JP3094693B2 - 両性イオン型高分子ゲル、両性イオン型高分子ゲル膜及びその製造法 - Google Patents
両性イオン型高分子ゲル、両性イオン型高分子ゲル膜及びその製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な架橋性高分子よ
りなる吸水性材料、特に、生体適合材料、機能性分離
膜、イオン透過膜、人工筋肉、人工眼、ドラッグデリバ
リーシステム、メカノケミカル材料、センサー、スイッ
チ、記憶素子、イオン交換樹脂などに利用可能な両性イ
オン型高分子ゲル、両性イオン型高分子ゲル膜及びその
製造法に関する。
りなる吸水性材料、特に、生体適合材料、機能性分離
膜、イオン透過膜、人工筋肉、人工眼、ドラッグデリバ
リーシステム、メカノケミカル材料、センサー、スイッ
チ、記憶素子、イオン交換樹脂などに利用可能な両性イ
オン型高分子ゲル、両性イオン型高分子ゲル膜及びその
製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】今までに、多くの架橋性高分子よりなる
吸水性材料に関する報告がなされている。例えば、高分
子論文集、Ｖｏｌ．３９，No．４，ｐｐ．１８７（１９
８２）には、２−ヒドロキシメタクリレートと末端に重
合可能な二重結合を有する反応性ポリスチレンとを共重
合し、その共重合体を成膜して得られたヒドロゲル膜
が、抗凝血性を示すことが開示されている。また、高分
子論文集、Ｖｏｌ．４６，No．１０，ｐｐ．６０３（１
９８９）には、ポリアクリル酸と、ポリアリルアミン塩
酸塩と、ポリビニルアルコールとの混合水溶液を繰り返
し凍結解凍することにより両性イオン型高分子ゲルが得
られることが開示されている。
吸水性材料に関する報告がなされている。例えば、高分
子論文集、Ｖｏｌ．３９，No．４，ｐｐ．１８７（１９
８２）には、２−ヒドロキシメタクリレートと末端に重
合可能な二重結合を有する反応性ポリスチレンとを共重
合し、その共重合体を成膜して得られたヒドロゲル膜
が、抗凝血性を示すことが開示されている。また、高分
子論文集、Ｖｏｌ．４６，No．１０，ｐｐ．６０３（１
９８９）には、ポリアクリル酸と、ポリアリルアミン塩
酸塩と、ポリビニルアルコールとの混合水溶液を繰り返
し凍結解凍することにより両性イオン型高分子ゲルが得
られることが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
ヒドロゲル膜は非イオン型高分子ゲルであるため酸性あ
るいはアルカリ性での膨潤挙動に変化を示さない。ま
た、前述の両性イオン型高分子ゲルを製造するには繰り
返し凍結解凍するという非常に煩雑かつ手間のかかる工
程が必要であり、製造が困難であるという欠点がある。
その他一般に高分子ゲルは化学結合による架橋のため溶
媒に再溶解できないので、膜の再生または再成形が困難
である。
ヒドロゲル膜は非イオン型高分子ゲルであるため酸性あ
るいはアルカリ性での膨潤挙動に変化を示さない。ま
た、前述の両性イオン型高分子ゲルを製造するには繰り
返し凍結解凍するという非常に煩雑かつ手間のかかる工
程が必要であり、製造が困難であるという欠点がある。
その他一般に高分子ゲルは化学結合による架橋のため溶
媒に再溶解できないので、膜の再生または再成形が困難
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、塩基性
基を有し水溶性である主鎖と水に対し不溶性である側鎖
とからなるグラフトコポリマー及び酸性基を有し水溶性
である主鎖と水に対し不溶性である側鎖とからなるグラ
フトコポリマーの両グラフトコポリマー混合物を主成分
とする両性イオン型高分子ゲルが提供される。
基を有し水溶性である主鎖と水に対し不溶性である側鎖
とからなるグラフトコポリマー及び酸性基を有し水溶性
である主鎖と水に対し不溶性である側鎖とからなるグラ
フトコポリマーの両グラフトコポリマー混合物を主成分
とする両性イオン型高分子ゲルが提供される。
【０００５】また、本発明によれば塩基性基を有し水溶
性である主鎖と水に対し不溶性である側鎖とからなるグ
ラフトコポリマー及び酸性基を有し水溶性である主鎖と
水に対し不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリマ
ーの両グラフトコポリマー混合物を主成分とする両性イ
オン型高分子ゲル膜が提供される。
性である主鎖と水に対し不溶性である側鎖とからなるグ
ラフトコポリマー及び酸性基を有し水溶性である主鎖と
水に対し不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリマ
ーの両グラフトコポリマー混合物を主成分とする両性イ
オン型高分子ゲル膜が提供される。
【０００６】更にまた、本発明によれば両性イオン型高
分子ゲル膜を製造するにあたり、塩基性基を有し水溶性
