JP3085810B2 - 珪素及び窒素を含む環状化合物及びその製造法 - Google Patents
珪素及び窒素を含む環状化合物及びその製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、珪素及び窒素を含む新
規な環状化合物及びその製造法に関するものである。
規な環状化合物及びその製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から環状エーテル、環状アミンある
いは酸素と窒素を含む環状化合物等は、例えばクラウン
エーテルやクリプタンド等として開発、合成されてきて
いる。珪素を含む環状化合物としてはシラクラウンエー
テルが知られているが、有機珪素と窒素を含む環状化合
物は４−アザ−１−シラシクロヘキサン誘導体等僅かに
知られている程度であり、特にイオンに親和力を有する
大環状化合物は今までにはない。
いは酸素と窒素を含む環状化合物等は、例えばクラウン
エーテルやクリプタンド等として開発、合成されてきて
いる。珪素を含む環状化合物としてはシラクラウンエー
テルが知られているが、有機珪素と窒素を含む環状化合
物は４−アザ−１−シラシクロヘキサン誘導体等僅かに
知られている程度であり、特にイオンに親和力を有する
大環状化合物は今までにはない。
【０００３】また、大環状化合物の合成法としては高希
釈下でのエーテル化反応によるクラウンエーテルの合成
に見られるように収率が低く、大量の溶媒を必要とする
等の問題点がある。このような問題点を踏まえて検討を
重ねた結果、本発明者らは新規な製造法によって新規な
シリル基及びアミノ基を有する大環状化合物を１段で合
成するに到った。
釈下でのエーテル化反応によるクラウンエーテルの合成
に見られるように収率が低く、大量の溶媒を必要とする
等の問題点がある。このような問題点を踏まえて検討を
重ねた結果、本発明者らは新規な製造法によって新規な
シリル基及びアミノ基を有する大環状化合物を１段で合
成するに到った。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】珪素及び窒素を併せ持
つ環状化合物は合成が難しく、通常、多段の合成法を駆
使しなければならない。本発明ではリチウム触媒を用い
た１段の反応によって珪素及び窒素を併せ持つ環状化合
物を提供することを主目的とする。
つ環状化合物は合成が難しく、通常、多段の合成法を駆
使しなければならない。本発明ではリチウム触媒を用い
た１段の反応によって珪素及び窒素を併せ持つ環状化合
物を提供することを主目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の化合物は、 次
式 (Ａ) ：
式 (Ａ) ：
【０００６】
【化４】
【０００７】［式中、Ｘは酸素原子、炭素数１から12の
直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アリーレ
ン基又はアラルキレン基を表し、該アルキレン基、アリ
ーレン基又はアラルキレン基はエーテル残基又はチオエ
ーテル残基を含んでいてもよく；Ｙは炭素数１から12の
直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アリーレ
ン基又はアラルキレン基を表し、該アルキレン基、アリ
ーレン基又はアラルキレン基はエーテル残基又はチオエ
ーテル残基を含んでいてもよく；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ 3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、それぞれ独立して水
素原子、炭素数１から12の直鎖状、分岐状もしくは環状
のアルキル基、アリール基、アラルキル基、炭素数１か
ら12のアルキル−又はアリール−チオ基、炭素数１から
12のアルコキシ−アルキル又は−アリール基、炭素数１
から12のアルキルチオ−アルキル又は−アリール基、窒
素数３以下の３級アミノ基、トリメチルシリル基、トリ
メチルシロキシ基、トリメチルスタンニル基又はトリメ
チルゲルミル基を表し、更に、Ｒ1 とＲ3 、Ｒ2 とＲ4
又はＲ7 とＲ8 の対は、共同して炭素数１から12の直鎖
状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アリーレン基
又はアラルキレン基を表し、該アルキレン基、アリーレ
ン基又はアラルキレン基はエーテル残基又はチオエーテ
ル残基を含んでいてもよく；ｍ及びｎは、それぞれ０又
