JP3138525B2 - ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ - Google Patents
ゴム組成物及びこれを使用したタイヤInfo
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Description
サイド部座屈防止用補強層ゴムに使用したタイヤに関す
る。
空洞中に内圧下で充填された空気が、タイヤに不意に生
じたパンク損傷により放出されるまでの間、又はその
後、そのタイヤに作用する輪重を、充填空気内圧に代っ
て支持する何らかの手段により、パンク状態での耐久走
行を該タイヤを修理又は交換を完全になしうる場所に到
るまでの間継続することができるようにしたものであ
る。この輪重支持手段として、タイヤのサイドウォール
内側にサイド部座屈防止用補強層を一体的に固着するこ
とが知られている。このサイド部座屈防止用補強層ゴム
には、パンク状態での走行中のサイド部の繰り返し圧縮
屈曲による自己発熱を抑えること、更に、圧縮屈曲疲労
による破壊を防ぐことが要求される。これらのゴム組成
物に低発熱性並びに、耐圧縮屈曲疲労性を付与するため
に、従来よりブタジエンゴム主体のゴム成分に、次式
等のチウラム化合物を配合すること、更に、硫黄を多量
に配合することが知られている。
うな従来のTMTD配合のゴム組成物にあっては、低発熱
性、耐圧縮屈曲疲労性をともに十分な程度満足させるも
のではない。また、TMTD配合のゴム組成物は、加工安定
性に劣り、しばしば加工工程中で焦け(スコーチ)の現
象を起こしていた。本発明は、上記不都合に鑑み、加工
安定性、低発熱性、及び耐クラック性(耐圧縮屈曲疲労
性)を共に充分に満足することのできるゴム組成物、及
びこれをサイド部座屈防止用補強層ゴムに用いたパンク
走行耐久性等に優れたタイヤを提供することを目的とす
る。
の結果、加硫促進の作用を有する特定のチウラム化合物
及び特定のジチオカルバメート化合物よりなる群から選
択される化合物と、ベンゾチアゾール系加硫促進剤とを
組合わせて使用することにより、上記目的を達成できる
ことを見い出だした。
本発明のゴム組成物は、ブタジエンゴム(以下、BRとい
う) を60重量部以上含有するゴム成分100 重量部に対し
て、軟化剤10重量部以下、次式
7〜12、好ましくは8の直鎖または分岐鎖アルキル基を
示す)で表されるチウラム化合物、及び、次式
好ましくは8の直鎖または分岐鎖アルキル基を示し、M
は2価以上の金属であり、nはMの金属の原子価に等し
い数である)で表されるジチオカルバメート化合物より
なる群から選択された化合物のうち少なくとも1つを0.
1 〜1.5 重量部、ベンゾチアゾール系加硫促進剤0.5 〜
3.0 重量部、及び硫黄3.0 〜12.0重量部を配合する。ま
た、前記ベンゾチアゾール系加硫促進剤と、前記チウラ
ム化合物及び前記ジチオカルバメート化合物よりなる群
から選択される化合物の比が1.0 〜8.0 であると好まし
い。
れぞれ2−エチルヘキシル基であり、且つMがアンチモ
ンであり、nが3であると好ましい。更に、上記各ゴム
組成物は各種ゴム製品に使用可能であるが、特にタイヤ
のサイド部座屈防止用補強層ゴムに使用すると好まし
く、例えば、乗用車用、及びレーシングカー等のタイヤ
が挙げられる。
われているミキサーやニーダーで混練りする方法にて行
うことができる。またこのとき、必要に応じてカーボン
ブラック等の充填剤、老化防止剤、樹脂、ステアリン
酸、酸化亜鉛等の加硫促進助剤、硫黄等の加硫剤、タッ
キファイヤー等の加工助剤等を配合することができる。
ゴムとして使用する際には、通常のタイヤの製造方法に
て行うことができる。ここにおいて、ゴム成分中、BRを
60重量部以上としたのは、これらよりなるゴム組成物
に、耐圧縮屈曲疲労性並びに低発熱性をもたせるためで
あり、60重量部未満であると、発熱性が大きくなり、耐
久性が劣り不都合である。つまり、BRの配合量が多い程
好ましいが、加工工程での作業性が劣るため、好ましく
は、70〜90重量部である。
ル、スピンドルオイル、ナフテニックオイル、パラフィ
ニックオイル、植物油、サブ等が挙げられるが、軟化剤
が10重量部超過では、例えばタイヤのサイド部座屈防止
用補強層ゴムとして使用したときの低発熱性に劣るため
不都合である。
ート化合物よりなる群から選択される化合物が0.1 重量
部未満であると、例えばサイド部座屈防止用補強層ゴム
として使用する場合に、十分な加硫密度が得られないば
かりか、低発熱性も劣り不都合であり、また1.5 重量部