である主鎖と水に対し不溶性である側鎖とからなるグラ
フトコポリマー及び酸性基を有し水溶性である主鎖と水
に対し不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリマー
の両グラフトコポリマーを溶媒に溶解し、次いでキャス
ト法にて成膜することを特徴とする両性イオン型高分子
ゲル膜の製造法が提供される。
分子ゲル膜を製造するにあたり、塩基性基を有し水溶性
である主鎖と水に対し不溶性である側鎖とからなるグラ
フトコポリマー及び酸性基を有し水溶性である主鎖と水
に対し不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリマー
の両グラフトコポリマーを溶媒に溶解し、次いでキャス
ト法にて成膜することを特徴とする両性イオン型高分子
ゲル膜の製造法が提供される。
【０００７】次に、本発明を更に詳細に説明する。
【０００８】本発明で用いられるグラフトコポリマーと
は、塩基性基を有し水溶性である主鎖と水に対し不溶性
である側鎖とからなるグラフトコポリマー及び酸性基を
有し水溶性である主鎖と水に対し不溶性である側鎖とか
らなるグラフトコポリマーである。その平均分子量（重
量平均）は成膜性があれば特に限定されるものではない
が、好ましくは１０，０００〜７，０００，０００、更
に好ましくは５０，０００〜２，０００，０００であ
る。１０，０００未満では、成膜性が劣る場合があり、
一方７，０００，０００を越えると、合成が困難となる
場合がある。また、側鎖の分子量は、１，０００〜２０
０，０００が好ましいが、更に好ましくは２，０００〜
５０，０００である。１，０００未満では、両性イオン
型高分子ゲル膜を水に膨潤させようとすると溶解してし
まう傾向があり、また２００，０００を越えると、合成
上困難となることがある。
は、塩基性基を有し水溶性である主鎖と水に対し不溶性
である側鎖とからなるグラフトコポリマー及び酸性基を
有し水溶性である主鎖と水に対し不溶性である側鎖とか
らなるグラフトコポリマーである。その平均分子量（重
量平均）は成膜性があれば特に限定されるものではない
が、好ましくは１０，０００〜７，０００，０００、更
に好ましくは５０，０００〜２，０００，０００であ
る。１０，０００未満では、成膜性が劣る場合があり、
一方７，０００，０００を越えると、合成が困難となる
場合がある。また、側鎖の分子量は、１，０００〜２０
０，０００が好ましいが、更に好ましくは２，０００〜
５０，０００である。１，０００未満では、両性イオン
型高分子ゲル膜を水に膨潤させようとすると溶解してし
まう傾向があり、また２００，０００を越えると、合成
上困難となることがある。
【０００９】酸性基を有し水溶性である本発明のグラフ
トコポリマーの主鎖に用いられる重合可能な単量体とし
ては、カルボン酸基、スルホン酸基及びリン酸基を有す
るものを例示することができる。具体的には、（メタ）
アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、グルタコン酸、
アコニット酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸、
チグリン酸、クロトン酸、ムコン酸、イソクロトン酸、
３−ブテン酸、桂皮酸、アビエチン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、スチレンスルホン酸、２−（メ
タ）アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸あるいは、これらの置換体もし
くは誘導体などが挙げられる。塩基性基を有し水溶性で
ある本発明のグラフトコポリマーの主鎖に用いられる重
合可能な単量体としては、アミノ基を有するものを例示
することができる。具体的には、ビニルピリジン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、（４−
ビニルベンジル）ジメチルアミン、アリルアミン、ｔ−
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートあるいは、こ
れらの置換体もしくは誘導体などが挙げられる。
トコポリマーの主鎖に用いられる重合可能な単量体とし
ては、カルボン酸基、スルホン酸基及びリン酸基を有す
るものを例示することができる。具体的には、（メタ）
アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、グルタコン酸、
アコニット酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸、
チグリン酸、クロトン酸、ムコン酸、イソクロトン酸、
３−ブテン酸、桂皮酸、アビエチン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、スチレンスルホン酸、２−（メ
