JP3086363B2 - 位相差フィルム及びそれを用いた液晶表示装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主に液晶表示装置の着
色補正および視野角増大の為に用いる位相差フィルム及
びその位相差フィルムを備えた液晶表示装置に関する

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置は、低電圧、低消費電力で
ＩＣ回路へ直結して駆動することができること、表示機
能が多様であること、高生産性や軽量化が可能であるこ
と等の多くの特徴を有している。このため、その用途は
拡大している。ワードプロセッサやパーソナルコンピュ
ータ等のＯＡ関連機器に用いるドットマトリクス形液晶
表示装置には現在、液晶分子のツイスト角が１６０°以
上のツイステッドネマチック液晶表示装置（以後ＳＴＮ
−ＬＣＤ）が実用化され、主流になっている。これは、
ＳＴＮ−ＬＣＤは、従来のツイスト角が９０°のツイス
ティッドネマティック液晶表示装置（以後ＴＮ−ＬＣＤ
と呼ぶ）に比べて、高マルチプレックス駆動時において
も高コントラストが得られるためである。

【０００３】ＳＴＮ−ＬＣＤでは、ＳＴＮ液晶に基づく
楕円偏光により、液晶表示装置の表示の色相が緑色から
黄赤色の色相を呈する。これを解決するため、ＳＴＮ液
晶の複屈折による位相差を補償し、楕円偏光を直線偏光
に戻して着色を打ち消す対策が講じられている。その対
策としては、液晶セルを光学異方体として用いる方法
（ＮＴＮモード）、高分子の一軸延伸フィルムを用いる
方法（ＦＴＮモード）が提案されている。ＮＴＮモード
では、液晶表示装置の一対の偏向板の間に光学異方体と
して液晶セルを一層ないし複数層を設けている。この場
合、一方の偏向板を通過した直線偏光は、液晶素子の液
晶層と光学異方体を通過した時に約４００ｎｍから約７
００ｎｍの波長域において長軸方向にほぼ揃った楕円偏
光として得られる。その結果、もう一方の偏向板を通過
した時には特定の波長域が遮断されることなく白色光と
なる。このように、ＮＴＮモードは白黒表示では優れて
いるものの、複数の液晶セルを使用するため、高価であ
ること、さらに得られる表示装置が体積、重量共に大き
くなるなどの問題がある。

【０００４】ＦＴＮモードとして、特開昭６３−１８９
８０４号公報に偏光顕微鏡によるレターデーション（フ
ィルムの複屈折値（Δｎ）と厚み（ｄ）の積）の測定値
が２００〜３５０ｎｍもしくは４７５〜６２５ｎｍにな
るように一軸方向に延伸したポリカーボネートフィルム
の使用が提案されている。

【０００５】また、特開昭６３−１６７３０４号公報に
は、一軸方向に延伸処理した複屈折性を有するフィルム
またはシートを、光学的主軸（延伸軸）が直交するよう
に二枚以上積層したフィルム積層体が開示されている。
このように、二枚の複屈折フィルム（各レターデーショ
ン値がＲ_１、Ｒ_２）を直交して重ねるとその積層体のレ
ターデーションが│Ｒ_１−Ｒ_２│の位相差のフィルムが
得られることを利用することにより、Ｒ_１、Ｒ_２が大き
なレターデーション値を有していても│Ｒ_１−Ｒ_２│を
９０〜１８０ｎｍ、２００〜３５０ｎｍ、４７５〜６２
５ｎｍ等の範囲に調節することができるので、これによ
り着色を防止できる。

【０００６】上記公報は、ＳＴＮ−ＬＣＤのＦＴＮモー
ドによる着色除去を目的としたものであり、この点に関
しては改善され白黒表示に近いものが得られる。また、
前記したように、高分子の複屈折フィルム（以後位相差
フィルム）を用いる方法（ＦＴＮモード）によれば、得
られる液晶装置が軽量且つ安価であるので、需要の拡
大、その発展に対する期待も大きい。

【０００７】しかしながら、この位相差フィルムにおい
ては液晶ディスプレイを真正面から見たときには着色の
除去がほぼ達成できるものの斜めからディスプレイを見
た場合には、わずかな角度変化による着色や画面の表示
内容が消失するというＳＴＮ−ＬＣＤ全般に見られる視
角特性の問題点は解消されておらず、この問題はＳＴＮ
−ＬＣＤの重大な課題となっている。

【０００８】従来から、位相差フィルム用のポリマーと
しては、主に固有複屈折値が正のものが用いられてい
る。図３には、固有複屈折値が正のポリマーの縦一軸延
伸フィルムの延伸軸方向の屈折率ｎ_MD、延伸軸と直交す
る方向の屈折率ｎ_TDおよびフィルム面法線方向の屈折率
ｎ_NDが示されている。これらの屈折率の大小関係は、ｎ
_MD＞ｎ_TD≧ｎ_NDとなる。従って、入射光がフィルム面に
垂直に入る場合、レターデーションは、Ｒｅ＝（ｎ_MD−
ｎ_TD）ｄ｛ただし、Ｒｅ：レターデーション、ｄ：フィ
ルムの厚さ｝となる。次に入射光が延伸方向に直交する
面を通る場合、複屈折値は入射角の変化に伴って、Δｎ
＝ｎ_MD−ｎ_TDからΔｎ＝ｎ_MD−ｎ_NDの範囲で変化する。
ここで、ｎ_MD−ｎ_TD≦ｎ_MD−ｎ_NDであるため、Δｎは斜
入射の入射角によって無変化または増大する。一方、光
路長は斜入射により急激に大きくなるため、Ｒｅ＝Δｎ
・ｄは斜入射により急激に増大する。一方、入射光がフ
ィルム法線方向から延伸軸方向に傾けて入射した場合、
Δｎはｎ_MD−ｎ_TDからｎ_ND−ｎ_TDまでの急激な変化を伴
うため、光路長の増大によってもその減少を補償するこ
とができず、斜入射の入射角増に伴ってＲｅ＝Δｎ・ｄ
は急激に減少する。原理的にはレターデーションの変化
率が最も小さいといえる一軸延伸フィルムは、すなわち
ｎ_MD＞ｎ_TD＝ｎ_NDの場合であるが、この場合もＲｅは斜
入射に伴う光路長の増大によって大きく変化する。

【０００９】このような、ＳＴＮ−ＬＣＤの視野角の問
題点を解決するため、位相差フィルムの三次元方向の屈
折率を変化させるとの観点からも検討が行われている。
例えば特開平２−２５６０２３号公報には、フィルムの
複屈折値（△ｎ）と厚み（ｄ）の積として定義されるレ
ターデーション（Ｒｅ）の視角依存性とＬＣＤの視野角
が密接な関係にあるとの知見に基づき、フィルムの法線
方向に実質的に光軸を有するフィルム、具体的には負の
固有複屈折値を有する二軸延伸フィルムと正の固有複屈
折値を有する一軸延伸フィルムとの積層フィルムを液晶
セルと偏光板の間に挿入することによって視野角を大幅
に改善できることが開示されている。

【００１０】また、特開平３−２０６４２２号公報に
は、正の固有複屈折値を有するポリマーの一軸延伸フィ
ルムと負の固有複屈折値を有するポリマーの一軸延伸フ
ィルムの積層体を液晶セルと偏光板の間に挿入すること
により液晶表示装置における視角特性を大幅に改善でき
ることが開示されている。同様に正と負の複屈折を有す
るフィルムの積層に基づく視野角の問題改良について
は、特開平３−２４５０２号公報にも開示がなされてい
る。上記の特許で用いられる負の複屈折を有するフィル
ムとして開示されているものはいずれもスチレンモノマ
ーを用いた単独あるいは共重合体である。

