JP3131460B2 - 二次電池 - Google Patents
二次電池Info
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- JP3131460B2 JP3131460B2 JP03108100A JP10810091A JP3131460B2 JP 3131460 B2 JP3131460 B2 JP 3131460B2 JP 03108100 A JP03108100 A JP 03108100A JP 10810091 A JP10810091 A JP 10810091A JP 3131460 B2 JP3131460 B2 JP 3131460B2
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- Japan
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- secondary battery
- porous conductor
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- conductor
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電解質としてヨウ素化
合物を用いる二次電池に関する。
合物を用いる二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヨウ素は陰イオンに成り易い物質である
ことから、陽イオンに成り易い金属と組み合わせて金属
−ヨウ素電池を構成されることが知られている。ヨウ素
を正極活物質として用いる場合、一般的にはヨウ素をポ
リアミド等の有機化合物との電荷移動錯体として固定化
して使用している。（特開昭５７−１５３６９，特開昭
５７−１９７７５９，Ｉｎｏｒｙ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔ
ａ，８６，Ｌ４７（１９８４），現代化学，１６５，４
８（１９８４年１２月号）、Ｃｈｏｍ．Ａｂｓｔｒ．，
７３，Ｐ２０８６９ａ等参照）。
ことから、陽イオンに成り易い金属と組み合わせて金属
−ヨウ素電池を構成されることが知られている。ヨウ素
を正極活物質として用いる場合、一般的にはヨウ素をポ
リアミド等の有機化合物との電荷移動錯体として固定化
して使用している。（特開昭５７−１５３６９，特開昭
５７−１９７７５９，Ｉｎｏｒｙ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔ
ａ，８６，Ｌ４７（１９８４），現代化学，１６５，４
８（１９８４年１２月号）、Ｃｈｏｍ．Ａｂｓｔｒ．，
７３，Ｐ２０８６９ａ等参照）。
【０００３】しかしながら、ヨウ素を正極活物質として
使用する電池は、正極に於いて酸化を受けて生じたヨウ
素分子（Ｉ2）が電解液中のヨウ素イオン（Ｉ-）と反応
しＩ3 -イオンとなり、これが正極の金属（Ｍ）と接触し
て２Ｍ＋Ｉ3 -→２ＭＩ＋Ｉ-の反応が起こる為、あるい
はヨウ素イオンが酸化される酸化電位が２Ｉ-→Ｉ2＋２
e（０．５３５６Ｖ）と３Ｉ-→Ｉ3 -＋２e（０．５３６
Ｖ）と二種の反応が近接しており、Ｉ3 -イオンの生成を
防止できず、前記のごとく負極メタルとの反応が起こる
為に自己放電率が高くなってしまう。このため、ヨウ素
を正極活物質として使用する電池は実用化には至ってい
ない。この自己放電を防ぐ目的で正極と負極間に陽イオ
ン交換膜を挿入する提案がなされている。（現代化学，
１６５，４８（１９８４年１２月号）等）このようにす
ればＩ2はポリヨウ化物イオンとなり負極側へ移り自己
放電を起すことがない。しかし、負極側のＩ-は陽イオ
ン交換膜のため正極側へ倒等でもない。
使用する電池は、正極に於いて酸化を受けて生じたヨウ
素分子（Ｉ2）が電解液中のヨウ素イオン（Ｉ-）と反応
しＩ3 -イオンとなり、これが正極の金属（Ｍ）と接触し