超過では、それ以上加硫促進効果が得られないばかり
か、逆に加硫を阻害することがあり不都合である。R1,
R2, R3及びR4の炭素数が6以下では、ゴム中での分散が
悪くなり、耐熱性等が劣り不都合であり、また、13以上
では、加硫速度が非常に遅れるため不都合である。
では、ゴム中での分散が悪くなり、低発熱性等が劣り不
都合であり、また、13以上では、加硫速度が非常に遅れ
るため不都合であり、Mの金属としては、アンチモン、
鉄、銅、亜鉛、ニッケル、鉛、テルル等が挙げられる
が、Mが1価の場合は、加硫促進効果が不充分であるた
め不都合である。
ては、メルカプトベンゾチアゾール(MBT) 、ジベンゾチ
アジルジスルフィド(MBTS)、N−t−ブチル−2−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N−シクロヘキ
シル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS) 、
N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾリルスルフェ
ンアミド(MBS) 、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)、メルカプトベン
ゾチアゾールの亜鉛塩、2−(4−モルフォリノジチ
オ)ベンゾチアゾール、2−(2,4−ジニトロ−フェ
ニル)−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベン
ゾチアゾールとシクロヘキシルアミンの塩、N,N−ジ
エチルチオカルバモイル−2−ベンゾチアゾリルスルフ
ィド等が挙げられるが、0.5 重量部未満では、例えば、
サイド部座屈防止用補強層ゴムとして使用する場合、充
分な加硫密度が得られず不都合であり、3.0 重量部超過
では、例えば、サイド部座屈防止用補強層ゴムとして使
用する場合、加硫密度が上がりすぎるばかりか、隣接す
るインナーライナゴム等に移行し、不都合である。
と、前記チウラム化合物及び前記ジチオカルバメート化
合物よりなる群から選択される化合物の比が1.0 未満で
は、加硫密度における相剰効果が小さくなり、望ましい
加硫密度を得るため、より多くの配合量が必要となる。
また、加工安定性も悪化し、且つ、耐クラック性の優位
も小さくなり不都合である。また、8.0 超過では、同様
に、加硫密度における相剰効果が小さくなり、望ましい
加硫密度を得るため、より多くの配合量が必要となり、
また、低発熱性の優位が小さくなり不都合である。
る。実施例A (実施例1〜5、比較例1〜4) 表1に、ゴム組成物の配合割合、そのゴム組成物の物
性、及びそのゴム組成物をタイヤのサイド部座屈防止用
補強層ゴムに使用したタイヤの特性を示す。実施例A
は、チウラム化合物として、TEHT、TOTD及びTMTD(本発
明の範囲外)を用い、ジチオカルバメート化合物とし
て、EH−Sb及びEH−Znを用い、ベンゾチアゾール系加硫
促進剤として、TBBSを用いた。
カルバメート化合物よりなる群から選択される化合物、
及びベンゾチアゾール系加硫促進剤を組み合せて使用す
ることにより所期の目的を達成するものであるため、比
較例1〜3において、いずれかの成分を欠く配合とし、
また、比較例4において、チウラム化合物として本発明
の範囲外のTMTDを使用した場合を示し、各実施例との比
較を行った。尚、比較例4のTMTDは実施例1のTEHTと同
モル数の配合量とした。
を用い、155 ℃で測定した。表中T90は最大トルク値の
90%を得るのに要する時間(単位:分)を示し、この数
値が小さい方が加硫速度が速く、好ましいことを示す。
た。試験法は、JIS K6300に準拠して行い、T5(単
位:分)を求めた。この数値が大きい方が、加工安定性
に優れ、好ましいことを示す。
8 の方法に準拠して行った。測定条件は、槽内温度120
℃、振動数1800rpm 、加重28kg、歪22.5%であり、サン
プル形状は、直径30mm、高さ25.4mmである。20分後の温
度上昇を測定し、表1では、比較例4の数値を、表2で
は、比較例5の数値をそれぞれ100 として、指数表示し
た。この数値が小さい方が低発熱性に優れ(発熱が小さ
く)、好ましいことを示す。
った。各試験片(150mm×25mm×6.35mm)にクラックが
入るまでの屈曲回数を測定し(屈曲速度5Hz)、表1で
は比較例4の数値を、表2では比較例5の数値を100 と
して、指数表示した。この数値が大きい方が耐クラック
性に優れ、好ましいことを示す。
ヤのサイド部座屈防止用補強層ゴムに用いたタイヤ(タ