【００１１】本発明者らはスチレン系共重合体の視野角
特性、耐熱性等の改良を主眼とした改良を鋭意行い、共
重合構造及び共重合比、あるいは延伸条件等を特定の条
件にすることによって、性能の改善された負の固有複屈
折値を有するフィルムを用いた位相差フィルムの特許出
願を行った（特願平２−３１６４４０号、特願平２−４
１００８０号、特願平３−４７４４２号）。しかしなが
ら、以上述べたスチレン系モノマーを主とした重合体
は、いずれも脆いものであり、一軸延伸時に破断しやす
い、延伸後のフィルムの加工時（裁断・打ち抜き）に割
れやすい、液晶表示装置として組み上げた後の熱履歴に
より、割れが生じやすいという問題を有していた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、膜の脆性及
び割れやすさが著しく改善され、そして熱による複屈折
値の変化が少く、視野角改善効果の優れた位相差フィル
ムを提供することを目的とする。また、本発明は、上記
の優れた特性を有する位相差フィルムを用いて、性能の
改良された液晶表示装置を提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記目的は、不飽和二重
結合を有するポリマーに対して少なくともスチレン系モ
ノマーを含むモノマーを付加重合によりグラフト化させ
ることによって得られるグラフト共重合体を含む負の複
屈折を有する一軸延伸フィルムからなることを特徴とす
る位相差フィルム、及び対向する二枚の電極基板間にね
じれ配向したネマチック液晶を封入してなる液晶素子
と、少なくとも二枚の位相差フィルムを備えた液晶表示
装置において、該位相差フィルムの少なくとも一枚が、
上記の負の複屈折を有する一軸延伸フィルムであること
を特徴とする液晶表示装置、により達成することができ
る。

【００１４】本発明の位相差フィルムの好適態様を下記
に示す。 （１）不飽和二重結合を有するポリマーが、共役ジエン
構造を有する単量体より誘導される繰返し単位を有し、
かつそのガラス転移温度が３０℃以下である上記位相差
フィルム。 （２）少なくともスチレン系モノマーを含むモノマー
が、少なくともスチレン系モノマーの一種もしくは二種
とアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルとからな
る上記位相差フィルム。 （３）上記グラフト化が、数平均粒子径０．３μｍ以下
の微粒子状の不飽和二重結合を有するポリマーを用いて
行なわれる上記位相差フィルム。 （４）さらに酸化防止剤を０．０１〜１０重量％の量に
て含有する上記位相差フィルム。

【００１５】本発明の液晶表示装置の好適態様を下記に
示す。 （１）位相差フィルムが、正の複屈折を有する少くとも
１枚の一軸延伸フィルムと負の複屈折を有する少くとも
１枚の一軸延伸フィルムからなる上記液晶表示装置。 （２）負の複屈折を有する一軸延伸フィルムの位相差フ
ィルムの少なくとも一方の表面に、酸化防止剤を０．０
１〜１０ｇ／ｍ² の量にて含有する粘着層が設けられて
いる上記液晶表示装置。 （３）負の複屈折を有する一軸延伸フィルムを構成する
グラフト共重合体の形成に使用される、不飽和二重結合
を有するポリマーが、共役ジエン構造を有する単量体よ
り誘導される繰返し単位を有し、かつそのガラス転移温
度が３０℃以下である上記液晶表示装置。 （４）負の複屈折を有する一軸延伸フィルムを構成する
グラフト共重合体の形成に使用される、スチレン系モノ
マーを含むモノマーが、スチレン系モノマーの一種もし
くは二種とアクリロニトリルまたはメタクリロニトリル
とからなる上記液晶表示装置。 （５）位相差フィルム構成するグラフト共重合体のグラ
フト化が、数平均粒子径０．３μｍ以下の微粒子状の不
飽和二重結合を有するポリマーを用いて行なわれる上記
液晶表示装置。 （６）位相差フィルムが、さらに酸化防止剤を０．０１
〜１０重量％の量にて含有する上記液晶表示装置。

【００１６】

【発明の詳細な記述】本発明の液晶表示装置について、
添付図１及び図２を参照しながら説明する。図１は、本
発明の液晶表示装置の一例の断面図である。透明基板１
３ａ、１３ｂおよび透明電極１４ａ、１４ｂが、それぞ
れこの順で積層され、この二枚の電極基板間にねじれ配
向したネマチック液晶１５が封入されて液晶素子を構成
している。この液晶素子の一方の電極基板１３ａ上に位
相差フィルム１２ａが配置され、この位相差フィルム付
き液晶素子を挟んで両側に偏光板１１ａ、１１ｂが配置
され、液晶表示装置を構成している。位相差フィルム
は、偏光板１１ｂと透明基板１３ｂの間にも設けられて
いてもよい。本発明では、位相差フィルム１２ａは、正
の固有複屈折値を有するポリマーの一枚の一軸延伸フィ
ルムと、負の固有複屈折値を有するポリマーの一枚の一
軸延伸フィルムとからなることが好ましい。そして負の
固有複屈折値を有するポリマーが上記特定の構成を有す
るグラフト共重合体である。更に、酸化防止剤を含有す
る粘着層が、位相差フィルム１２ａと偏光板１１ａ及び
／又は透明基板１３ａとの間に設けられことが好まし
い。

【００１７】図２は、本発明の液晶表示装置の別の一例
を示す断面図である。透明基板２３ａ、２３ｂおよび透
明電極２４ａ、２４ｂが、それぞれこの順で積層され、
二枚の電極基板間にねじれ配向したネマチック液晶２５
が封入されて液晶素子を構成している。この液晶素子の
電極基板２３ａ、２３ｂ上に、それぞれ位相差フィルム
２２ａ、２２ｂが配置され、この位相差フィルム付き液
晶素子を挟んで両側に偏光板２１ａ、２１ｂが配置さ
れ、液晶表示装置を構成している。位相差フィルム２２
ａは、正の固有複屈折値を有するポリマーの一枚の一軸
延伸フィルムであり、２２ｂは負の固有複屈折値を有す
るポリマーの上記グラフト共重合体からなる一軸延伸フ
ィルムである。更に、酸化防止剤を含有する粘着層が、
位相差フィルム２２ａと偏光板２１ａ及び／又は透明基
板２３ａとの間、及び／又は位相差フィルム２２ｂと偏
光板２１ｂ及び／又は透明基板２３ｂとの間に設けられ
ことが好ましい。また、視角が左右対称になり易いこと
から、上記図２のように、液晶素子を挟んで位相差フィ
ルムが両側に配置されることが好ましい。

【００１８】本発明の位相差フィルムに用いるポリマー
は、不飽和二重結合を有するポリマー（（Ａ）と称す
る）に対して、少くとも１種以上のスチレン系モノマー
（（Ｂ）と称する）を付加重合したグラフト共重合体
（本発明のポリマー（Ｃ）と称する）である。ポリマー
（Ａ）は、不飽和二重結合を主鎖及び側鎖のいずれに有
していても良い。

【００１９】まず本発明のグラフト共重合体（Ｃ）のい
わゆる幹を構成するポリマー（Ａ）について説明する。
ポリマー（Ａ）は具体的には、主鎖または側鎖に不飽和
二重結合の繰返し単位を有するポリマーである。この繰
返し単位は、好ましくは共役ジエン構造を有する単量体
の重合によって誘導されるものである。

【００２０】上記共役ジエン構造を有する単量体の好ま
しい例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエ
ン、２−ｎ−プロピル−１，３−ブタジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−
ペンタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエン、１
−α−ナフチル−１，３−ブタジエン、１−β−ナフチ
ル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジ
エン、１−ブロム−１，３−ブタジエン、１−クロルブ
タジエン、２−フルオロ−１，３−ブタジエン、２，３
−ジクロル−１，３−ブタジエン、１，１，２−トリク
ロル−１，３−ブタジエン及び２−シアノ−１，３−ブ
タジエンを挙げることができる。これらの中で、１，３
−ブタジエン、イソプレン、２−クロル−１，３−ブタ
ジエンが特に好ましい。