て２Ｍ＋Ｉ3 -→２ＭＩ＋Ｉ-の反応が起こる為、あるい
はヨウ素イオンが酸化される酸化電位が２Ｉ-→Ｉ2＋２
e（０．５３５６Ｖ）と３Ｉ-→Ｉ3 -＋２e（０．５３６
Ｖ）と二種の反応が近接しており、Ｉ3 -イオンの生成を
防止できず、前記のごとく負極メタルとの反応が起こる
為に自己放電率が高くなってしまう。このため、ヨウ素
を正極活物質として使用する電池は実用化には至ってい
ない。この自己放電を防ぐ目的で正極と負極間に陽イオ
ン交換膜を挿入する提案がなされている。（現代化学，
１６５，４８（１９８４年１２月号）等）このようにす
ればＩ2はポリヨウ化物イオンとなり負極側へ移り自己
放電を起すことがない。しかし、負極側のＩ-は陽イオ
ン交換膜のため正極側へ倒等でもない。
【０００４】ヨウ素二次電池においてはＩ-の酸化反応
が充電時の反応であるので実質的にヨウ素二次電池の容
量は正極室中に存在する金属ヨウ化物の量によって決定
されるため、正極中に多量の金属ヨウ化物を存在させる
必要がある。その一つの手段として、ガラス繊維等の保
液材を正極室に存在させる提案がなされている。しかし
ながら保液材を配置することによる電池の体積効率の低
下、ヨウ素の保液材中への析出による充放電効率の低
下、内部抵抗の上昇をまねくため、あまり保液材の量も
大きくすることができず、満足な性能のヨウ素二次電池
を実現することはできなかった。
が充電時の反応であるので実質的にヨウ素二次電池の容
量は正極室中に存在する金属ヨウ化物の量によって決定
されるため、正極中に多量の金属ヨウ化物を存在させる
必要がある。その一つの手段として、ガラス繊維等の保
液材を正極室に存在させる提案がなされている。しかし
ながら保液材を配置することによる電池の体積効率の低
下、ヨウ素の保液材中への析出による充放電効率の低
下、内部抵抗の上昇をまねくため、あまり保液材の量も
大きくすることができず、満足な性能のヨウ素二次電池
を実現することはできなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした実
情の下に、内部抵抗が小さく、放電容量が大きいヨウ素
二次電池を提供することを目的とするものである。
情の下に、内部抵抗が小さく、放電容量が大きいヨウ素
二次電池を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記事情に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、正極の電極材料に気孔率５
０〜８０％のポリアミド−炭素多孔体を用いることによ
り、正極室中の金属ヨウ化物を前記多孔体の連続気孔中
に存在せしめることが可能となりヨウ素二次電池の容量
を大きくすることができ、また電極面積も飛躍的に増大
することができるため電池の内部抵抗を大幅に低減する
ことができることを見出し本発明に至った。
鑑み鋭意検討を重ねた結果、正極の電極材料に気孔率５
０〜８０％のポリアミド−炭素多孔体を用いることによ
り、正極室中の金属ヨウ化物を前記多孔体の連続気孔中
に存在せしめることが可能となりヨウ素二次電池の容量
を大きくすることができ、また電極面積も飛躍的に増大
することができるため電池の内部抵抗を大幅に低減する
ことができることを見出し本発明に至った。
【０００７】すなわち、本発明は、ヨウ素化合物を溶解
してなる電解液を用いる二次電池において、５０〜８０
％の気孔率を有するポリアミドと微粒子状及び／又は繊
維状炭素体よりなる多孔質導電体が正極室を満たし、か
つ該多孔質導電体の連続気孔に電解液が充填されている
ことを特徴とする二次電池である。
してなる電解液を用いる二次電池において、５０〜８０
％の気孔率を有するポリアミドと微粒子状及び／又は繊
維状炭素体よりなる多孔質導電体が正極室を満たし、か
つ該多孔質導電体の連続気孔に電解液が充填されている
ことを特徴とする二次電池である。
【０００８】前述したように本二次電池の正極の電極材