イヤサイズ:205 /60R15 )を製造し、空気内圧0の状
態でドラム上にて80Km/時の速度で走行させ、タイヤが
破壊するまでの走行距離を測定した。表1では比較例4
のタイヤを、表2では比較例5のタイヤの走行距離を10
0 として指数表示した。この数値が大きい方が、パンク
走行耐久性に優れ、好ましいことを示す。尚、比較例
1,2,6の配合のゴム組成物は、加工工程中にスコー
チを起こし、タイヤの製造ができなかった。
ち、図1に示すように、タイヤ1は、その表側をトレッ
ド2、ショルダー部3及びサイド部(サイドウォール)
4により構成され、サイド部4の内側には、トレッド2
及びビード部5に向けて厚さを漸減させたサイド部座屈
防止用補強層6を有している。尚、7はインナーライナ
である。
スルフィド(tetrakis2-ethyl hexyl thiuram disulfid
e) TOTD テトラオクチルチウラムジスルフィド(tet
ra octhyl thiuram disulfide) TMTD テトラメチルチウラムジスルフィド(tetra
methyl thiuram disulfide) EH−Sb ジ 2-エチルヘキシル ジチオカルバメー
ト アンチモン(Antimony di 2-ethyl hexyl dithiocar
bamate) EH−Zn ジ 2-エチルヘキシル ジチオカルバメー
ト 亜鉛(Zinc di 2-ethyl hexyl dithiocarbamate) TBBS N-t-ブチル-2- ベンゾチアゾリルスルフェ
ンアミド(N-t-buthyl-2-benzothiazolyl sulfenamide) BR*1 JSR製 BR01 BR*2 宇部興産製 VCR412
ルバメート化合物よりなる群から選択される化合物、及
びベンゾチアゾール系加硫促進剤を組み合わせて使用し
た実施例1〜5の配合のゴム組成物は、加硫速度が早
く、加工安定性に優れ、更に、低発熱性に優れている
(発熱が小さい)ことがわかる。
及びジチオカルバメート化合物よりなる群から選択され
る1種の加硫促進剤のみの配合では、耐クラック性には
優れるが、低発熱性、加工安定性に劣っている。特に、
加工安定性は、大きく劣り、タイヤの製造工程において
スコーチを起こすレベルである。比較例3では、加工安
定性、耐クラッチ性には優れるが、低発熱性に大きく劣
っている。また、比較例4から、チウラム化合物として
本発明の範囲外のTMTDを用い、更に、ベンゾチアゾール
系加硫促進剤を配合した場合には、加硫速度では、実施
例同等の値が得られるが、耐クラッチ性に若干劣り、且
つ、低発熱性は大きく劣っている(発熱が大きい)。ま
た、加工安定性も悪く、通常の加工方法では、スコーチ
を起こす危険がある。
カルバメート化合物よりなる群から選択される化合物、
及びベンゾチアゾール系加硫促進剤を組み合わせて使用
した実施例1〜5の配合のゴム組成物をサイド部座屈防
止用補強層ゴムに用いたタイヤのパンク走行耐久性は、
比較例4に比べ大きく、サイド部座屈防止用補強層ゴム
として優れていることがわかる。また、比較例1,2の
ゴム組成物は、加工安定性に劣りタイヤ製造ができず、
また、比較例3のゴム組成物では、パンク走行耐久性に
大きく劣っている。
6) 表2に、同様に、ゴム組成物の配合割合、そのゴム組成
物の物性、及びそのゴム組成物をサイド部座屈防止用補
強層ゴムに使用したタイヤの特性を示す。実施例Bは、
チウラム化合物としてTEHTを用い、ジチオカルバメート
化合物として、EH−Sbを用いた。ベンゾチアゾール
系加硫促進剤としては、MBTSを用いた。また、比較例5
として、本発明の範囲外のチウラム化合物であるTMTDを
用いた例を示し、比較例6として、TMTDを増量した例を
示した。また、MBTS/TEHT及びMBTS/EH−Sbの比を
変えた。また、ゴム成分としてBR100 重量部を用い、加
えて軟化剤を8重量部配合した。
iazyl disulfide )実施例9より、MBTS/TEHTの比が、
8.0 を超過すると、耐クラッ性には優れるが、低発熱性
の向上はやや少なめであった。また、この比が小さくな
るに従い、低発熱性は向上するが、加工安定性が悪くな
るる。この比が、1.0 〜8.0 の範囲にあるときには、加
工安定性に優れ、低発熱性、低クラック性の良いゴムが
得られることがわかる。
て本発明の範囲外のTMTDを用い、更に、ベンゾチアゾー
ル系加硫促進剤を配合した場合には、加工安定性、低発
熱性に大きく劣り、また、耐クラック性も若干劣ること
がわかる。また、低発熱性を改良するため、本発明の範
囲外のTMTDを増量した比較例6では、低発熱性は改良し