【００２１】また、本発明のグラフト共重合体（Ｃ）の
幹を構成するポリマー（Ａ）は、上記のジエン構造を有
する単量体とこの単量体以外の疎水性単量体とを共重合
したものであってもよい。このような疎水性単量体の例
としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルケトン、
脂肪族酸のモノエチレン性不飽和炭化水素（アルケン）
エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン
性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエス
テル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｔ−
ブチルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカ
ルボン酸のアミド（例えばｔ−ブチルアクリルアミド、
ｔ−ブチルメタクリルアミド）及びモノエチレン性不飽
和化合物（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル）等を挙げることができる。これらの中で、エチレ
ン、プロピレン、スチレン、α−メチルスチレン、アク
リル酸もしくはメタクリル酸のエステル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルが特に好ましい。

【００２２】上記の共役ジエン構造を有する単量体、そ
の他の疎水性単量体はそれぞれ二種以上用いてもよい。
共役ジエン構造を有する単量体の重合により、ポリマー
（Ａ）中に導入される不飽和構造は、当該分野でよく知
られているようにシス−１，４結合であってもよいし、
トランス１，４−結合、あるいはトランス１，２−結合
であってもよい。

【００２３】また、ポリマー（Ａ）はジエン構造を有す
る単量体より誘導される単独重合体であってもよいし、
他の疎水性単量体との共重合体であってもよい。共重合
体の場合、各モノマーが任意の割合で共重合されたいわ
ゆるランダム共重合体でもよいし、ブロック共重合体で
もよい。このような共役ジエンモノマーの重合体及び合
成法に関しては、例えば村橋俊介他編「合成高分子II、
１９７５年、朝倉書店発行」１７１頁〜３０８頁に詳細
に記載されている。

【００２４】以上で述べたポリマー（Ａ）の好ましい具
体例としては、スチレン−ブタジエン共重合体（一般に
ＳＢＲと呼ばれ、溶液重合ＳＢＲと乳化重合ＳＢＲがあ
る。溶液重合ＳＢＲとしては、ランダム重合体の他に前
記のブロック共重合体（例えば、ブタジエン−スチレン
ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体）がある）、ブタジエン単独重合体（例
えばシス−１，４−ブタジエン、トランス−１，２−ブ
タジエン、あるいは、これらとトランス−１，４−ブタ
ジエン構造の混在したゴム）、イソプレン単独重合体
（立体構造の例は、ブタジエン重合体に同じ）、スチレ
ン−イソプレン共重合体（ランダム共重合体、ブロック
共重合体）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
（ジエン単量体としては、１，４−ヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等を挙げる
ことができる）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、クロロプレン共重合体、イソブチレン−イソプレン
共重合体、ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体
（アクリル酸エステルとしては、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル等）及びブタジエン−アクリル酸エステ
ル−アクリロニトリル共重合体（アクリル酸エステルと
しては前記に同じ）を挙げることができる。

【００２５】ポリマー（Ａ）自身のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、位相差フィルムの膜の物理特性の改良のために
重要な因子であり、これを考慮するとＴｇとしては５０
℃以下が一般的であり、３０℃以下が好ましく、特に０
℃以下が好ましい。そして、下限は−１１０℃以上が好
ましい。またポリマー（Ａ）中の共役ジエン単量体成分
の占める割合については上記のガラス転移温度の範囲内
であれば特に制限はないが１０ないし１００重量％の範
囲が好ましい。

【００２６】以上述べたポリマー（Ａ）のうち、特に好
ましい態様としては、ポリマー（Ａ）が乳化重合により
製造され、かつジエン構造を有する単量体より誘導され
る単独重合体（例えば、ブタジエン、イソプレン単独重
合体）またはその共重合体（例えば、前記のＳＢＲ）の
分散物（ラテックス）であることである。

【００２７】このような分散物においては、ポリマー
（Ａ）は微粒子の形で存在している。グラフト共重合体
（ポリマー（Ｃ））は、このポリマー（Ａ）にスチレン
系モノマー等をグラフトすることにより得られるが、こ
のポリマー（Ａ）の粒子径が得られるポリマー（Ｃ）か
ら形成される位相差フィルムの性質に大きく影響を及ぼ
す。すなわち、ポリマー（Ａ）の粒子径が大きい程、膜
の脆さ及び割れやすさは改良されるが、一方、位相差フ
ィルム自体の透明性は低下する傾向となり、膜の白化に
よる液晶表示装置のコントラスト等の特性への好ましく
ない影響をもたらす。上記両者の特性を考慮すると、ポ
リマー（Ａ）の数平均粒子径は０．３μｍ以下、特に好
ましくは０．２μｍ以下である。そして、下限は０．０
０００１μｍ以上が好ましい。

【００２８】次にポリマー（Ａ）に対して付加重合する
ことにより、グラフト共重合体（Ｃ）を得るために用い
られる単量体（Ｂ）について説明する。本発明の共重合
体（Ｃ）に於いて、ポリマー（Ａ）を幹と称するなら
ば、単量体（Ｂ）の重合体は（Ａ）を起点にしてくし状
に伸びた繰返し単位を有する枝と称することができる。

【００２９】本発明に於いて、グラフト重合を行う際の
単量体（Ｂ）は少くともスチレン系モノマーを含む一種
以上の単量体である。スチレン系単量体としては、例え
ば、スチレン及びα−メチルスチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−
ニトロスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−カルボキシ
ルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、２，５−ジクロロ
スチレン及びｐ−ｔ−ブチルスチレン等のスチレン誘導
体を挙げることができる。これらの中で、スチレン、あ
るいはスチレンと他のスチレン誘導体の組合せが特に好
ましい。

【００３０】また、単量体（Ｂ）としては、上記のスチ
レン系単量体以外の他の単量体が含まれていてもよく、
このような単量体としては、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリ
ル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、ブタジエン、イソプレ
ン、無水マレイン酸、酢酸ビニル、エチレン及びプロピ
レンを挙げることができる。これらの中で、アクリロニ
トリル及びメタクリロニトリルが特に好ましい。これら
は、単独で、スチレン系誘導体と共に使用しても良い
し、複数で使用してもよい。

【００３１】本発明に用いられる幹成分ポリマー（Ａ）
は、その構造の違いにより膜物理特性への寄与が変化す
ることから、グラフト共重合体（Ｃ）に於ける幹成分ポ
リマー（Ａ）の割合を一義的に決めることは難しい。し
かしながら、膜物理特性の改良に必要な量と共に、グラ
フト共重合体（Ｃ）が多すぎると膜が柔軟化しすぎて、
熱によるポリマー分子配向緩和が起こりうることを勘案
すると、１〜３０重量％が好ましく、特に３〜２０重量
％が好ましい。

【００３２】重合体の分子量は特に小さいものでなけれ
ば大きな制約はないが、溶液からの製膜を行う場合のポ
リマー溶液の粘度等を勘案すると重量平均分子量で１０
万から１００万の範囲が好ましく、特に１５万から５０
万の範囲が好ましい。また、グラフト共重合体（Ｃ）に
於ける全構成成分中のスチレン系単量体成分の占める割
合は、複屈折特性発現の観点から重量で５０％以上が好
ましく、特に６０％以上が好ましい。

【００３３】本発明のグラフト共重合体（Ｃ）は、通常
行われるラジカル重合法（例えば、乳化重合法、溶液重
合法）で合成を行うことが可能である。このような、重
合法の中で、乳化重合法が好ましい。乳化重合法を利用
すると、重合速度が大きいので高分子量のグラフト共重
合体が得易いこと、またその共重合体が微粒子状で得ら
れるので、塩化メチレン等の溶媒への溶解が容易である
こと等の利点がある。本発明のグラフト共重合体（Ｃ）
は組成・構造の異なる二種のポリマーを混合して用いて
もよい。また、グラフト共重合体（Ｃ）以外の重合体を
混合してもよい。また、重合法にも依るが本発明に於い
て得られる重合体は、グラフト共重合体とその他の重合
体例えばグラフト反応をうけないポリマー（Ａ）あるい
は、グラフト化しなかったスチレン系ランダム共重合体
が混在しうる。