タ）アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸あるいは、これらの置換体もし
くは誘導体などが挙げられる。塩基性基を有し水溶性で
ある本発明のグラフトコポリマーの主鎖に用いられる重
合可能な単量体としては、アミノ基を有するものを例示
することができる。具体的には、ビニルピリジン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、（４−
ビニルベンジル）ジメチルアミン、アリルアミン、ｔ−
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートあるいは、こ
れらの置換体もしくは誘導体などが挙げられる。
【００１０】水に対し不溶性の側鎖を形成する単量体と
しては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、デシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ルプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２，３−ジブロムプロピル（メ
タ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、α−メチル
スチレン、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシ
ポリエトキシフェニル］プロパン、２，２’−ビス［４
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル］プロパン、（メタ）アクリロニトリ
ル、アクロレイン、あるいは、これらの置換体もしくは
誘導体などが挙げられる。
しては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、デシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ルプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２，３−ジブロムプロピル（メ
タ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、α−メチル
スチレン、２，２−ビス［（メタ）アクリロイルオキシ
ポリエトキシフェニル］プロパン、２，２’−ビス［４
−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル］プロパン、（メタ）アクリロニトリ
ル、アクロレイン、あるいは、これらの置換体もしくは
誘導体などが挙げられる。
【００１１】本発明におけるグラフトコポリマーの合成
法としては、レドックス反応（セリウム塩などを開始
剤）を用いる方法、パーオキシド基を含む重合体を用い
る方法、ジアゾ基を含む重合体を用いる方法、二重結合
を含む重合体を用いる方法、メルカプト基を用いる方
法、酸発生基を含む重合体を用いる方法、マクロモノマ
ーを用いる方法、高分子間の縮合反応を用いる方法など
が挙げられる。また（共）重合反応方法としては公知の
ラジカル重合、イオン重合、光重合などを用いることが
できる。
法としては、レドックス反応（セリウム塩などを開始
剤）を用いる方法、パーオキシド基を含む重合体を用い
る方法、ジアゾ基を含む重合体を用いる方法、二重結合
を含む重合体を用いる方法、メルカプト基を用いる方
法、酸発生基を含む重合体を用いる方法、マクロモノマ
ーを用いる方法、高分子間の縮合反応を用いる方法など
が挙げられる。また（共）重合反応方法としては公知の
ラジカル重合、イオン重合、光重合などを用いることが
できる。
【００１２】得られた塩基性基を有し水溶性である主鎖
と水に対し不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリ
マー及び酸性基を有し水溶性である主鎖と水に対し不溶
性である側鎖とからなるグラフトコポリマーの両グラフ
トコポリマー混合物を得るには、各グラフトコポリマー
を所定量採取し適当な溶媒にて溶解するのが望ましい。
この場合、両グラフトコポリマーの混合比は特に限定さ
れるものではなく、用途に合わせて必要に応じた量であ
れば良いが、両性イオン型高分子ゲルとしての特性を考
慮すると、モル比に於いて塩基性基含有単量体／酸性基
含有単量体は１／９９〜９９／１が好ましく、更に好ま
しくは１０／９０〜９０／１０である。塩基性基含有単
量体または酸性基含有単量体が１未満では、両性イオン
型高分子ゲルとしての特徴が消失し、単なる陽イオンま
たは陰イオン性の高分子ゲルとなる傾向がある。また溶
媒としては、両グラフトコポリマーの混合物が溶解し更