ているが、加工安定性が更に悪化し、且つ、耐クラック
性も悪化する。更に、各実施例のゴム組成物を、サイド
部座屈防止用補強層ゴムに用いたタイヤのパンク走行耐
久性は、比較例5に比べ大きく、タイヤのサイド部座屈
防止用補強層ゴムとして優れていることがわかる。比較
例6にゴム組成物は、加工工程中にスコーチを起こし、
タイヤの製造ができなかった。
特定のチウラム化合物及び/又は特定のジチオカルバメ
ート化合物を、ベンゾチアゾール系加硫促進剤と特定の
配合割合に組み合わせて使用することにより、加硫速
度、加工安定性、低発熱性、耐クラック性を共に充分満
足することのできるゴム組成物、及びこれをタイヤのサ
イド部座屈防止用補強層ゴムに用いた場合、パンク走行
耐久性に優れたタイヤを具現化することが可能となる。
ある。
Claims (4)
- 【請求項1】 ブタジエンゴムを60重量部以上含有する
ゴム成分100 重量部に対して、軟化剤10重量部以下、 次式 【化1】 (式中、R1, R2, R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素数
7〜12の直鎖または分岐鎖アルキル基を示す)で表され
るチウラム化合物、及び、次式 【化2】 (式中、R5及びR6は、それぞれ独立に、炭素数7〜12の
直鎖または分岐鎖アルキル基を示し、Mは2価以上の金
属であり、nはMの金属の原子価に等しい数である)で
表されるジチオカルバメート化合物よりなる群から選択
された化合物のうち少なくとも1つを0.1 〜1.5 重量
部、 ベンゾチアゾール系加硫促進剤0.5 〜3.0 重量部、及び
硫黄3.0 〜12.0重量部を配合したことを特徴とするゴム
組成物。 - 【請求項2】 前記ベンゾチアゾール系加硫促進剤と、
前記チウラム化合物及び前記ジチオカルバメート化合物
よりなる群から選択される化合物の比が1.0〜8.0 であ
ることを特徴とする請求項1記載のゴム組成物。 - 【請求項3】 前記R1, R2, R3, R4, R5及びR6がそれぞ
れ2−エチルヘキシル基であり、且つMがアンチモンで
あり、nが3であることを特徴とする請求項1または2
記載のゴム組成物。 - 【請求項4】 サイドウォールゴム内側にサイド部座屈
防止用補強層ゴムを有するタイヤにおいて、前記サイド
部座屈防止用補強層ゴムに、前記請求項1〜3のうちい
ずれか1つの項に記載のゴム組成物を使用したことを特
徴とするタイヤ。
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JP04079906A JP3138525B2 (ja) | 1992-04-01 | 1992-04-01 | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ |
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JP04079906A JP3138525B2 (ja) | 1992-04-01 | 1992-04-01 | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ |
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JPH05279514A JPH05279514A (ja) | 1993-10-26 |
JP3138525B2 true JP3138525B2 (ja) | 2001-02-26 |
Family
ID=13703330
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP04079906A Expired - Lifetime JP3138525B2 (ja) | 1992-04-01 | 1992-04-01 | ゴム組成物及びこれを使用したタイヤ |
Country Status (1)
Country | Link |
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Families Citing this family (6)
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-
1992
- 1992-04-01 JP JP04079906A patent/JP3138525B2/ja not_active Expired - Lifetime
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