料にはポリアミド及び炭素よりなる多孔質導電体を用い
る。本発明の電極材料に用いるポリアミドとしてはヨウ
素の保持能力、電極の機械的強度を考慮するとナイロン
類、特に６−ナイロンが好ましい。又、本発明に用いる
炭素体としてはガスブラック、オイルブラック、ナフタ
リンブラック、アセチレンブラック、タ―ル・ピッチ系
炭素類、セルロ―スなど天然繊維系炭素類、ポリアクリ
ロニトリル樹脂、フェノ―ル樹脂など合成樹脂系炭素類
などの粉末状、繊維状のものが例示できるが、内でも、
ピッチ系炭素繊維、フェノ―ル系炭素繊維、アクリル系
炭素繊維等の炭素繊維が、多孔質導電体の電気伝導度、
機械的強度の点で最も好ましい。
料にはポリアミド及び炭素よりなる多孔質導電体を用い
る。本発明の電極材料に用いるポリアミドとしてはヨウ
素の保持能力、電極の機械的強度を考慮するとナイロン
類、特に６−ナイロンが好ましい。又、本発明に用いる
炭素体としてはガスブラック、オイルブラック、ナフタ
リンブラック、アセチレンブラック、タ―ル・ピッチ系
炭素類、セルロ―スなど天然繊維系炭素類、ポリアクリ
ロニトリル樹脂、フェノ―ル樹脂など合成樹脂系炭素類
などの粉末状、繊維状のものが例示できるが、内でも、
ピッチ系炭素繊維、フェノ―ル系炭素繊維、アクリル系
炭素繊維等の炭素繊維が、多孔質導電体の電気伝導度、
機械的強度の点で最も好ましい。
【０００９】電極材料中の炭素の使用量は２０〜６０
％、好ましくは２５〜５０％である。２０％未満では多
孔質導電体の電気伝導度は十分でなく、電極材料として
適さない。
％、好ましくは２５〜５０％である。２０％未満では多
孔質導電体の電気伝導度は十分でなく、電極材料として
適さない。
【００１０】又、６０％を越えると多孔質導電体の機械
的強度は低く、ヨウ素の保持能力も低下する。
的強度は低く、ヨウ素の保持能力も低下する。
【００１１】電極材料に用いる多孔質導電体の気孔率は
５０〜８０％である。５０％未満では気孔中に保持しえ
る電解液の量が十分でなく、８０％を越えると多孔質導
電体の機械的強度が著しく減少し電極材料としての使用
は難しい。
５０〜８０％である。５０％未満では気孔中に保持しえ
る電解液の量が十分でなく、８０％を越えると多孔質導
電体の機械的強度が著しく減少し電極材料としての使用
は難しい。
【００１２】多孔質導電体が電極材料として機能しうる
ためには機械的強度が高く、電気伝導度も高いことが望
まれるが、引っ張り強度１０ｋｇ／ｃｍ2以上、電気伝
導度１０-3ｓ／ｃｍ以上のときに良好な結果を与えるこ
とができる。
ためには機械的強度が高く、電気伝導度も高いことが望
まれるが、引っ張り強度１０ｋｇ／ｃｍ2以上、電気伝
導度１０-3ｓ／ｃｍ以上のときに良好な結果を与えるこ
とができる。
【００１３】本発明の二次電池に用いる多孔質導電体は
連続気孔を有し、また気孔率も高いため、正極室にガラ
ス繊維製紙等の保液材を用いずとも十分な電解液をその
気孔内に保有できる。それ故正極室は該多孔質導電体で
満たしている状態であっても何ら支障はなく、むしろ保
液材の存在による内部抵抗の増加がなく、ヨウ素の多孔
質導電体への吸収も良好に行われるため遊離のＩ2を少
なくすることができ、充放電効率の向上、電池部材の腐
蝕を低減できる。
連続気孔を有し、また気孔率も高いため、正極室にガラ
ス繊維製紙等の保液材を用いずとも十分な電解液をその
気孔内に保有できる。それ故正極室は該多孔質導電体で
満たしている状態であっても何ら支障はなく、むしろ保
液材の存在による内部抵抗の増加がなく、ヨウ素の多孔
質導電体への吸収も良好に行われるため遊離のＩ2を少
なくすることができ、充放電効率の向上、電池部材の腐
蝕を低減できる。
【００１４】次に本二次電池に用いる多孔質導電体の製
造方法について述べる。従来より多孔質導電体を得る方
法としてはポリアミド−炭素体を溶融後、発泡剤により
多孔化する方法、ポリアミドと炭素体をギ酸等の溶媒に
混合後、ギ酸を蒸発させることにより多孔化する方法、