にキャスト法により成膜化が可能なものであれば特に限
定されるものではないが、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、クロロホルム、塩化メチレン、エーテル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、アセトニトリル及びこれらの
混合液などがあげられる。この溶液を、適当な基板上に
流し込み溶媒を蒸発させるのが望ましい。該基板として
は特に限定されるものではないが、テフロンを基板にす
れば、フィルムの剥離が容易である。また、溶媒の蒸発
時の温度は、特に限定されるものではないが、好ましく
は０〜３００℃、より好ましくは１０〜１００℃であ
る。溶媒が蒸発した後、場合によっては、更に真空乾燥
などの処理を行っても良い。０℃未満では、溶媒の蒸発
が非常に遅く不経済である。また、３００℃を越える
と、ポリマーが酸化などの変性を起こすので好ましくな
い。以上の操作により本発明の両性イオン型高分子ゲル
膜を調製することができる。このようにして調製された
本発明の新規な両性イオン型高分子ゲル膜は、その膜厚
を溶液濃度または基板上に流し込む溶液量により自由に
制御でき、また、両性イオン型高分子ゲルとして特徴的
なｐＨ変化に伴う膨潤挙動の変化を示す。
と水に対し不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリ
マー及び酸性基を有し水溶性である主鎖と水に対し不溶
性である側鎖とからなるグラフトコポリマーの両グラフ
トコポリマー混合物を得るには、各グラフトコポリマー
を所定量採取し適当な溶媒にて溶解するのが望ましい。
この場合、両グラフトコポリマーの混合比は特に限定さ
れるものではなく、用途に合わせて必要に応じた量であ
れば良いが、両性イオン型高分子ゲルとしての特性を考
慮すると、モル比に於いて塩基性基含有単量体／酸性基
含有単量体は１／９９〜９９／１が好ましく、更に好ま
しくは１０／９０〜９０／１０である。塩基性基含有単
量体または酸性基含有単量体が１未満では、両性イオン
型高分子ゲルとしての特徴が消失し、単なる陽イオンま
たは陰イオン性の高分子ゲルとなる傾向がある。また溶
媒としては、両グラフトコポリマーの混合物が溶解し更
にキャスト法により成膜化が可能なものであれば特に限
定されるものではないが、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、クロロホルム、塩化メチレン、エーテル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、アセトニトリル及びこれらの
混合液などがあげられる。この溶液を、適当な基板上に
流し込み溶媒を蒸発させるのが望ましい。該基板として
は特に限定されるものではないが、テフロンを基板にす
れば、フィルムの剥離が容易である。また、溶媒の蒸発
時の温度は、特に限定されるものではないが、好ましく
は０〜３００℃、より好ましくは１０〜１００℃であ
る。溶媒が蒸発した後、場合によっては、更に真空乾燥
などの処理を行っても良い。０℃未満では、溶媒の蒸発
が非常に遅く不経済である。また、３００℃を越える
と、ポリマーが酸化などの変性を起こすので好ましくな
い。以上の操作により本発明の両性イオン型高分子ゲル
膜を調製することができる。このようにして調製された
本発明の新規な両性イオン型高分子ゲル膜は、その膜厚
を溶液濃度または基板上に流し込む溶液量により自由に
制御でき、また、両性イオン型高分子ゲルとして特徴的
なｐＨ変化に伴う膨潤挙動の変化を示す。
【００１３】
【発明の効果】塩基性基を有し水溶性である特定のグラ
フトコポリマーと酸性基を有し水溶性である特定のグラ
フトコポリマーの両グラフトコポリマーの混合物として
得られる本発明の両性イオン型高分子ゲルは、ｐＨの変
化に伴って特異な膨潤挙動を示すので、吸水性材料、特
に、生体適合材料、機能性分離膜、イオン透過膜、人工
筋肉、人工眼、ドラッグデリバリーシステム、メカノケ
ミカル材料、センサー、スイッチ、記憶素子、イオン交
換樹脂などに応用できる。また本発明の両性イオン型高
分子ゲルは、従来法と比べ非常に簡便なキャスト法で成
膜することが可能である。また、本発明に伴い、任意の
塩基性基または酸性基セグメント、場合によっては３個
以上の塩基性基または酸性基セグメントを導入すること
も可能である。更に、高分子ゲルは従来再生または再利
用が不可能であったが本発明の高分子ゲルは、溶媒を選
択することにより再溶解できまた更に再成膜化も可能で
ある。
フトコポリマーと酸性基を有し水溶性である特定のグラ
フトコポリマーの両グラフトコポリマーの混合物として
得られる本発明の両性イオン型高分子ゲルは、ｐＨの変
化に伴って特異な膨潤挙動を示すので、吸水性材料、特
に、生体適合材料、機能性分離膜、イオン透過膜、人工
