
ングリコール（６００）ジメタクリレート／エチレンオ
キサイド変性フタル酸アクリレート（共栄社油脂工業株
式会社製）の重量比２０／１０／６の混合物 光重合開始剤（Ｃ） ベンゾフェノン ８．０ 部 ｐ，ｐ’−ジエチルアミノベンゾフェノン ０．１５部 2,2-ヒ゛ス(o-クロロフェニル)4,5,4',5'-テトラフェニル-1,2'-ヒ゛イミタ゛ソ゛ール １．０ 部 計 ９．１５部蛍光体（Ｄ） Ｙ2Ｏ3Ｓ：Ｅｕ （発光波長；６４２ｎｍ，粒径；２．２±０．５μｍ，
比重；５．１）
【００２１】（ドライフィルムの作製）上記のドープ
を、ギャップ１０ミルのアプリケーターを用いて厚さ２
０μｍのポリエステルフイルム上に塗工し、室温で１分
３０秒放置した後、６０℃、９０℃、１１０℃のオーブ
ンでそれぞれ３分間ずつ乾燥して、レジスト厚５０μｍ
のドライフイルムとなした（ただし保護フイルムは設け
ていない）。 （ガラス基材へのラミネート）このドライフイルムを、
オーブンで６０℃に予熱したガラス基材（１０〜２０μ
ｍ程度の導電性回路が表面に形成，２００ｍｍ×２００
ｍｍ×２ｍｍ）上に、ラミネートロール温度１００℃、
同ロール圧３ｋｇ／ｃｍ2、ラミネート速度１．５ｍ／
ｓｅｃにてラミネートした。
を、ギャップ１０ミルのアプリケーターを用いて厚さ２
０μｍのポリエステルフイルム上に塗工し、室温で１分
３０秒放置した後、６０℃、９０℃、１１０℃のオーブ
ンでそれぞれ３分間ずつ乾燥して、レジスト厚５０μｍ
のドライフイルムとなした（ただし保護フイルムは設け
ていない）。 （ガラス基材へのラミネート）このドライフイルムを、
オーブンで６０℃に予熱したガラス基材（１０〜２０μ
ｍ程度の導電性回路が表面に形成，２００ｍｍ×２００
ｍｍ×２ｍｍ）上に、ラミネートロール温度１００℃、
同ロール圧３ｋｇ／ｃｍ2、ラミネート速度１．５ｍ／
ｓｅｃにてラミネートした。
【００２２】（露光，現像）ラミネート後、ガラスの四
隅と中央の計５カ所に１ｃｍ角の露光部分が形成される
ようにパターンをガラス表面において、オーク製作所製
の露光機ＨＭＷ−５３２Ｄにて３ｋｗ超高圧水銀灯で２
０ｍｊ毎に露光した。露光後１５分間のホールドタイム
を取った後、１％Ｎａ2ＣＯ3水溶液、３０℃で、最少現
像時間の１．５倍の時間で現像した。 （焼成）現像後に５００℃の焼成炉に１０分間入れて樹
脂分を焼失させ、蛍光体単体のパターンを形成させた。
評価内容とその評価基準を示す。
隅と中央の計５カ所に１ｃｍ角の露光部分が形成される
ようにパターンをガラス表面において、オーク製作所製
の露光機ＨＭＷ−５３２Ｄにて３ｋｗ超高圧水銀灯で２
０ｍｊ毎に露光した。露光後１５分間のホールドタイム
を取った後、１％Ｎａ2ＣＯ3水溶液、３０℃で、最少現
像時間の１．５倍の時間で現像した。 （焼成）現像後に５００℃の焼成炉に１０分間入れて樹
脂分を焼失させ、蛍光体単体のパターンを形成させた。
評価内容とその評価基準を示す。
【００２３】Ａ．輝度 上記のガラス基材上に形成された蛍光体部分の輝度をス
ポット輝度計にて測定して、５カ所の輝度のバラツキを
調べた。Ｂ．感度 上記の（ガラス基材へのラミネート）工程において、ド
ライフィルムを２層（レジスト厚み１００μｍ）積層し
た以外は、同様に行い輝度のバラツキを調べた。Ｃ．保存安定性 上記のドライフィルムを４０℃，６０％ＲＨの遮光下で
１カ月放置し、その後上記同様の（ガラス基材へのラミ
ネート）〜（焼成）を行い、同様に輝度のバラツキを調
べた。
ポット輝度計にて測定して、５カ所の輝度のバラツキを
調べた。Ｂ．感度 上記の（ガラス基材へのラミネート）工程において、ド
ライフィルムを２層（レジスト厚み１００μｍ）積層し
た以外は、同様に行い輝度のバラツキを調べた。Ｃ．保存安定性 上記のドライフィルムを４０℃，６０％ＲＨの遮光下で
１カ月放置し、その後上記同様の（ガラス基材へのラミ
ネート）〜（焼成）を行い、同様に輝度のバラツキを調
べた。
【００２４】実施例２〜５ 表１に示すごとく、蛍光体の種類と含有量を変化させ
て、実施例１と同様の評価を行った。 比較例１ 実施例１において得られたドープを直接ガラス基材に塗
工（レジスト厚み５０μｍ）して、実施例１と同様に蛍
光体単体のパターンを形成させ輝度のバラツキ（Ａ項
目）を調べた。また、レジスト厚みを１００μｍにして
同様に蛍光体単体のパターンを形成させ輝度のバラツキ
（Ｂ項目）を調べた。更に、該ドープを４０℃，６０％
ＲＨの遮光下で１カ月放置し、その後同様に蛍光体単体
のパターンを形成させ輝度のバラツキ（Ｃ項目）を調べ
た。実施例及び比較例の評価結果を表２に示す。
て、実施例１と同様の評価を行った。 比較例１ 実施例１において得られたドープを直接ガラス基材に塗
工（レジスト厚み５０μｍ）して、実施例１と同様に蛍