は正の整数を表し；ｐは正の整数を表す。但し、ｍ＝
０、ｎ＝０、ｐ＝１の場合を除く］で示される。
直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アリーレ
ン基又はアラルキレン基を表し、該アルキレン基、アリ
ーレン基又はアラルキレン基はエーテル残基又はチオエ
ーテル残基を含んでいてもよく；Ｙは炭素数１から12の
直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アリーレ
ン基又はアラルキレン基を表し、該アルキレン基、アリ
ーレン基又はアラルキレン基はエーテル残基又はチオエ
ーテル残基を含んでいてもよく；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ 3 、Ｒ
4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は、それぞれ独立して水
素原子、炭素数１から12の直鎖状、分岐状もしくは環状
のアルキル基、アリール基、アラルキル基、炭素数１か
ら12のアルキル−又はアリール−チオ基、炭素数１から
12のアルコキシ−アルキル又は−アリール基、炭素数１
から12のアルキルチオ−アルキル又は−アリール基、窒
素数３以下の３級アミノ基、トリメチルシリル基、トリ
メチルシロキシ基、トリメチルスタンニル基又はトリメ
チルゲルミル基を表し、更に、Ｒ1 とＲ3 、Ｒ2 とＲ4
又はＲ7 とＲ8 の対は、共同して炭素数１から12の直鎖
状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、アリーレン基
又はアラルキレン基を表し、該アルキレン基、アリーレ
ン基又はアラルキレン基はエーテル残基又はチオエーテ
ル残基を含んでいてもよく；ｍ及びｎは、それぞれ０又
は正の整数を表し；ｐは正の整数を表す。但し、ｍ＝
０、ｎ＝０、ｐ＝１の場合を除く］で示される。
【０００８】ＸもしくはＹ、又はＲ1 とＲ3 、Ｒ2 とＲ
4 もしくはＲ7 とＲ8 の対で表される炭素数１から12の
直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基としては、
例えば炭素数１のメチレン基、２のエチレン基、３のプ
ロピレン基、トリメチレン基、シクロヘキシレン基が挙
げられ；アリーレン基としては、例えばｏ−, ｍ−,ｐ
−フェニレン基、２−メチルフェニレン基が挙げられ；
アラルキレン基としては、例えばｏ−，ｍ−，ｐ−キシ
リレン基、ｏ−，ｍ−，ｐ−ジエチレンフェニレン基が
挙げられる。また、これらのアルキレン基、アリーレン
基又はアラルキレン基はエーテル残基又はチオエーテル
残基を含んでいてもよい。
4 もしくはＲ7 とＲ8 の対で表される炭素数１から12の
直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基としては、
例えば炭素数１のメチレン基、２のエチレン基、３のプ
ロピレン基、トリメチレン基、シクロヘキシレン基が挙
げられ；アリーレン基としては、例えばｏ−, ｍ−,ｐ
−フェニレン基、２−メチルフェニレン基が挙げられ；
アラルキレン基としては、例えばｏ−，ｍ−，ｐ−キシ
リレン基、ｏ−，ｍ−，ｐ−ジエチレンフェニレン基が
挙げられる。また、これらのアルキレン基、アリーレン
基又はアラルキレン基はエーテル残基又はチオエーテル
残基を含んでいてもよい。
【０００９】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ
7 又はＲ8 で表される炭素数１から12の直鎖状、分岐状
もしくは環状のアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプ
ロピル基が挙げられ；アリール基としては、例えばフェ
ニル基、ｏ−，ｍ−，ｐ−メチルフェニル基が挙げら
れ；アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネ
チル基が挙げられ；炭素数１から12のアルキル−又はア
リール−チオ基としては、例えばメチルチオ基、フェニ
ルチオ基が挙げられ；炭素数１から12のアルコキシ−ア
ルキル又は−アリール基としては、例えばメトキシメチ
ル基、エトキシメチル基、メトキシフェニル基が挙げら
れ；炭素数１から12のアルキルチオ−アルキル又は−ア
リール基としては、例えばメチルチオメチル基、エチル
チオメチル基、メチルチオフェニル基が挙げられ；窒素
数３以下の３級アミノ基としては、例えばＮ,Ｎ',Ｎ'−
トリメチルエチレンジアミノ基、Ｎ，Ｎ',Ｎ",Ｎ"−テ