【００３４】以下に本発明のグラフト共重合体（Ｃ）の
好ましい具体例について、 （Ａ）主鎖または側鎖に少なくとも不飽和二重結合を有
するポリマー（幹） （Ｂ）少なくともスチレン系モノマーを含む１種以上の
モノマーを付加させたポリマー部分（枝） の形で例示する。即ち、（Ａ）に対して（Ｂ）をグラフ
ト重合したものを表す。（Ａ）、（Ｂ）各々のカッコ内
の数字の比は、各成分に於ける単量体の共重合比（重
量）を表し、（Ａ）：（Ｂ）は対応する幹成分・枝成分
のポリマーの重量百分率比を表す。

【００３５】Ｐ−１ （Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０ （Ａ）スチレン／ブタジエン共重合体（２０／８０） （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル／α−メチルスチレ
ン（６０／２０／２０） Ｐ−２ （Ａ）：（Ｂ）＝５：９５ （Ａ）スチレン／ブタジエン共重合体（２０／８０） （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル／α−メチルスチレ
ン（６０／２０／２０） Ｐ−３ （Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０ （Ａ）スチレン／ブタジエン共重合体（２０／８０） （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル（８０／２０） Ｐ−４ （Ａ）：（Ｂ）＝７：９３ （Ａ）スチレン／ブタジエン共重合体（２０／８０） （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル（８０／２０） Ｐ−５ （Ａ）：（Ｂ）＝１２．５：８７．５ （Ａ）スチレン／ブタジエン共重合体（５０／５０） （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル（７５／２５）

【００３６】Ｐ−６ （Ａ）：（Ｂ）＝１５：８５ （Ａ）スチレン／ブタジエン共重合体（５０／５０） （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル／α−メチルスチレ
ン（６０／３０／１０） Ｐ−７ （Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０ （Ａ）スチレン／ブタジエン共重合体（５０／５０） （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル／α−メチルスチレ
ン（６０／３０／１０） Ｐ−８ （Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０ （Ａ）スチレン／ブタジエン共重合体（５０／５０） （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル（７５／２５） Ｐ−９ （Ａ）：（Ｂ）＝５：９５ （Ａ）ポリブタジエン （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル（７０／３０） Ｐ−１０ （Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０ （Ａ）ポリブタジエン （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル／メタクリロニトリ
ル（７５／１５／１０）

【００３７】Ｐ−１１ （Ａ）：（Ｂ）＝１２：８８ （Ａ）スチレン／ブタジエン共重合体（５０／５０） （Ｂ）スチレン Ｐ−１２ （Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０ （Ａ）スチレン／ブタジエン共重合体（２３／７７） （Ｂ）スチレン／メチルメタクリレート／アクリロニト
リル（７０／１０／２０） Ｐ−１３ （Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０ （Ａ）ポリイソプレン （Ｂ）スチレン／ｔ−ブチルスチレン（７０／３０）

【００３８】Ｐ−１４ （Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０ （Ａ）アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（５０／
５０） （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル（８０／２０） Ｐ−１５ （Ａ）：（Ｂ）＝１２：８８ （Ａ）アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（２５／
７５） （Ｂ）スチレン／アクリロニトリル／α−メチルスチレ
ン（６０／２０／２０） Ｐ−１６ （Ａ）：（Ｂ）＝１０：９０ （Ａ）アクリル酸エチル／ブタジエン共重合体（５０／
５０） （Ｂ）スチレン／メチルメタクリレート（８０／２０） Ｐ−１７ （Ａ）：（Ｂ）＝１５：８５ （Ａ）アクリル酸エチル／スチレン／ブタジエン共重合
体（４０／３０／３０） （Ｂ）スチレン／メタクリロニトリル（７５／２５）

【００３９】本発明の例示グラフト共重合体は、例え
ば、（Ａ）で表される重合体を乳化重合法で作製または
市販品を購入して得られる水分散物に対し、（Ｂ）で表
される単量体を一括投入または滴下しながら、過硫酸カ
リウムと亜硫酸ナトリウムのレドックス開始剤を用い
て、６５℃で重合を行ったのち、得られたグラフト重合
体の水分散物を、強酸条件下または塩（例えば食塩）添
加して、あるいは液の凍結−解凍によって凝集させ、ろ
過、そして乾燥させる公知の工程により合成することが
できる。

【００４０】本発明のグラフト共重合体の一軸延伸フィ
ルムは、上記グラフト共重合体を用いて溶融製膜あるい
は溶液製膜することにより得られるフィルム、透明基材
に塗布された膜状物も含まれる。又、一軸延伸フィルム
とは、純粋な一軸性フィルムだけでなく、若干二軸性が
付与されていても本質的に一軸性フィルムとして機能す
るものであれば本発明の対象となる。従って、本発明の
グラフト共重合体フィルムに複屈折を発現させるため
に、テンター法による横一軸延伸、ロール間の周速の差
を利用した縦一軸延伸（この場合幅方向の延伸時の自然
収縮を行う場合も制限する場合も含まれる）等の延伸方
法を利用することができる。

【００４１】本発明のグラフト共重合体の一軸延伸フィ
ルムの透過率は、７０％以上で無彩色が好ましく、さら
に９０％以上で無彩色が好ましい。また、上記一軸延伸
フィルムの複屈折を示すレターデーション値（フィルム
の厚さと延伸条件によって決まるが）は、１２５〜１２
００ｎｍが好ましく、さらに３８０〜７００ｎｍが好ま
しい。位相差フィルムの厚さは、５〜１０００μｍが好
ましく、さらに４０〜１００μｍが好ましい。

【００４２】本発明の負の複屈折を有する一軸延伸フィ
ルムは、不飽和二重結合を有するポリマー、すなわち前
述したスチレン／ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）等に、
少なくともスチレン系モノマーを含むモノマーを付加重
合によりグラフト化させることによって得られるグラフ
ト重合体を含んでいる。そして、このＳＢＲに代表され
る不飽和二重結合を有するポリマーが、フィルムの脆さ
あるいは割れ易さを著しく改善している。しかしなが
ら、上記不飽和二重結合を有するポリマーは、空気中で
光あるいは熱により劣化し易いので、本発明の一軸延伸
フィルムは、空気中で長時間の光照射あるいは高温下に
曝された場合に、劣化して、脆く、割れ易くなる等の問
題があり、フィルム中に劣化防止のため酸化防止剤を含
有させることが好ましい。

【００４３】本発明に使用される酸化防止剤の例として
は、ＳＢＲ等の未加硫ゴムの安定化剤、すなわちヒンダ
ードフェノール系化合物、アミン系化合物及びイミダゾ
ール系化合物を挙げることができ、この安定化剤と共に
フォスファイト系化合物またはイオウ含有化合物を併用
することが好ましい。上記酸化防止剤については、キー
ク・オスマーのエンサイクロペディア・オブ・ケミカル
・テクノロジー（第３版、１４巻、４０４頁）、ラバー
・ケミカル・テクノロジー（３６巻、１４９７頁、１９
６３年）及び同（５９巻、８４２頁、１９８６年）に記
載されている。酸化防止剤の好ましい例を下記に示す。

【００４４】

【化１】

【００４５】

【化２】

【００４６】

【化３】

【００４７】上記酸化防止剤は、グラフト共重合体の一
軸延伸フィルム中に一般に０．０１〜１０重量％の量で
含まれており、０．０５〜１０重量％が好ましく、更に
０．０５〜５重量％が好ましい。使用される酸化防止剤
は、二種以上で使用しても良く、特にヒンダードフェノ
ールとフォスファイト系化合物を併用することが好まし
い。