光体単体のパターンを形成させ輝度のバラツキ（Ａ項
目）を調べた。また、レジスト厚みを１００μｍにして
同様に蛍光体単体のパターンを形成させ輝度のバラツキ
（Ｂ項目）を調べた。更に、該ドープを４０℃，６０％
ＲＨの遮光下で１カ月放置し、その後同様に蛍光体単体
のパターンを形成させ輝度のバラツキ（Ｃ項目）を調べ
た。実施例及び比較例の評価結果を表２に示す。
【００２５】
【表１】 蛍 光 体 （Ｄ） レジストの性状 成 分* 含有量** 実施例１ Ｙ2Ｏ3Ｓ：Ｅｕ1) ２６ フィルム状 実施例２ Ｙ2Ｏ3Ｓ：Ｅｕ2) ２６ フィルム状 実施例３ Ｚｎ2ＧｅＯ2：Ｍｎ3) ２６ フィルム状 実施例４ Ｚｎ2ＧｅＯ2：Ｍｎ3) １８ フィルム状実施例５ Ｚｎ2ＧｅＯ2：Ｍｎ3) １０ フィルム状 比較例１ Ｙ2Ｏ3Ｓ：Ｅｕ ２６ 液 状 ＊各蛍光体成分の詳細は以下のとおり。 １）Ｙ2Ｏ3Ｓ：Ｅｕ→発光波長；642ｎｍ，粒径；2.2±
0.5μｍ，比重；5.1 ２） 〃 →発光波長；642ｎｍ，粒径；0.8±
0.2μｍ，比重；5.1 ３）Ｚｎ2ＧｅＯ2：Ｍｎ→発光波長；534ｎｍ，粒径；
3.0±0.5μｍ，比重；4.7 ＊＊ベースポリマー（Ａ）とエチレン性不飽和化合物
（Ｂ）の総量１００重量部に対する量。
0.5μｍ，比重；5.1 ２） 〃 →発光波長；642ｎｍ，粒径；0.8±
0.2μｍ，比重；5.1 ３）Ｚｎ2ＧｅＯ2：Ｍｎ→発光波長；534ｎｍ，粒径；
3.0±0.5μｍ，比重；4.7 ＊＊ベースポリマー（Ａ）とエチレン性不飽和化合物
（Ｂ）の総量１００重量部に対する量。
【００２６】
【表２】 Ａ項目 Ｂ項目 Ｃ項目 ｍａｘ． ｍｉｎ． ｍａｘ． ｍｉｎ． ｍａｘ． ｍｉｎ． 実施例１ ６３ ５８ １０５ ９６ １０４ ９５ 実施例２ ３２ ２９ ５２ ４８ ５２ ５０ 実施例３ ６５ ５８ １０８ ９６ １０９ ９８ 実施例４ ２５ ２０ ５１ ４４ ４８ ４５実施例５ １５ １２ ４０ ３６ ４０ ３０ 比較例１ ５７ ４１ ９５ ６０ ９３ ３０ 註）上記の数値は、それぞれ５カ所の測定値の最大値
（ｍａｘ．）と最小値（ｍｉｎ．）を表し、単位はｃｄ
／ｍ2である。
（ｍａｘ．）と最小値（ｍｉｎ．）を表し、単位はｃｄ
／ｍ2である。
【００２７】
【発明の効果】本発明のフォトレジストフィルムは、蛍
光体を含有した感光性樹脂組成物用いているため、蛍光
体の分散不良を起こさず常時蛍光体の分散安定性に優れ
たフォトレジスト層を供給することができ、かつ２０μ
以上の硬化レジスト層を形成し、パターン形成精度にも
優れており、ＰＤＰの蛍光体形成用途に大変有用であ
る。
光体を含有した感光性樹脂組成物用いているため、蛍光
体の分散不良を起こさず常時蛍光体の分散安定性に優れ
たフォトレジスト層を供給することができ、かつ２０μ
以上の硬化レジスト層を形成し、パターン形成精度にも
優れており、ＰＤＰの蛍光体形成用途に大変有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０２ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０２ Ｈ０１Ｊ 9/22 Ｈ０１Ｊ 9/22 Ｚ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03F 7/004 B32B 7/02 103 C08F 20/20 C09K 11/08 G03F 7/027 H01J 9/22
Claims (3)
- 【請求項１】 無機系蛍光体を含有せしめた感光性樹脂
組成物をベースフィルムに積層してなることを特徴とす
る基板上のセル内部に蛍光体を固定するためのフォトレ
ジストフィルム。 - 【請求項２】 無機系蛍光体の含有量が感光性樹脂組成
物中のベースポリマーとエチレン性不飽和化合物の総量
１００重量部に対して１〜５０重量部であることを特徴
とする請求項１記載の基板上のセル内部に蛍光体を固定
するためのフォトレジストフィルム。 - 【請求項３】 蛍光表示体製造時における無機系蛍光体
のパターン形成材料に用いることを特徴とする請求項１
ないし２いずれか記載の基板上のセル内部に蛍光体を固
定するためのフォトレジストフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08803893A JP3153043B2 (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | フォトレジストフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08803893A JP3153043B2 (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | フォトレジストフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06273925A JPH06273925A (ja) | 1994-09-30 |