トラメチルジエチレントリアミノ基が挙げられる。
7 又はＲ8 で表される炭素数１から12の直鎖状、分岐状
もしくは環状のアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シクロプ
ロピル基が挙げられ；アリール基としては、例えばフェ
ニル基、ｏ−，ｍ−，ｐ−メチルフェニル基が挙げら
れ；アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネ
チル基が挙げられ；炭素数１から12のアルキル−又はア
リール−チオ基としては、例えばメチルチオ基、フェニ
ルチオ基が挙げられ；炭素数１から12のアルコキシ−ア
ルキル又は−アリール基としては、例えばメトキシメチ
ル基、エトキシメチル基、メトキシフェニル基が挙げら
れ；炭素数１から12のアルキルチオ−アルキル又は−ア
リール基としては、例えばメチルチオメチル基、エチル
チオメチル基、メチルチオフェニル基が挙げられ；窒素
数３以下の３級アミノ基としては、例えばＮ,Ｎ',Ｎ'−
トリメチルエチレンジアミノ基、Ｎ，Ｎ',Ｎ",Ｎ"−テ
トラメチルジエチレントリアミノ基が挙げられる。
【００１０】Ｘとしては、酸素原子、炭素数１のメチレ
ン基、２のエチレン基、３のプロピレン基、トリメチレ
ン基、フェニレン基が好ましい。Ｙとしては、炭素数１
から６のオリゴメチレン基、特に炭素数１のメチレン
基、２のエチレン基、３のプロピレン基、トリメチレン
基；ｏ−, ｍ−, ｐ−フェニレン基、シクロヘキシレン
基が好ましい。
ン基、２のエチレン基、３のプロピレン基、トリメチレ
ン基、フェニレン基が好ましい。Ｙとしては、炭素数１
から６のオリゴメチレン基、特に炭素数１のメチレン
基、２のエチレン基、３のプロピレン基、トリメチレン
基；ｏ−, ｍ−, ｐ−フェニレン基、シクロヘキシレン
基が好ましい。
【００１１】また、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ7 、Ｒ
8 としては、アルカリ金属触媒の反応性からメチル基、
エチル基、フェニル基等が好ましい。Ｒ5 、Ｒ6 として
は、アルカリ金属触媒の反応性から水素原子、メチル
基、エチル基等が好ましく、特に水素原子が好ましい。
ｍ、ｎ、ｐの組み合わせとしては、ｍ＝０、ｎ＝０、ｐ
＝２；ｍ＝０、ｎ＝１、ｐ＝１又は２；ｍ＝１、ｎ＝
０、ｐ＝１又は２；ｍ＝１、ｎ＝１、ｐ＝１又は２が好
ましい。
8 としては、アルカリ金属触媒の反応性からメチル基、
エチル基、フェニル基等が好ましい。Ｒ5 、Ｒ6 として
は、アルカリ金属触媒の反応性から水素原子、メチル
基、エチル基等が好ましく、特に水素原子が好ましい。
ｍ、ｎ、ｐの組み合わせとしては、ｍ＝０、ｎ＝０、ｐ
＝２；ｍ＝０、ｎ＝１、ｐ＝１又は２；ｍ＝１、ｎ＝
０、ｐ＝１又は２；ｍ＝１、ｎ＝１、ｐ＝１又は２が好
ましい。
【００１２】本発明の化合物 (Ａ) は、次式 (Ｘ) ：
【００１３】
【化５】
【００１４】［式中、Ｘ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 、Ｒ6 及びｍは前記と同義である。］で示されるビス
(α，β−不飽和) シラン誘導体と次式 (Ｙ) ：
5 、Ｒ6 及びｍは前記と同義である。］で示されるビス
(α，β−不飽和) シラン誘導体と次式 (Ｙ) ：
【００１５】
【化６】
【００１６】［式中、Ｙ、Ｒ7 、Ｒ8 及びｎは前記と同
義である。］で示されるアミンをアルカリ金属化合物を
触媒として付加反応させることにより製造される。この
反応に使用されるビス (α，β−不飽和) シラン誘導体
（Ｘ）としては、例えば各種ジビニルシラン誘導体、ジ
(２−プロペニル) シラン誘導体及びα，ω−ジビニル
オリゴシロキサン誘導体等が使用可能である。またアミ
ン（Ｙ）としては、アルキル基、アリール基やアラルキ
ル基等を有する１級アミン又は１もしくは２級のジアミ
ン類が使用可能である。
義である。］で示されるアミンをアルカリ金属化合物を
触媒として付加反応させることにより製造される。この
反応に使用されるビス (α，β−不飽和) シラン誘導体
（Ｘ）としては、例えば各種ジビニルシラン誘導体、ジ
(２−プロペニル) シラン誘導体及びα，ω−ジビニル
オリゴシロキサン誘導体等が使用可能である。またアミ
ン（Ｙ）としては、アルキル基、アリール基やアラルキ
ル基等を有する１級アミン又は１もしくは２級のジアミ
ン類が使用可能である。
【００１７】ビス (α，β−不飽和) シラン誘導体に対
するアミン類のモル比は目的によって異なるが、通常0.