筋肉、人工眼、ドラッグデリバリーシステム、メカノケ
ミカル材料、センサー、スイッチ、記憶素子、イオン交
換樹脂などに応用できる。また本発明の両性イオン型高
分子ゲルは、従来法と比べ非常に簡便なキャスト法で成
膜することが可能である。また、本発明に伴い、任意の
塩基性基または酸性基セグメント、場合によっては３個
以上の塩基性基または酸性基セグメントを導入すること
も可能である。更に、高分子ゲルは従来再生または再利
用が不可能であったが本発明の高分子ゲルは、溶媒を選
択することにより再溶解できまた更に再成膜化も可能で
ある。
【００１４】
【実施例】次に参考例、実施例によって具体的に説明す
る。分子量はＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマト
グラフ法）による重量平均分子量を表わす。
る。分子量はＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマト
グラフ法）による重量平均分子量を表わす。
【００１５】
【参考例１】スチレンの重合体で、片末端がメタクリレ
ートであるマクロモノマー（数平均分子量＝６，００
０）１ｇ、アクリル酸１ｇ、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル０．０５ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１５ｇを封管中に入れ、脱気操作後封管し、６０℃
で１２時間重合した。得られた重合体のＧＰＣによるポ
リスチレン換算分子量は、４０８，０００であった。
ートであるマクロモノマー（数平均分子量＝６，００
０）１ｇ、アクリル酸１ｇ、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル０．０５ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１５ｇを封管中に入れ、脱気操作後封管し、６０℃
で１２時間重合した。得られた重合体のＧＰＣによるポ
リスチレン換算分子量は、４０８，０００であった。
【００１６】
【参考例２】スチレンの重合体で、片末端がメタクリレ
ートであるマクロモノマー（数平均分子量＝６，００
０）１ｇ、メタクリル酸１ｇ、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．０５ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１５ｇを封管中に入れ、脱気操作後封管し、６０
℃で１２時間重合した。得られた重合体のＧＰＣによる
ポリスチレン換算分子量は、３５８，０００であった。
ートであるマクロモノマー（数平均分子量＝６，００
０）１ｇ、メタクリル酸１ｇ、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．０５ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１５ｇを封管中に入れ、脱気操作後封管し、６０
℃で１２時間重合した。得られた重合体のＧＰＣによる
ポリスチレン換算分子量は、３５８，０００であった。
【００１７】
【参考例３】スチレンの重合体で、片末端がメタクリレ
ートであるマクロモノマー（数平均分子量＝６，００
０）１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート
１ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．００
５ｇ及び酢酸エチル５ｇを封管中に入れ、脱気操作後封
管し、６０℃で１２時間重合した。得られた重合体のＧ
ＰＣによるポリスチレン換算分子量は、４８８，０００
であった。
ートであるマクロモノマー（数平均分子量＝６，００
０）１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート
１ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．００
５ｇ及び酢酸エチル５ｇを封管中に入れ、脱気操作後封
管し、６０℃で１２時間重合した。得られた重合体のＧ
ＰＣによるポリスチレン換算分子量は、４８８，０００
であった。
【００１８】
【参考例４】メチルメタクリレートの重合体で、片末端
がメタクリレートであるマクロモノマー（数平均分子量
＝６，０００）１ｇ、アクリル酸１ｇ、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル０．０５ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１５ｇを封管中に入れ、脱気操作後封管
し、６０℃で１２時間重合した。得られた重合体のＧＰ
Ｃによるポリスチレン換算分子量は、３８１，０００で