| JP3153043B2 true JP3153043B2 (ja) | 2001-04-03 |
Family
ID=13931660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08803893A Expired - Fee Related JP3153043B2 (ja) | 1993-03-22 | 1993-03-22 | フォトレジストフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3153043B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5691101A (en) | 1994-03-15 | 1997-11-25 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Photosensitive composition |
| FR2736062B1 (fr) * | 1995-06-28 | 1997-09-19 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation comme luminophore dans les systemes a plasma d'un compose a base d'un phosphate de terre rare |
| US5858616A (en) * | 1995-10-13 | 1999-01-12 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Photosensitive resin composition, photosensitive film and process for preparing fluorescent pattern using the same, and phosphor subjected to surface treatment and process for preparing the same |
| EP0785565A1 (en) | 1996-01-22 | 1997-07-23 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Phosphor pattern, processes for preparing the same and photosensitive element to be used for the same |
| EP0872870A3 (en) | 1997-04-14 | 1999-05-06 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Fluorescent pattern, process for preparing the same, organic alkali developing solution for forming the same, emulsion developing solution for forming the same and back plate for plasma display using the same |
| TW416086B (en) | 1998-03-18 | 2000-12-21 | Nippon Synthetic Chem Ind | Forming method of fluorescent pattern and plasma display panel |
| JP3589100B2 (ja) | 1999-07-22 | 2004-11-17 | 富士電機ホールディングス株式会社 | 蛍光変換フィルター及び蛍光変換フィルターを具備した有機発光素子 |
| WO2013024907A1 (ko) * | 2011-08-12 | 2013-02-21 | 삼성전자주식회사 | 형광체 수지 필름 제조방법 및 이에 의해 제조된 형광체 수지 필름 |
-
1993
- 1993-03-22 JP JP08803893A patent/JP3153043B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06273925A (ja) | 1994-09-30 |
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