01倍モルないし100 倍モルであるが、0.３倍モルないし
３倍モルが好ましい。本発明に使用するアルカリ金属触
媒の調製法は極めて限定されており、使用するアミンと
特定の有機金属化合物との反応によって得られる。使用
される有機金属化合物としては、リチウムジイソプロピ
ルアミドに代表される嵩高いリチウムアミド、ナトリウ
ムアミド及びカリウムアミド、ブチルリチウム、フェニ
ルリチウム等のアルキル及びアリールリチウム、アラル
キルリチウム等がある。また、水素化リチウム、ナトリ
ウム及びカリウムを使うことも可能である。
するアミン類のモル比は目的によって異なるが、通常0.
01倍モルないし100 倍モルであるが、0.３倍モルないし
３倍モルが好ましい。本発明に使用するアルカリ金属触
媒の調製法は極めて限定されており、使用するアミンと
特定の有機金属化合物との反応によって得られる。使用
される有機金属化合物としては、リチウムジイソプロピ
ルアミドに代表される嵩高いリチウムアミド、ナトリウ
ムアミド及びカリウムアミド、ブチルリチウム、フェニ
ルリチウム等のアルキル及びアリールリチウム、アラル
キルリチウム等がある。また、水素化リチウム、ナトリ
ウム及びカリウムを使うことも可能である。
【００１８】アルカリ金属化合物のアミンに対するモル
比は、通常0.01倍モルないし100 倍モル、好ましくは0.
１倍モルないし３倍モルである。本反応は、不活性溶媒
の存在下で行うこともできる。溶媒としてはジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシ
エタン、ジグライム等のエーテル類；ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチル
ホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒等、
反応条件下でアルカリ金属アミド触媒と反応しない液体
を用いこるとができる。この中でテトラヒドロフラン等
のエーテル類、ベンゼン等の芳香族炭化水素類及びヘキ
サン等の脂肪族炭化水素類が好ましい。
比は、通常0.01倍モルないし100 倍モル、好ましくは0.
１倍モルないし３倍モルである。本反応は、不活性溶媒
の存在下で行うこともできる。溶媒としてはジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメトキシ
エタン、ジグライム等のエーテル類；ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素；ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチル
ホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒等、
反応条件下でアルカリ金属アミド触媒と反応しない液体
を用いこるとができる。この中でテトラヒドロフラン等
のエーテル類、ベンゼン等の芳香族炭化水素類及びヘキ
サン等の脂肪族炭化水素類が好ましい。
【００１９】用いる溶媒の量は、体積でビス (α，β−
不飽和) シラン誘導体の0.１ないし50倍が好ましく、更
に好ましくは0.５ないし20倍である。溶媒の相対量が多
くなると反応は一般に遅くなる。本発明において反応を
行う温度については特に制限はないが、−78℃ないし15
0 ℃が好ましく、更に好ましくは０℃ないし80℃であ
る。また反応時間に制限はないが、１分ないし1000時間
が好ましく、更に好ましくは10分ないし100 時間であ
る。
不飽和) シラン誘導体の0.１ないし50倍が好ましく、更
に好ましくは0.５ないし20倍である。溶媒の相対量が多
くなると反応は一般に遅くなる。本発明において反応を
行う温度については特に制限はないが、−78℃ないし15
0 ℃が好ましく、更に好ましくは０℃ないし80℃であ
る。また反応時間に制限はないが、１分ないし1000時間
が好ましく、更に好ましくは10分ないし100 時間であ
る。
【００２０】反応条件、目的物によって反応速度が異な
るので、ガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフ
ィー等で原料や生成物の定量を行い反応の終了時間を決
定することが望ましい。
るので、ガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフ
ィー等で原料や生成物の定量を行い反応の終了時間を決
定することが望ましい。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら限定する
ものではない。 実施例１ 反応容器にヘキサン500ml 及びＮ，Ｎ’−ジエチルエチ
レンジアミン6.４g 及びブチルリチウムの２mol/l ヘキ
サン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３分間攪拌
し、Ｎ、Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリチオ化物
を生成させた。
するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら限定する
ものではない。 実施例１ 反応容器にヘキサン500ml 及びＮ，Ｎ’−ジエチルエチ
レンジアミン6.４g 及びブチルリチウムの２mol/l ヘキ
サン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３分間攪拌
し、Ｎ、Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリチオ化物
を生成させた。
【００２２】この溶液にジメチルジビニルシラン5.６g
を加え、50℃、２日間反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてヘキサン、メタノール、未反応のＮ、Ｎ’−
ジエチルエチレンジアミン及びジメチルジビニルシラン
等を留去した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりカラム分取した。この収量は4.７g であった