あった。
がメタクリレートであるマクロモノマー（数平均分子量
＝６，０００）１ｇ、アクリル酸１ｇ、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル０．０５ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１５ｇを封管中に入れ、脱気操作後封管
し、６０℃で１２時間重合した。得られた重合体のＧＰ
Ｃによるポリスチレン換算分子量は、３８１，０００で
あった。
【００１９】
【参考例５】メチルメタクリレートの重合体で、片末端
がメタクリレートであるマクロモノマー（数平均分子量
＝６，０００）１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タアクリレート１ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル０．００５ｇ及び酢酸エチル５ｇを封管中に入
れ、脱気操作後封管し、６０℃で１２時間重合した。得
られた重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算分子量
は、３２８，０００であった。
がメタクリレートであるマクロモノマー（数平均分子量
＝６，０００）１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメ
タアクリレート１ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル０．００５ｇ及び酢酸エチル５ｇを封管中に入
れ、脱気操作後封管し、６０℃で１２時間重合した。得
られた重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算分子量
は、３２８，０００であった。
【００２０】参考例１，２，３，４及び５より得られた
グラフトコポリマーを用いて下記の実験を行いそれぞれ
ｐＨ＝２，６，１０における水に対する膨潤度を測定し
た。
グラフトコポリマーを用いて下記の実験を行いそれぞれ
ｐＨ＝２，６，１０における水に対する膨潤度を測定し
た。
【００２１】
【実施例１】参考例１のポリマー０．３ｇと参考例３の
ポリマー０．３ｇとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
６ｍｌに溶解し、この溶液を、５ｃｍ四方のテフロン板
上に滴下し、５０℃で２４時間放置した。膜をテフロン
板から剥離し、５０℃で真空乾燥を２４時間行った。膜
厚は１２０μｍであった。膨潤度を表１に示す。ここで
膨潤度とは、得られた膜を所定のｐＨ状態の水に２５℃
で２４時間浸漬、膨潤させた後、重量を測定したもので
あり、式１に従い求めたものである。
ポリマー０．３ｇとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
６ｍｌに溶解し、この溶液を、５ｃｍ四方のテフロン板
上に滴下し、５０℃で２４時間放置した。膜をテフロン
板から剥離し、５０℃で真空乾燥を２４時間行った。膜
厚は１２０μｍであった。膨潤度を表１に示す。ここで
膨潤度とは、得られた膜を所定のｐＨ状態の水に２５℃
で２４時間浸漬、膨潤させた後、重量を測定したもので
あり、式１に従い求めたものである。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【数１】
【００２４】
【実施例２】参考例１のポリマー０．３５ｇと参考例３
のポリマー０．１５ｇとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド６ｍｌに溶解し、この溶液を、５ｃｍ四方のテフロ
ン板上に滴下し、５０℃で２４時間放置した。膜をテフ
ロン板から剥離し、５０℃で真空乾燥を２４時間行っ
た。膜厚は９０μｍであった。膨潤度を表２に示す。こ
こで膨潤度とは、得られた膜を所定のｐＨ状態の水に２
５℃で２４時間浸漬、膨潤させた後、重量を測定したも
のであり、式１に従い求めたものである。
のポリマー０．１５ｇとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド６ｍｌに溶解し、この溶液を、５ｃｍ四方のテフロ
ン板上に滴下し、５０℃で２４時間放置した。膜をテフ
ロン板から剥離し、５０℃で真空乾燥を２４時間行っ
た。膜厚は９０μｍであった。膨潤度を表２に示す。こ
こで膨潤度とは、得られた膜を所定のｐＨ状態の水に２
５℃で２４時間浸漬、膨潤させた後、重量を測定したも
のであり、式１に従い求めたものである。
【００２５】
【表２】
【００２６】
【実施例３】参考例１のポリマー０．１ｇと参考例３の
ポリマー０．２ｇとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
６ｍｌに溶解し、この溶液を、５ｃｍ四方のテフロン板