【００４８】本発明のグラフト共重合体の一軸延伸フィ
ルムである位相差フィルムを位相差板として、液晶表示
装置に組み込む方法について説明する。本発明で使用さ
れる位相差板は、位相差フィルムのみの場合もあるが、
通常、偏光板、保護フィルム、他の複屈折性を有するフ
ィルム等を粘着剤を用いて積層したものである。

【００４９】図８に、本発明で使用される位相差板の構
成を表わす断面図を示す。位相差板は、グラフト共重合
体からなる負の複屈折を有する一軸延伸フィルム（位相
差フィルム）８１上に、粘着層８２を介して偏光板８３
が設けられた構成を有する。偏光板としては、一般に偏
光フィルムや、偏光フィルムを樹脂層やガラス層で補強
あるいは保護したものが使用される。偏光フィルムの形
成は、例えば、ポリビニルアルコール系延伸フィルム等
の親水性フィルムを、ヨウ素あるいは二色性染料で処理
することにより行なうことができる。また、粘着剤とし
ては、例えば、ＳＢＲ等のゴム、シリコーン及びポリア
クリレート等の透明性の良好なものが好ましい。また、
グラフト共重合体からなる負の複屈折を有する一軸延伸
フィルム８１の反対側の表面には、同様に粘着層を介し
てガラス板を接着することができる。従って、グラフト
共重合体からなる負の複屈折を有する一軸延伸フィルム
８１の両面には、粘着層が設けられることになる。この
場合、粘着層中に、前記酸化防止剤を含有させることに
より、空気中で光あるいは熱による劣化を防止すること
ができる。従って、粘着層中に酸化防止剤を含有させる
ことが好ましい。粘着層中の酸化防止剤は、前記フィル
ム中に含有される酸化防止剤と同じ材料を使用すること
ができる。粘着層中の酸化防止剤の含有量は、一般に
０．０１〜１０ｇ／ｍ² の量であり、そして０．０５〜
１０ｇ／ｍ² が好ましく、更に０．０５〜５ｇ／ｍ² が
好ましい。

【００５０】本発明における、正の複屈折を有する一軸
延伸フィルムと負の複屈折を有する一軸延伸フィルムと
の積層体においてはフィルム法線方向のレターデーショ
ンは互いに加算され消滅されることなしに全方位斜入射
に対してレターデーションの変化が極めて小さいフィル
ムや適度なレターデーション変化を有するフィルムなど
目的により自在にコントロールできるという優れた効果
がある。

【００５１】特にこれらの効果が顕著に現われるケース
は、正の複屈折を有する一軸延伸フィルムと負の複屈折
を有する一軸延伸フィルムがその延伸軸が互いに直交す
るように積層されたときである。これと同様の効果即ち
全方位に対してレターデーション変化の小さいフィルム
積層体は、正の複屈折を有する一軸延伸フィルムと正の
複屈折を有する一軸延伸フィルムとの直交積層体や、負
の複屈折を有する一軸延伸フィルムと負の複屈折を有す
る一軸延伸フィルムとの直交積層体においては共に実現
されないものであり、特開平３−２０６４２２号の構成
によってのみ実現されるものである。

【００５２】正の複屈折を有する一軸延伸フィルムと負
の複屈折を有する一軸延伸フィルムとの積層体において
は、各々の一軸延伸フィルムの分子の配向レベルを延伸
等によって制御することによって、積層体のレターデー
ションの視角依存性をほとんどなくすることも適度の変
化をつけることも自在にコントロールできるため、ＳＴ
Ｎ−ＬＣＤの光学特性に応じて、レターデーションの視
角特性を適合できるため、ＳＴＮ−ＬＣＤにおける偏光
板と液晶セルの間に位相差フィルムとして配設した場合
にＳＴＮ−ＬＣＤの視野角を大幅に拡大できることが認
められた。

【００５３】更に詳細に説明すると、９０゜（度）以上
特に１８０°〜３３０゜のねじれ角を有するツイスティ
ッドネマティック液晶、又はコレステリック液晶を使っ
た液晶表示装置における液晶セルの複屈折性に起因する
着色現象をなくすると共に視野角、高コントラスト域の
拡大を可能とする液晶表示装置に関するものであり、フ
ィルム法線方向のレターデーションに関しては、正の固
有複屈折値を有するポリマーから形成されるフィルムの
一軸延伸におけるレターデーションと負の固有複屈折値
を有するポリマーから形成されるフィルムの一軸延伸に
おけるレターデーションの加算値が得られる。

【００５４】ただし、該正、負の複屈折を有する一軸延
伸フィルムの延伸軸が一致した場合にはレターデーショ
ンは打ち消され、好ましくはない。従って該フィルム積
層体の延伸軸は互いに略直交に配置されるのが好まし
い。具体的には該フィルムの延伸軸のなす角度が７０°
乃至１１０°が最も好ましい。

【００５５】ただし、該正、負の複屈折を有するフィル
ムが液晶セルを介して両側に配置される場合はその限り
でない。つまり該フィルムは常に積層されて使われて
も、液晶セルの両サイドに配置されてもよいし、偏光板
の液晶セル側の保護フィルムを兼用しても構わない。特
に偏光板保護フィルムとして使った場合は視野角拡大の
機能と共に低コスト化を実現できるメリットがある。

【００５６】さて、本発明において正の複屈折を有する
フィルムは、光の透過性が７０％以上で無彩色であるこ
とが好ましく、更に好ましくは光の透過性が９０％以上
で無彩色である。

【００５７】正の複屈折を有するフィルムに用いるポリ
マーとして制約はないが、具体的にはポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエーテルスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポ
リフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリア
ミドイミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビ
ニル、セルロース、ポリエステル系高分子等が好まし
く、特にポリカーボネート系高分子、ポリアリレート系
高分子、ポリエステル系高分子等、固有複屈折値が大き
く溶液製膜により面状の均質なフィルムを作りやすい高
分子が好ましい。

【００５８】又、上記ポリマーは、単にホモポリマーだ
けでなく、コポリマー、それらの誘導体、ブレンド物等
であってもよい。本発明における負の複屈折を有するフ
ィルムにおいても、光の透過性が７０％以上で無彩色で
あることが好ましく、更に好ましくは光の透過性が８５
％以上で無彩色である。

【００５９】ポリマー自身が有する固有複屈折値の絶対
値は小さくても厚みを大きくするか延伸倍率を大きくす
ることによって十分に利用できるのであるがそれらの制
約を受けないためには、固有複屈折値は好ましくは絶対
値で０．０２以上、より好ましくは０．０４以上であ
る。又、一旦延伸によって配向した分子が液晶表示素子
の製造工程や表示中での昇温による配向緩和を防ぐため
には素材のＴｇ（ガラス転移点）が９０度以上、より好
ましくは１００度以上更に好ましくは１１０度以上であ
る。

【００６０】また、一軸延伸されて複屈折値を持つフィ
ルムの厚みは特に制限はないが、１０μｍ〜１mmの範囲
が好ましい。以下、実施例によって本発明を詳細に説明
する。

【００６１】

【実施例】［実施例１及び比較例１］ 前記した本発明のグラフト重合体を含む、表１に示すポ
リマー各１７０ｇをメチレンクロライド８３０ｇに溶解
した。この溶液を乾燥後の膜厚が１００μｍになるよう
ガラス板上に流延し、５分間室温で放置した。次いで、
４５℃の温風で２０分間乾燥し、ガラス板から剥ぎ取っ
た。剥ぎ取ったフィルムを枠に張り付け７０℃で１時間
乾燥し、更に１１０℃で１５時間乾燥した後、１１５℃
の温度条件下で市販の引張試験機を用いて２００％の一
軸延伸を行ない、負の複屈折を有するフィルムを得、試
料とした。尚、上記表１に示す本発明のグラフト重合体
は、表１に示す平均粒子径を有するポリマー（Ａ）に単
量体（Ｂ）がグラフト重合したものである。次に、得ら
れた試料を以下の評価に供した。