(39％) 。
を加え、50℃、２日間反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてヘキサン、メタノール、未反応のＮ、Ｎ’−
ジエチルエチレンジアミン及びジメチルジビニルシラン
等を留去した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりカラム分取した。この収量は4.７g であった
(39％) 。
【００２３】ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、４, ７, 1
3, 16−テトラエチル−１, １, 10, 10−テトラメチル
−４, ７, 13, 16−テトラアザ−１, 10−ジシラシクロ
オクタデカン［下記化合物 (Ｂ) ］であることが結論さ
れた。
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、４, ７, 1
3, 16−テトラエチル−１, １, 10, 10−テトラメチル
−４, ７, 13, 16−テトラアザ−１, 10−ジシラシクロ
オクタデカン［下記化合物 (Ｂ) ］であることが結論さ
れた。
【００２４】
【化７】
【００２５】分析結果は次のとおりである。 元素分析：Ｃ24Ｈ56Ｎ4 Ｓi2 計算値 (％) 実測値 (％) Ｃ 63.09 63.00 Ｈ 12.35 12.10 Ｎ 12.26 12.36 Ｓi 12.29 12.29 マススペクトル： 456 (M+/e) 441 (M-CH3) 58 (Si(CH3)2) プロトン核磁気共鳴スペクトル (400MHz, 溶媒：重水素化クロロホルム, 基準物質：テ
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 12Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 1.00 (３重線, 12Ｈ) 2.50 (多重線, 24Ｈ) 実施例２ 反応容器にヘキサン2000ml及びＮ，Ｎ’−ジエチルエチ
レンジアミン8.１g 及びブチルリチウムの２mol/l ヘキ
サン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３分間攪拌
し、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリチオ化物
を生成させた。
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 12Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 1.00 (３重線, 12Ｈ) 2.50 (多重線, 24Ｈ) 実施例２ 反応容器にヘキサン2000ml及びＮ，Ｎ’−ジエチルエチ
レンジアミン8.１g 及びブチルリチウムの２mol/l ヘキ
サン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３分間攪拌
し、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリチオ化物
を生成させた。
【００２６】この溶液にジメチルジビニルシラン5.６g
を加え、20℃、３時間反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてヘキサン、メタノール、未反応のＮ，Ｎ’−
ジエチルエチレンジアミン及びジメチルジビニルシラン
等を留去した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりカラム分取した。この収量は3.０g であった
(22％) 。
を加え、20℃、３時間反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてヘキサン、メタノール、未反応のＮ，Ｎ’−
ジエチルエチレンジアミン及びジメチルジビニルシラン
等を留去した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりカラム分取した。この収量は3.０g であった
(22％) 。
【００２７】ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、４, ７−ジ
エチル−１, １−ジメチル−４, ７−ジアザ−１−シラ
シクロノナン［下記化合物 (Ｃ) ］であることが結論さ
れた。
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、４, ７−ジ
エチル−１, １−ジメチル−４, ７−ジアザ−１−シラ
シクロノナン［下記化合物 (Ｃ) ］であることが結論さ
れた。
【００２８】
【化８】
【００２９】分析結果は次のとおりである。 元素分析：Ｃ12Ｈ28Ｎ2 Ｓi1 計算値 (％) 実測値 (％) Ｃ 63.09 62.90 Ｈ 12.35 12.38 Ｎ 12.26 12.21 Ｓi 12.29 12.00 マススペクトル： 228 (M+/e) 213 (M-CH3) 58 (Si(CH3)2) プロトン核磁気共鳴スペクトル (400MHz, 溶媒：重水素化クロロホルム, 基準物質：テ
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.06 (１重線, 6Ｈ) 0.90 (３重線, 4Ｈ) 1.00 (３重線, 6Ｈ) 2.40 (１重線, 4Ｈ) 2.50 (４重線, 4Ｈ) 2.65 (３重線, 4Ｈ) 実施例３ 反応容器にテトラヒドロフラン1000ml及びＮ，Ｎ’−ジ
メチルエチレンジアミン4.９g 及びブチルリチウムの２
mol/l ヘキサン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３
分間攪拌し、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンのリ
チオ化物を生成させた。