あるいはポリアミド−炭素微粒子を焼結させることによ
り行われているが何れの方法においても十分な気孔率の
連続気孔を有し、十分な強度の多孔質導電体を得ること
はできなかった。本発明者らはギ酸に溶解したポリアミ
ドが水、アルコ―ル等のギ酸と相溶する溶媒中でギ酸が
溶媒中に拡散しながら多孔質状に析出することに着眼
し、多孔質導電体を得る方法を見出した。すなわち、本
発明は多孔質導電体の新規な製造方法にも関する。すな
わち、本発明の製造方法は、ポリアミド及び微粒子状及
び／又は繊維状炭素体をギ酸中で溶解、分散した後、ギ
酸と相溶するがポリアミドや炭素体とは相溶しない溶媒
に浸漬することを特徴とする多孔質導電体の製造方法で
ある。
造方法について述べる。従来より多孔質導電体を得る方
法としてはポリアミド−炭素体を溶融後、発泡剤により
多孔化する方法、ポリアミドと炭素体をギ酸等の溶媒に
混合後、ギ酸を蒸発させることにより多孔化する方法、
あるいはポリアミド−炭素微粒子を焼結させることによ
り行われているが何れの方法においても十分な気孔率の
連続気孔を有し、十分な強度の多孔質導電体を得ること
はできなかった。本発明者らはギ酸に溶解したポリアミ
ドが水、アルコ―ル等のギ酸と相溶する溶媒中でギ酸が
溶媒中に拡散しながら多孔質状に析出することに着眼
し、多孔質導電体を得る方法を見出した。すなわち、本
発明は多孔質導電体の新規な製造方法にも関する。すな
わち、本発明の製造方法は、ポリアミド及び微粒子状及
び／又は繊維状炭素体をギ酸中で溶解、分散した後、ギ
酸と相溶するがポリアミドや炭素体とは相溶しない溶媒
に浸漬することを特徴とする多孔質導電体の製造方法で
ある。
【００１５】上記の本発明の製造方法によれば従来の方
法では達成できなかった５０〜８０％の気孔率の連続気
孔を有する多孔質導電体が簡便に、かつ再現性よく得ら
れ、かつ該多孔質導電体は十分な強度を持っている。
法では達成できなかった５０〜８０％の気孔率の連続気
孔を有する多孔質導電体が簡便に、かつ再現性よく得ら
れ、かつ該多孔質導電体は十分な強度を持っている。
【００１６】本発明の多孔質導電体の製造法に係るギ酸
と相溶するがポリアミドや炭素体とは相溶しない溶媒と
しては水、メタノ―ル、エタノ―ル、アセトニトリル等
を例示できるがこれに限定されるものではない。ギ酸と
の相溶性の違いにより、多孔質導電体の気孔率、強度を
変化させることができる。
と相溶するがポリアミドや炭素体とは相溶しない溶媒と
しては水、メタノ―ル、エタノ―ル、アセトニトリル等
を例示できるがこれに限定されるものではない。ギ酸と
の相溶性の違いにより、多孔質導電体の気孔率、強度を
変化させることができる。
【００１７】本方法によれば多孔質導電体とガラス繊維
あるいは陽イオン交換膜等のセパレ―タとの一体化は容
易に行うことができる。例えば、ポリアミド−炭素−ギ
酸混合物を陽イオン交換膜上で成型し、ギ酸の可溶な液
体中に投入することによりギ酸を除去すれば多孔質導電
体と陽イオン交換膜の一体化は容易に行うことができ、
内部抵抗の低減、省スペ―ス化、ハンドリング性も向上
し好ましい。本発明のヨウ素二次電池に用いる陽イオン
交換膜としては、Ｉ-、Ｉ3 -イオンの透過が少なく、イ
オン伝導度の高く、厚みの薄いものが選択される。
あるいは陽イオン交換膜等のセパレ―タとの一体化は容
易に行うことができる。例えば、ポリアミド−炭素−ギ
酸混合物を陽イオン交換膜上で成型し、ギ酸の可溶な液
体中に投入することによりギ酸を除去すれば多孔質導電
体と陽イオン交換膜の一体化は容易に行うことができ、
内部抵抗の低減、省スペ―ス化、ハンドリング性も向上
し好ましい。本発明のヨウ素二次電池に用いる陽イオン
交換膜としては、Ｉ-、Ｉ3 -イオンの透過が少なく、イ
オン伝導度の高く、厚みの薄いものが選択される。
【００１８】本発明のヨウ素二次電池は、反応性の高い
ヨウ素を使用しているため、電極、電解液、セパレ―タ
等の電池要素を収納する電池缶等の電池外装材料はヨウ