【００６２】(1) 脆性 延伸方向（ＭＤ）に１０mm、延伸方向に垂直な方向（Ｔ
Ｄ）に３５mmの試料片を切り取った。図４に示すような
脆性測定機に、試料を取りつけ、ＭＤに平行な折り目が
できるように折り曲げ、破損する折り曲げ角θを読みと
った。折り曲げ（１８０°から０°）に要する時間を、
表１に示す如く約３秒と約１秒の二点で評価を行った。
θは小さい方が好ましく、実際上は３秒での折り曲げで
１０°以下であることが必要である。

【００６３】(2) 打抜適性 図５に示す、押え板ｂ（塩化ビニル製）、剛鉄製の刃
ｃ、ゴム製マットｄ、そして木製の台ｅからなるトムソ
ン打抜機を用意した。トムソン打抜機の１８cm×１６cm
のゴム製マットｄ上に、ＭＤが長辺と４５°になるよう
に５枚重ねて置いて打抜き、４すみから内側に入るクラ
ックを観察した。押え板ｂから５枚目の４すみの中で最
も長いクラックの長さを測定した。実際上５mm以下であ
ることが必要である。

【００６４】(3) 耐熱性 (2) で打抜いた試料を粘着剤を用いてガラス板に貼り付
け、クロスニコルにした二枚の偏光板の間に試料のＭＤ
が偏光軸と４５°になるように置き、透過光強度の波長
依存性からレターデーションを測定した。さらに、９０
℃４時間及び７０℃１２０時間の熱処理をした後、もう
一度レターデーションを測定し、熱処理後と熱処理前の
レターデーションの差（熱処理後−熱処理前）から、レ
ターデーションの低下率（％）を求めた。実際上３％以
下であることが必要とされる。また、熱処理で割れが生
じてはならない。以上の評価結果を表１に示す。脆性、
抜打適性、耐熱性が明らかに本発明により改良されてい
ることが判る。

【００６５】

【表１】

【００６６】 表１ ──────────────────────────────────── サンプ ポリマー 脆性 打抜適性 耐熱性 割れ ルNo. （粒子径：μｍ） （°） （ｍｍ） （％） ３秒 １秒 ──────────────────────────────────── 実施例１ １ Ｐ−１（0.09） ２ １０ １ １．５ なし ２ Ｐ−２（0.09） ８ １０ ２ ０．９ なし ３ Ｐ−３（0.09） ０ ５ １ １．３ なし ４ Ｐ−４（0.09） ７ １０ １ ０．７ なし ５ Ｐ−５（0.25） ０ ０ １ １．５ なし ６ Ｐ−６（0.13） ０ ５ １ １．４ なし ７ Ｐ−７（0.13） ０ １０ １ ０．９ なし ８ Ｐ−８（0.18） ０ ５ ２ ２．０ なし比較例１ ９ ＰＳ ４０ ６０ １５ ２．５ あり １０ St/AN 共重合体(a) ３２ ４０ １０ １．７ あり １１ St/AN 共重合体(b) ２５ ４０ ８ １．３ あり １２ St/AN/BD共重合体 ２０ ３０ ８ １．５ あり ──────────────────────────────────── 注）ＰＳ：ポリスチレン St/AN 共重合体(a) ：スチレン／アクリロニトリル共重
合体（St/AN ＝75/25) St/AN 共重合体(b) ：スチレン／アクリロニトリル共重
合体（St/AN ＝40/60) St/AN/BD共重合体：スチレン／アクリロニトリル／ブタ
ジエン共重合体（St/AN/BD＝68/29/3)

【００６７】［実施例２及び比較例２］表１に示したポ
リマーをメチレンクロライドに溶解し、２０重量％溶液
とした。この溶液をステンレスバンド上に流延し、連続
的に剥ぎ取って乾燥し、該フィルムを１１５℃の温度条
件下で周速の異なるロール間で一軸延伸し、４３０ｎｍ
のレターデーション値の負の複屈折を有するロールフィ
ルムを得、試料とした（試料Ｎｏ．１〜１２）。得られ
た試料を実施例１と同様の評価した。本発明のグラフト
重合体からなる実施例２のフィルム（試料Ｎｏ．１〜
８）が、比較例２（試料Ｎｏ．９〜１２）のフィルムに
比べて脆性、打抜き適性、そして耐熱性において優れて
いることを確認した。

【００６８】［実施例３］重量平均分子量１０万のポリ
カーボネートをメチレンクロライドに溶解し、２０重量
％溶液とした。この溶液をステンレスバンド上に流延
し、連続的に剥ぎ取って乾燥し、ポリカーボネートフィ
ルムを得た。該フィルムを１７０℃の温度条件下で周速
の異なるロール間で一軸延伸し、４３０ｎｍのレターデ
ーション値を有するポリカーボネート一軸延伸フィルム
を得、試料とした。

【００６９】次に図６に示す、バックライトＢＬ、偏光
板Ｐ₁ 、後の位相差フィルムＤ₁ 、液晶セルＬＣ、前の
位相差フィルムＤ₂ 及び偏光板Ｐ₂ からなるシャープ
（株）製ワードプロセッサーＷＤ−Ａ５５０を用意し
た。このワードプロセッサーＷＤ−Ａ５５０の液晶セル
の前後にある位相差フィルムを取り除き、後の位相差フ
ィルムのかわりに該ポリカーボネートフィルムを配設
し、前の位相差フィルムのかわりに実施例２の脆性、打
ち抜き適性の良かった本発明のグラフト重合体からなる
フィルムを配設し、液晶表示パネルを作成した。但し、
各フィルムの光軸は図７に示すよう購入時と全く同一に
した。得られた液晶パネルの表示特性として、駆動状態
と非駆動状態における正面からのコントラスト比及び着
色度、そしてコントラスト比が２以上になる角度（視野
角）を測定し、液晶表示パネルを評価した。

【００７０】［比較例３］実施例３において前後の位相
差フィルムのかわりに両方とも上記ポリカーボネートフ
ィルムを用い、表示特性を評価した。実施例３と比較例
３の結果を表２に示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】 表２ ──────────────────────────────────── パネル ポリマー 正面 正面着色 視野角 No. コントラスト比 （白） （度） ──────────────────────────────────── 実施例３ １ Ｐ−１ ５．５ 無 −６０〜６１ ２ Ｐ−２ ５．３ 無 −６２〜６３ ３ Ｐ−３ ５．６ 無 −６２〜６３ ４ Ｐ−４ ５．３ 無 −６１〜６４ ５ Ｐ−５ ５．０ 無 −６０〜６２ ６ Ｐ−６ ５．８ 無 −６０〜６１ ７ Ｐ−７ ５．２ 無 −６２〜６５ ８ Ｐ−８ ５．８ 無 −６０〜６２比較例３ ９ ＰＣ ５．３ 無 −３９〜４１ ──────────────────────────────────── 注）ＰＣ：ポリカーボネート

【００７３】表２からわかるように、正面から見た時の
着色度は全てほぼ完全な白黒表示が得られているが、視
野角については比較例３に比べて本発明のグラフト重合
体からなるフィルムを使用した実施例３の方がはるかに
優れている。

【００７４】［実施例４］表３に示したポリマー及び酸
化防止剤を使用した以外は、実施例１と同様にして負の
複屈折を有する一軸延伸フィルムを得、試料とした（試
料Ｎｏ．１〜８）。得られた試料を実施例１と同様に脆
性を評価した。また、試料を８５℃の恒温槽中に、４日
間保存した後、上記と同様にして脆性を評価した。得ら
れた結果を表３に示す。