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.06 (１重線, 6Ｈ) 0.90 (３重線, 4Ｈ) 1.00 (３重線, 6Ｈ) 2.40 (１重線, 4Ｈ) 2.50 (４重線, 4Ｈ) 2.65 (３重線, 4Ｈ) 実施例３ 反応容器にテトラヒドロフラン1000ml及びＮ，Ｎ’−ジ
メチルエチレンジアミン4.９g 及びブチルリチウムの２
mol/l ヘキサン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３
分間攪拌し、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンのリ
チオ化物を生成させた。
【００３０】この溶液にジメチルジビニルシラン5.６g
を加え、20℃、 200分反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてテトラヒドロフラン、ヘキサン、メタノー
ル、未反応のＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン及び
ジメチルジビニルシラン等を留去した後、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーによりカラム分取した。こ
の収量は4.２g であった (40％) 。
を加え、20℃、 200分反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてテトラヒドロフラン、ヘキサン、メタノー
ル、未反応のＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン及び
ジメチルジビニルシラン等を留去した後、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーによりカラム分取した。こ
の収量は4.２g であった (40％) 。
【００３１】ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、１, １,
４, ７, 10, 10, 13, 16−オクタメチル−４, ７, 13,
16−テトラアザ−１, 10−ジシラシクロオクタデカン
［下記化合物 (Ｄ) ］であることが結論された。
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、１, １,
４, ７, 10, 10, 13, 16−オクタメチル−４, ７, 13,
16−テトラアザ−１, 10−ジシラシクロオクタデカン
［下記化合物 (Ｄ) ］であることが結論された。
【００３２】
【化９】
【００３３】分析結果は次のとおりである。 元素分析：Ｃ20Ｈ48Ｎ4 Ｓi2 計算値 (％) 実測値 (％) Ｃ 59.94 60.02 Ｈ 12.07 12.00 Ｎ 13.98 13.60 Ｓi 14.01 14.30 マススペクトル： 400 (M+/e) 385 (M-CH3) 58 (Si(CH3)2) プロトン核磁気共鳴スペクトル (400MHz, 溶媒：重水素化クロロホルム, 基準物質：テ
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 12Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 2.40 (１重線, 12Ｈ) 2.50 (多重線, 16Ｈ) 実施例４ 反応容器にテトラヒドロフラン1000ml及びＮ，Ｎ’−ジ
エチルエチレンジアミン6.４g 及びブチルリチウムの２
mol/l ヘキサン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３
分間攪拌し、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリ
チオ化物を生成させた。
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 12Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 2.40 (１重線, 12Ｈ) 2.50 (多重線, 16Ｈ) 実施例４ 反応容器にテトラヒドロフラン1000ml及びＮ，Ｎ’−ジ
エチルエチレンジアミン6.４g 及びブチルリチウムの２
mol/l ヘキサン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３
分間攪拌し、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリ
チオ化物を生成させた。
【００３４】この溶液にジエチルジビニルシラン7.０g
を加え、20℃、 250分反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてテトラヒドロフラン、ヘキサン、メタノー
ル、未反応のＮ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン及び
ジエチルジビニルシラン等を留去した後、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーによりカラム分取した。こ
の収量は4.７g であった (35％) 。
を加え、20℃、 250分反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてテトラヒドロフラン、ヘキサン、メタノー
ル、未反応のＮ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン及び
ジエチルジビニルシラン等を留去した後、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーによりカラム分取した。こ
の収量は4.７g であった (35％) 。
【００３５】ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、１, １,