素と反応、腐蝕を起さない導電体である必要である。従
来より電池缶には白金あるいはＮｉ、ステンレス鋼上に
白金を積層してきたものが使用されてきたが経済的には
実用性にとぼしい。本発明者らはヨウ素二次電池の電池
缶について鋭意検討を重ねた結果電池缶として炭素体が
経済的に有利で、かつヨウ素との反応性がなく、軽量で
あることを見出した。
ヨウ素を使用しているため、電極、電解液、セパレ―タ
等の電池要素を収納する電池缶等の電池外装材料はヨウ
素と反応、腐蝕を起さない導電体である必要である。従
来より電池缶には白金あるいはＮｉ、ステンレス鋼上に
白金を積層してきたものが使用されてきたが経済的には
実用性にとぼしい。本発明者らはヨウ素二次電池の電池
缶について鋭意検討を重ねた結果電池缶として炭素体が
経済的に有利で、かつヨウ素との反応性がなく、軽量で
あることを見出した。
【００１９】本発明の炭素体としては黒鉛質、炭素質、
樹脂含浸質、グラッシ―カ―ボン等を例示できるが、液
体透過性がなく、低抵抗で機械的強度の高いものを用い
ることが望ましい。本発明の電池はカ―ド型、ボタン
型、筒型等各種形能にすることができる。
樹脂含浸質、グラッシ―カ―ボン等を例示できるが、液
体透過性がなく、低抵抗で機械的強度の高いものを用い
ることが望ましい。本発明の電池はカ―ド型、ボタン
型、筒型等各種形能にすることができる。
【００２０】本発明のヨウ素二次電池の負極活物質に
は、Ｚｎ、ｃｄ等を用いることができる。電解液として
はＺｎＩ2あるいはｃｄＩ2の水溶液を用い、またＮＨ4
Ｃｌ等の塩を添加し電解液のイオン伝導度を向上させる
ことが好ましい。
は、Ｚｎ、ｃｄ等を用いることができる。電解液として
はＺｎＩ2あるいはｃｄＩ2の水溶液を用い、またＮＨ4
Ｃｌ等の塩を添加し電解液のイオン伝導度を向上させる
ことが好ましい。
【００２１】本発明のヨウ素二次電池は単にポリアミド
と微粒子状及び又は繊維状炭素よりなる多孔質導電体中
に上記電解液を含有させるのみで動作可能であるが、放
電容量の向上及びサイクル特性の向上を目的として先に
電解液中でヨウ素を吸収させた多孔質導電体を用いるこ
とが好ましい。
と微粒子状及び又は繊維状炭素よりなる多孔質導電体中
に上記電解液を含有させるのみで動作可能であるが、放
電容量の向上及びサイクル特性の向上を目的として先に
電解液中でヨウ素を吸収させた多孔質導電体を用いるこ
とが好ましい。
【００２２】
実施例１ ナイロン−６（東レ製）７ｇとピッチ系炭素繊維３ｇを
２５ｎｌのギ酸中に入れ、ボ―ルミルで２４時間混合を
行った。この混合物をガラス基板上に厚さ０．５ｍｍ塗
布した後、水中にすばやく投入した。１時間後、ガラス
基板上にナイロン−６−炭素繊維からなる多孔質導電体
が形成された。多孔質導電体をガラス基板よりはがし、
１００℃で真空乾燥を行い厚さ０．５ｍｍの多孔質導電
体を得た。この多孔質導電体は気孔率７０％、引っ張り
強さ２１０ｋｇ／ｃｍ2、電気伝導度４Ｓ／ｃｍであっ
た。これを１ｃｍ2の大きさに打ち抜き、３ＭＺｎＩ2＋
６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液中で電解によりヨウ素を吸収させ
た。これを正極に用いて図１のような、構成部材を積層
し、圧着によりヨウ素二次電池を作製した。
２５ｎｌのギ酸中に入れ、ボ―ルミルで２４時間混合を
行った。この混合物をガラス基板上に厚さ０．５ｍｍ塗
布した後、水中にすばやく投入した。１時間後、ガラス
基板上にナイロン−６−炭素繊維からなる多孔質導電体
が形成された。多孔質導電体をガラス基板よりはがし、
１００℃で真空乾燥を行い厚さ０．５ｍｍの多孔質導電
体を得た。この多孔質導電体は気孔率７０％、引っ張り
強さ２１０ｋｇ／ｃｍ2、電気伝導度４Ｓ／ｃｍであっ
た。これを１ｃｍ2の大きさに打ち抜き、３ＭＺｎＩ2＋
６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液中で電解によりヨウ素を吸収させ