【００７５】

【表３】

【００７６】 表３ ──────────────────────────────────── サンプ ポリマー 酸化防止剤 脆性 脆性（４日後） ルNo. No. No. （ｇ） （°） （°） ３秒 １秒 ３秒 １秒 ──────────────────────────────────── 実施例４ １ Ｐ−３ Ｓ−２ (0.85) ０ ３ ０ ５ ２ Ｐ−３ Ｓ−３ (0.85) ０ ３ ０ ６ ３ Ｐ−４ Ｓ−４ (1.70) ５ ８ ５ １０ ４ Ｐ−５ Ｓ−７ (2.00) ０ ０ ０ ５ ５ Ｐ−８ Ｓ−２ (0.85) ０ ２ ０ ０ ６ Ｐ−３ Ｓ−２ (0.43) ０ ２ ０ ０ Ｓ−11 (0.42) ７ Ｐ−３ −− ０ ５ ２５ ３０ ８ Ｐ−８ −− ０ ５ １５ ３０ ──────────────────────────────────── 表３から明らかなように、酸化防止剤を含有する本発明
のグラフト共重合体からなるフィルム（試料Ｎｏ．１〜
６）は、８５℃で４日経過後でも良好な脆性を示してい
るが、酸化防止剤を含有しないフィルム（試料Ｎｏ．７
〜８）は８５℃４日後には充分な脆性が得られず、割れ
易くなっている。

【００７７】［実施例５］表４に示す、実施例１及び４
のフィルム（位相差フィルム）及びポリアクリレート系
粘着剤（粘着層形成）を使用して、図９に示すような複
合体を作成した。複合体は、位相差フィルム９１、位相
差フィルム９１の一方の面に粘着層９２を介して設けら
れた偏光板９３及び位相差フィルム９１のもう一方の面
に粘着層９４を介して設けられたガラス（厚さ：１．１
ｍｍ）９５からなる。上記複合体（試料Ｎｏ．１〜８）
の端部（周縁から５ｍｍの位置）及び中央部のレターデ
ーション測定した。さらに、試料を８５℃の恒温槽中
に、４日間保存した後、上記と同様にしてレターデーシ
ョンを測定した。４日後レターデーションと初期のレタ
ーデーションとの差（４日後−初期）を表４に示す。

【００７８】

【表４】

【００７９】 表４ ──────────────────────────────────── 複合体 フィルム 酸化防止剤 レターデーションの差 No. No. 粘着層９２中 粘着層９４中 No．(g/m²) No．(g/m²) 端部 中央 ──────────────────────────────────── 実施例５ １ No. ３（実施例１）Ｓ−２ (0.4) −− ＋２ ＋１ ２ No. ３（実施例１）Ｓ−２ (0.2) Ｓ−２ (0.2) ＋２ ＋１ ３ No. ８（実施例１）Ｓ−２ (0.3) Ｓ−２ (0.3) ＋２ ＋１ ４ No. １（実施例４） −− −− ＋３ ＋１ ５ No. ５（実施例４）Ｓ−２ (0.3) Ｓ−２ (0.3) ＋１ ＋１ ６ No. ６（実施例４） −− −− ＋２ ＋２ ７ No. ３（実施例１） −− −− ＋１２ −８ ８ No. ８（実施例１） −− −− ＋１１ −６ ──────────────────────────────────── 表４から明らかなように、酸化防止剤を含有しない本発
明のグラフト共重合体からなるフィルムでも、酸化防止
剤を含有する粘着層が形成されることにより（複合体Ｎ
ｏ．１〜３）、特に端部におけるレターデーションの増
加が抑えられている。また酸化防止剤を含有しているグ
ラフト共重合体からなるフィルムでも、酸化防止剤を含
有する粘着層が形成された（複合体Ｎｏ．４〜６）場合
には、さらにレターデーションの増加が抑えられる。

【００８０】［実施例６］図６に示す構成で、Ｄ₁ 及び
Ｄ₂ に表５に示す位相差フィルムを用い、Ｐ₁ −Ｄ₁ 、
Ｄ₁ −ＬＣ、ＬＣ−Ｄ₂ 及びＤ₂ −Ｐ₂ の間に表５に示
す酸化防止剤を含有するポリアクリレート系粘着剤（粘
着層形成）を使用した以外は、実施例３と同様にして、
液晶表示パネルを作成した。得られた液晶パネルの表示
特性として、正面からのコントラスト比及び６０℃の恒
温槽中に１２０時間保存した後の正面からのコントラス
ト比を測定した。素の結果を表５に示す。

【００８１】

【表５】

【００８２】 表５ ──────────────────────────────────── パネ フィルム 酸化防止剤 コントラスト ル No. 粘着層LC-D₂ 中 粘着層P₂D₂中 初期／保存後 No. Ｄ₁ Ｄ₂ No．(g/m²) No．(g/m²) ──────────────────────────────────── 実施例５ １ ＰＣ No. ３（実施例１） Ｓ−２ (0.4) −− 5.4 ／5.5 ２ ＰＣ No. ８（実施例１） Ｓ−２ (0.3) Ｓ−２ (0.3) 5.6 ／5.4 ３ ＰＣ No. １（実施例４） −− −− 5.8 ／5.7 ４ ＰＣ No. ５（実施例４） Ｓ−２ (0.3) Ｓ−２ (0.3) 5.5 ／5.6 ５ ＰＣ No. ６（実施例４） −− −− 5.6 ／5.3 ６ ＰＣ No. ３（実施例１） −− −− 5.5 ／4.1 ──────────────────────────────────── 表５から明らかなように、酸化防止剤を含有しないフィ
ルムでも、酸化防止剤を含有する粘着層が形成された場
合（パネルＮｏ．１、２及び４）、そして酸化防止剤を
含有するフィルムの場合、共に経時的にコントラストの
低下が見られなかった。

【００８３】［実施例７］前記した本発明のグラフト重
合体Ｐ−３及びＰ−９のそれぞれ１７０ｇをメチレンク
ロライド８３０ｇに溶解した。この溶液を乾燥後の膜厚
が１００μｍになるようガラス板上に流延し、５分間室
温で放置した。次いで、４５℃の温風で２０分間乾燥
し、ガラス板から剥ぎ取った。剥ぎ取ったフィルムを枠
に張り付け７０℃で１時間乾燥し、更に１１０℃で１５
時間乾燥した後、１１５℃の温度条件下で市販の引張試
験機を用いて適宜延伸率を変更して一軸延伸を行なうこ
とにより４３０、４４０及び５７０ｎｍの三種類のレタ
ーデーション値の複屈折を有するフィルムを得、試料と
した。次に、得られた試料を以下の評価に供した。

【００８４】(1) 脆性 延伸方向（ＭＤ）に１０mm、延伸方向に垂直な方向（Ｔ
Ｄ）に３５mmの試料片を切り取った。図４に示すような
脆性測定機に、試料を取りつけ、ＭＤに平行な折り目が
できるように非常にゆっくりと折り曲げ、破損する折り
曲げ角θを読みとった。θは小さい方が好ましく、実際
上は１０°以下であることが必要である。

【００８５】(2) 耐熱性 実施例７で得られた試料を粘着剤を用いて、一軸延伸方
向（ＭＤ）がガラス板と平行になるようにガラス板に貼
り付け、その上にクロスニコルにした二枚の偏光板の間
に試料のＭＤが偏光軸と４５°になるように置き、９０
℃、８０％ＲＨの条件下で約３００時間保存した後、割
れが発生するか否かを観察した。

【００８６】［比較例４］ ポリスチレンをメチレンクロライドに溶解し、２０重量
％溶液とした。この溶液をステンレスバンド上に流延
し、連続的に剥ぎ取って乾燥し、該フィルムを１１５℃
の温度条件下で周速の異なるロール間で、周速を適宜変
更することにより一軸延伸して、４３０、４４０及び５
７０ｎｍの三種類のレターデーション値の負の複屈折を
有するロールフィルムを得、試料とした。得られた試料
を実施例７と同様に評価した。以上の評価結果を表６に
示す。