上に滴下し、５０℃で２４時間放置した。膜をテフロン
板から剥離し、５０℃で真空乾燥を２４時間行った。膜
厚は７０μｍであった。膨潤度を表３に示す。ここで膨
潤度とは、得られた膜を所定のｐＨ状態の水に２５℃で
２４時間浸漬、膨潤させた後、重量を測定したものであ
り、式１に従い求めたものである。
ポリマー０．２ｇとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
６ｍｌに溶解し、この溶液を、５ｃｍ四方のテフロン板
上に滴下し、５０℃で２４時間放置した。膜をテフロン
板から剥離し、５０℃で真空乾燥を２４時間行った。膜
厚は７０μｍであった。膨潤度を表３に示す。ここで膨
潤度とは、得られた膜を所定のｐＨ状態の水に２５℃で
２４時間浸漬、膨潤させた後、重量を測定したものであ
り、式１に従い求めたものである。
【００２７】
【表３】
【００２８】
【実施例４】参考例２のポリマー０．３ｇと参考例３の
ポリマー０．３ｇとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
６ｍｌに溶解し、この溶液を、５ｃｍ四方のテフロン板
上に滴下し、５０℃で２４時間放置した。膜をテフロン
板から剥離し、５０℃で真空乾燥を２４時間行った。膜
厚は１５０μｍであった。膨潤度を表４に示す。ここで
膨潤度とは、得られた膜を所定のｐＨ状態の水に２５℃
で２４時間浸漬、膨潤させた後、重量を測定したもので
あり、式１に従い求めたものである。
ポリマー０．３ｇとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
６ｍｌに溶解し、この溶液を、５ｃｍ四方のテフロン板
上に滴下し、５０℃で２４時間放置した。膜をテフロン
板から剥離し、５０℃で真空乾燥を２４時間行った。膜
厚は１５０μｍであった。膨潤度を表４に示す。ここで
膨潤度とは、得られた膜を所定のｐＨ状態の水に２５℃
で２４時間浸漬、膨潤させた後、重量を測定したもので
あり、式１に従い求めたものである。
【００２９】
【表４】
【００３０】
【実施例５】参考例４のポリマー０．３ｇと参考例５の
ポリマー０．３ｇとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
６ｍｌに溶解し、この溶液を、５ｃｍ四方のテフロン板
上に滴下し、５０℃で２４時間放置した。膜をテフロン
板から剥離し、５０℃で真空乾燥を２４時間行った。膜
厚は１１０μｍであった。膨潤度を表５に示す。ここで
膨潤度とは、得られた膜を所定のｐＨ状態の水に２５℃
で２４時間浸漬、膨潤させた後、重量を測定したもので
あり、式１に従い求めたものである。
ポリマー０．３ｇとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
６ｍｌに溶解し、この溶液を、５ｃｍ四方のテフロン板
上に滴下し、５０℃で２４時間放置した。膜をテフロン
板から剥離し、５０℃で真空乾燥を２４時間行った。膜
厚は１１０μｍであった。膨潤度を表５に示す。ここで
膨潤度とは、得られた膜を所定のｐＨ状態の水に２５℃
で２４時間浸漬、膨潤させた後、重量を測定したもので
あり、式１に従い求めたものである。
【００３１】
【表５】
【００３２】
【実施例６】実施例１と同様にして得られた膜を、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド８ｍｌに溶解し、この溶液
を、５ｃｍ四方のテフロン板上に滴下し、５０℃で２４
時間放置した。膜をテフロン板から剥離し、５０℃で真
空乾燥を２４時間行った。膜厚は１００μｍであった。
膨潤度を表６に示す。ここで膨潤度とは得られた膜を所
定のｐＨ状態の水に２５℃で２４時間浸漬、膨潤させた
後、重量を測定したものであり、式１に従い求めたもの
である。
Ｎ−ジメチルホルムアミド８ｍｌに溶解し、この溶液
を、５ｃｍ四方のテフロン板上に滴下し、５０℃で２４
時間放置した。膜をテフロン板から剥離し、５０℃で真
空乾燥を２４時間行った。膜厚は１００μｍであった。
膨潤度を表６に示す。ここで膨潤度とは得られた膜を所
定のｐＨ状態の水に２５℃で２４時間浸漬、膨潤させた
後、重量を測定したものであり、式１に従い求めたもの
である。