た。これを正極に用いて図１のような、構成部材を積層
し、圧着によりヨウ素二次電池を作製した。
【００２３】なお、負極室の電解液保持材にはガラス繊
維製紙（０．３ｍｍ）、負極には０．２ｍｍのＺｎ板を
用いた。陽イオン交換膜は旭硝子製セレミオンを用い、
電池外装（缶）には昭和電工製カ―ボン板を用い、電解
液には３ＭＺｎＩ2＋６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液を用いた。
維製紙（０．３ｍｍ）、負極には０．２ｍｍのＺｎ板を
用いた。陽イオン交換膜は旭硝子製セレミオンを用い、
電池外装（缶）には昭和電工製カ―ボン板を用い、電解
液には３ＭＺｎＩ2＋６ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液を用いた。
【００２４】実施例２ 炭素繊維を３０％含有のナイロン−６チップ（東レ製）
１０ｇを２５ｍｌのギ酸中、ボ―ルミルで２４時間混合
した。ガラス基板上に陽イオン交換膜（セレミオン、旭
硝子）を置き、その上に上記混合物を塗布した後、これ
を３ＭＺｎＩ2＋５ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液中に１時間放置し
たところ陽イオン交換膜上に厚さ０．５ｍｍの多孔質導
電体が形成された。この多孔質導電体と陽イオン交換膜
は良好に接続しており、容易にはがれるようなことはな
かった。この多孔質導電体部分の気孔率は７４％、引っ
張り強さ１５０ｋｇ／ｃｍ2、電気伝導度５Ｓ／ｃｍで
あった。３ＭＺｎＩ2＋５ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液で陽イオン
交換膜／多孔質導電体を洗浄し、完全にギ酸を除却した
後、３ＭＺｎＩ2＋５ＭＮＨ4Ｃｌ中でヨウ素を電解によ
り吸収させたものを正極に用い実施例１と同様のヨウ素
二次電池を作製した。
１０ｇを２５ｍｌのギ酸中、ボ―ルミルで２４時間混合
した。ガラス基板上に陽イオン交換膜（セレミオン、旭
硝子）を置き、その上に上記混合物を塗布した後、これ
を３ＭＺｎＩ2＋５ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液中に１時間放置し
たところ陽イオン交換膜上に厚さ０．５ｍｍの多孔質導
電体が形成された。この多孔質導電体と陽イオン交換膜
は良好に接続しており、容易にはがれるようなことはな
かった。この多孔質導電体部分の気孔率は７４％、引っ
張り強さ１５０ｋｇ／ｃｍ2、電気伝導度５Ｓ／ｃｍで
あった。３ＭＺｎＩ2＋５ＭＮＨ4Ｃｌ水溶液で陽イオン
交換膜／多孔質導電体を洗浄し、完全にギ酸を除却した
後、３ＭＺｎＩ2＋５ＭＮＨ4Ｃｌ中でヨウ素を電解によ
り吸収させたものを正極に用い実施例１と同様のヨウ素
二次電池を作製した。
【００２５】比較例１ カ―ボンブラックを５０％含有のナイロン−６チップ
（東レ製）を加熱成型して厚さ０．５ｍｍの導電体を得
た。この導電体は比重より計算して気孔率は５％であっ
た。この導電体を正極に用い正極室の電解液保持材とし
て厚さ０．５ｍｍのガラス繊維製紙を用いる以外は実施
例１と同様にしてヨウ素二次電池を作製した。
（東レ製）を加熱成型して厚さ０．５ｍｍの導電体を得
た。この導電体は比重より計算して気孔率は５％であっ
た。この導電体を正極に用い正極室の電解液保持材とし
て厚さ０．５ｍｍのガラス繊維製紙を用いる以外は実施
例１と同様にしてヨウ素二次電池を作製した。
【００２６】比較例２ 炭素繊維を２０％含有のナイロン−６チップ（東レ製）
１０ｇを２５ｍｌのギ酸中、ボ―ルミルで２４時間混合
した。ガラス基板上に塗布し、自然蒸発によりギ酸を除
去し、厚さ０．５ｍｍの導電体を得た。この導電体の気
孔率は３３％であった。この導電体を用いる以外は実施
例１と同様にしてヨウ素二次電池を作製した。
１０ｇを２５ｍｌのギ酸中、ボ―ルミルで２４時間混合
した。ガラス基板上に塗布し、自然蒸発によりギ酸を除