【００８７】

【表６】

【００８８】

【００８９】［実施例８及び比較例５］ 重量平均分子量１０万のポリカーボネートをメチレンク
ロライドに溶解し、２０重量％溶液とした。この溶液を
ステンレスバンド上に流延し、連続的に剥ぎ取って乾燥
し、ポリカーボネートフィルムを得た。該フィルムを１
７０℃の温度条件下で周速の異なるロール間で、周速を
適宜変更することにより一軸延伸して、４２０、４３０
及び４４０ｎｍの三種類のレターデーション値を有する
ポリカーボネート一軸延伸フィルムを得た。

【００９０】実施例７及び比較例４で得られたフィルム
及び上記ポリカーボネート一軸延伸フィルムは、下記の
液晶パネルのコントラスト比を最高にすべくレターデー
ション値を調整したものである。ワードプロセッサーＷ
Ｄ−Ａ５５１またはエプソンパーソナルコンピューター
ＰＣ３８６ＮＷのＳＴＮ液晶セルを利用して、下記の液
晶表示パネルの構成（［Ｉ］、［ＩＩ］及び［ＩＩ
Ｉ］）となるように、上記複屈折フィルム（位相差フィ
ルム）を上記液晶セルに装着し、駆動状態と非駆動状態
における正面からのＹ値を輝度計により測定した。そし
て、このＹ値からコントラスト比を求めた。コントラス
ト比が２：１以上になる上下（上方向＋）及び左右（左
方向＋）の視野角の範囲を測定し、液晶表示パネルを評
価した。上記結果を表７に示す。

【００９１】

【表７】

【００９２】 表７ ──────────────────────────────────── パネ ポリマー 液晶 パネル レターデ コント 視野角（度） ルNo. パネル 構成 ーション ラスト 上下方向 左右方向 値（nm） ──────────────────────────────────── 実施例８ １ Ｐ−３ エプソン [I] ５７０ 12:1 70〜−40 30 〜−35 ２ Ｐ−３ シャープ [III] (1)４３０ 14:1 75〜−42 32 〜−38 (2)４３０ ３ Ｐ−９ シャープ [III] (1)４４０ 15:1 85〜−45 35 〜−40 (2)４４０比較例５ ４ ＰＳ エプソン [I] ５７０ 12:1 70〜−38 28 〜−32 ５ ＰＣ シャープ [II] (1)４２０ 10:1 20〜−25 25 〜−30 (2)４３０ ６ ＰＣ シャープ [III] (1)４３０ 12:1 25〜−30 30 〜−35 (2)４４０ ──────────────────────────────────── 注） ＰＳ：ポリスチレン ＰＣ：ポリカーボネート ［パネル構成］視認側から順に示す。 ［Ｉ］保護フィルム／粘着層／偏光フィルム／粘着層／
複屈折性フィルム／粘着層／液晶セル／粘着層／偏光フ
ィルム ［II］保護フィルム／粘着層／偏光フィルム／粘着層／
複屈折性フィルム(1) ／粘着層／複屈折性フィルム(2)
／粘着層／液晶セル／粘着層／偏光フィルム ［III ］保護フィルム／粘着層／偏光フィルム／粘着層
／複屈折性フィルム(1) ／粘着層／液晶セル／粘着層／
複屈折性フィルム(2) ／粘着層／偏光フィルム

【００９３】

【発明の効果】本発明のグラフト共重合体からなる位相
差フィルムは、脆性及び耐熱性が向上しており、これを
用いた液晶表示装置は、表示画面の着色がほとんどな
く、広い視野角で高いコントラスト比を示す。従って、
本発明の液晶表示装置は、視認性に優れたものであると
いうことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の液晶表示装置の一例の断面図である。

【図２】本発明の液晶表示装置の別の一例を示す断面図
である。

【図３】縦一軸延伸フィルムの三次元の屈折率について
説明するための模式図である。

【図４】脆性測定機に試料を取り付けて、折り曲げ途中
の状態示す図である。

【図５】トムソン打抜機の断面図である。

【図６】ＷＤ−Ａ５５０の液晶セルの構成を示す断面図
である。

【図７】ＷＤ−Ａ５５０の液晶セルの正面から見た光軸
構成を示す断面図である。

【図８】本発明で使用される位相差板の構成を示す断面
図である。

【図９】本発明でレターデーションの評価に使用された
位相差フィルム、偏光板及びガラス板が粘着層により接
着された複合体の構成を表わす断面図を示す。

【符号の説明】

１１ａ、１１ｂ、２１ａ、２１ｂ 偏光板 １２ａ、２２ａ、２２ｂ 位相差フィルム １３ａ、１３ｂ、２３ａ、２３ｂ 透明基板 １４ａ、１４ｂ、２４ａ、２４ｂ 透明電極 １５、２５ 液晶 ｎ_MD 縦一軸延伸フィルムの延伸軸方向の屈折率 ｎ_TD 延伸軸と直交する方向の屈折率 ｎ_ND フィルム面法線方向の屈折率 θ：折り曲げ角 ａ：試料 ｂ：押え板（塩化ビニル製） ｃ：剛鉄製の刃 ｄ：ゴム製マット ｅ：木製の台 ＢＬ：バックライト Ｐ₁ ：偏光板 Ｄ₁ ：後の位相差フィルム ＬＣ：液晶セル Ｄ₂ ：前の位相差フィルム Ｐ₂ ：偏光板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 戸田 悟 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (72)発明者 小園 祐子 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写 真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−56802（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−109523（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−125703（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−141322（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−141303（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−215602（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−265906（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−257014（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02B 5/30

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和二重結合を有するポリマーに対し
   て少なくともスチレン系モノマーを含むモノマーを付加
   重合によりグラフト化させることによって得られるグラ
   フト共重合体からなる負の複屈折を有する一軸延伸フィ
   ルムであることを特徴とする位相差フィルム。
2. 【請求項２】 不飽和二重結合を有するポリマーが、共
   役ジエン構造を有する単量体より誘導される繰返し単位
   を有し、かつそのガラス転移温度が３０℃以下である請
   求項１に記載の位相差フィルム。
3. 【請求項３】 少なくともスチレン系モノマーを含むモ
   ノマーが、スチレン系モノマーの一種もしくは二種とア
   クリロニトリルまたはメタクリロニトリルとからなる請
   求項１に記載の位相差フィルム。
4. 【請求項４】 上記グラフト化が、数平均粒子径０．３
   μｍ以下の微粒子状の不飽和二重結合を有するポリマー
   を用いて行なわれる請求項１に記載の位相差フィルム。
5. 【請求項５】 さらに、酸化防止剤を０．０１〜１０重
   量％の量にて含有する請求項１に記載の位相差フィル
   ム。
6. 【請求項６】 対向する二枚の電極基板間にねじれ配向
   したネマチック液晶を封入してなる液晶素子と、少なく
   とも二枚の位相差フィルムを備えた液晶表示装置におい
   て、 該位相差フィルムの少なくとも一枚が、不飽和二重結合
   を有するポリマーに対して少なくともスチレン系モノマ
   ーを含むモノマーを付加重合によりグラフト化させるこ
   とによって得られるグラフト共重合体からなる負の複屈
   折を有する一軸延伸フィルムであることを特徴とする液
   晶表示装置。
7. 【請求項７】 該位相差フィルムが、正の複屈折を有す
   る少くとも１枚の一軸延伸フィルムと負の複屈折を有す
   る少くとも１枚の一軸延伸フィルムからなる請求項６に
   記載の液晶表示装置。
8. 【請求項８】 該負の複屈折を有する一軸延伸フィルム
   の位相差フィルムの少なくとも一方の表面に、酸化防止
   剤を０．０１〜１０ｇ／ｍ² の量にて含有する粘着層が
   設けられている請求項６に記載の液晶表示装置。