【００３３】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−112479（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−145213（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−79006（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−17594（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−9584（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−115185（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−107392（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−90743（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−112812（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 51/00 B29C 41/12 C08J 5/18 B29K 96:02
Claims (3)
- 【請求項１】 塩基性基を有し水溶性である主鎖と水に
対し不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリマー及
び酸性基を有し水溶性である主鎖と水に対し不溶性であ
る側鎖とからなるグラフトコポリマーの両グラフトコポ
リマー混合物を主成分とする両性イオン型高分子ゲル。 - 【請求項２】 塩基性基を有し水溶性である主鎖と水に
対し不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリマー及
び酸性基を有し水溶性である主鎖と水に対し不溶性であ
る側鎖とからなるグラフトコポリマーの両グラフトコポ
リマー混合物を主成分とする両性イオン型高分子ゲル
膜。 - 【請求項３】 請求項２の両性イオン型高分子ゲル膜を
製造するにあたり、塩基性基を有し水溶性である主鎖と
水に対し不溶性である側鎖とからなるグラフトコポリマ
ー及び酸性基を有し水溶性である主鎖と水に対し不溶性
である側鎖とからなるグラフトコポリマーの両グラフト
コポリマーを溶媒に溶解し、次いでキャスト法にて成膜
することを特徴とする両性イオン型高分子ゲル膜の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30115292A JP3094693B2 (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 両性イオン型高分子ゲル、両性イオン型高分子ゲル膜及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30115292A JP3094693B2 (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 両性イオン型高分子ゲル、両性イオン型高分子ゲル膜及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145464A JPH06145464A (ja) | 1994-05-24 |
| JP3094693B2 true JP3094693B2 (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=17893412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30115292A Expired - Fee Related JP3094693B2 (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 両性イオン型高分子ゲル、両性イオン型高分子ゲル膜及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3094693B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005523776A (ja) * | 2002-05-01 | 2005-08-11 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 可塑化された高吸水性ポリマーシートおよび衛生用品におけるその使用 |
| KR101707993B1 (ko) * | 2016-05-02 | 2017-02-17 | 이달주 | 수직축 풍력발전기 |
-
1992
- 1992-11-11 JP JP30115292A patent/JP3094693B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06145464A (ja) | 1994-05-24 |
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|---|---|---|---|
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