去し、厚さ０．５ｍｍの導電体を得た。この導電体の気
孔率は３３％であった。この導電体を用いる以外は実施
例１と同様にしてヨウ素二次電池を作製した。
【００２７】電池試験 実施例、比較例の電池を２ｍＡで１．５Ｖまで充電後、
０．９Ｖまで放電を行い、放電容量を測定した。
０．９Ｖまで放電を行い、放電容量を測定した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の二次電池
は、エネルギ―容量が大巾に増大化している。
は、エネルギ―容量が大巾に増大化している。
【図１】本発明の二次電池の構成例の説明図
【符号の説明】 １，８ カ―ボン板 ２ ナイロン６炭素多孔質導電体 ３，６ シリコ―ンゴムシ―ト ４ 陽イオン交換膜 ５ 負極室電解液保持 ７ Ｚｎ板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−171071（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−17963（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−43080（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−150865（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/36 - 10/40
Claims (3)
- 【請求項１】 ヨウ素化合物を溶解してなる電解液を用
いる二次電池において、５０〜８０％の気孔率を有する
ポリアミドと微粒子状及び／又は繊維状炭素体よりなる
多孔質導電体が正極室を満たし、かつ該多孔質導電体の
連続気孔に電解液が充填されていることを特徴とする二
次電池。 - 【請求項２】 多孔質導電体が陽イオン交換樹脂と積層
一体化されている請求項１記載の二次電池。 - 【請求項３】 炭素体よりなる外装材に収納された請求
項１記載の二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03108100A JP3131460B2 (ja) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | 二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03108100A JP3131460B2 (ja) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | 二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0589905A JPH0589905A (ja) | 1993-04-09 |
| JP3131460B2 true JP3131460B2 (ja) | 2001-01-31 |
Family
ID=14475876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03108100A Expired - Fee Related JP3131460B2 (ja) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | 二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3131460B2 (ja) |
-
1991
- 1991-04-15 JP JP03108100A patent/JP3131460B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0589905A (ja) | 1993-04-09 |
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