４, ７, 10, 10, 13, 16−オクタエチル−４, ７, 13,
16−テトラアザ−１,10 −ジシラシクロオクタデカン
［下記化合物 (Ｅ) ］であることが結論された。
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、１, １,
４, ７, 10, 10, 13, 16−オクタエチル−４, ７, 13,
16−テトラアザ−１,10 −ジシラシクロオクタデカン
［下記化合物 (Ｅ) ］であることが結論された。
【００３６】
【化１０】
【００３７】分析結果は次のとおりである。 元素分析：Ｃ24Ｈ56Ｎ4 Ｓi2 計算値 (％) 実測値 (％) Ｃ 65.56 64.97 Ｈ 12.57 12.04 Ｎ 10.92 10.88 Ｓi 10.95 10.82 マススペクトル： 513 (M+/e) 498 (M-CH3) 86 (Si(CH2CH3)2) プロトン核磁気共鳴スペクトル (400MHz, 溶媒：重水素化クロロホルム, 基準物質：テ
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： 0.70 (多重線, 16Ｈ) 1.00 (多重線, 24Ｈ) 2.50 (多重線, 24Ｈ) 実施例５ 反応容器にテトラヒドロフラン1000ml及びエチルアミン
4.０g 及びブチルリチウムの２mol/l ヘキサン溶液2.５
mlを加え、アルゴン雰囲気下３分間攪拌し、リチウムエ
チルアミドを生成させた。
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： 0.70 (多重線, 16Ｈ) 1.00 (多重線, 24Ｈ) 2.50 (多重線, 24Ｈ) 実施例５ 反応容器にテトラヒドロフラン1000ml及びエチルアミン
4.０g 及びブチルリチウムの２mol/l ヘキサン溶液2.５
mlを加え、アルゴン雰囲気下３分間攪拌し、リチウムエ
チルアミドを生成させた。
【００３８】この溶液にジメチルジビニルシラン5.６g
を加え、30℃、 500分反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてテトラヒドロフラン、ヘキサン、メタノー
ル、未反応のエチルアミン及びジメチルジビニルシラン
等を留去した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりカラム分取した。この収量は1.９g であった
(20％) 。
を加え、30℃、 500分反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてテトラヒドロフラン、ヘキサン、メタノー
ル、未反応のエチルアミン及びジメチルジビニルシラン
等を留去した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりカラム分取した。この収量は1.９g であった
(20％) 。
【００３９】ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、４, 10−ジ
エチル−１, １, ７, ７−テトラメチル−４, 10−ジア
ザ−１, ７−ジシラシクロドデカン［下記化合物 (Ｆ)
］であることが結論された。
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、４, 10−ジ
エチル−１, １, ７, ７−テトラメチル−４, 10−ジア
ザ−１, ７−ジシラシクロドデカン［下記化合物 (Ｆ)
］であることが結論された。
【００４０】
【化１１】
【００４１】分析結果は次のとおりである。 元素分析：Ｃ16Ｈ38Ｎ2 Ｓi2 計算値 (％) 実測値 (％) Ｃ 61.07 62.20 Ｈ 12.17 11.87 Ｎ 8.90 9.02 Ｓi 17.85 7.66 マススペクトル： 314 (M+/e) 299 (M-CH3) 58 (Si(CH3)2) プロトン核磁気共鳴スペクトル (400MHz, 溶媒：重水素化クロロホルム、基準物質：テ
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 12Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 1.00 (３重線, 6Ｈ) 2.50 (多重線, 12Ｈ) 実施例６ 反応容器にテトラヒドロフラン1000ml及びＮ，Ｎ’−ビ
ス (トリメチルシリル) ｏ−ジアミノベンゼン13.9ｇ及
び水素化ナトリウム0.１g を加え、アルゴン雰囲気下10
分間攪拌し、Ｎ，Ｎ’−ビス (トリメチルシリル) ｏ−
ジアミノベンゼンのナトリウム化物を生成させた。
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 12Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 1.00 (３重線, 6Ｈ) 2.50 (多重線, 12Ｈ) 実施例６ 反応容器にテトラヒドロフラン1000ml及びＮ，Ｎ’−ビ
ス (トリメチルシリル) ｏ−ジアミノベンゼン13.9ｇ及
び水素化ナトリウム0.１g を加え、アルゴン雰囲気下10
分間攪拌し、Ｎ，Ｎ’−ビス (トリメチルシリル) ｏ−
ジアミノベンゼンのナトリウム化物を生成させた。
【００４２】この溶液にジメチルジビニルシラン5.８g
を加え、50℃、２日間反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてテトラヒドロフラン、ヘキサン、メタノー
ル、未反応のＮ，Ｎ’−ビス (トリメチルシリル) ｏ−
ジアミノベンゼン及びジメチルジビニルシラン等を留去
した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
りカラム分取した。この収量は2.0 ｇであった (６％)
。
を加え、50℃、２日間反応させた。反応終了後、メタノ
ール１mlを加え、反応を停止させた。この溶液をエバポ
レートしてテトラヒドロフラン、ヘキサン、メタノー
ル、未反応のＮ，Ｎ’−ビス (トリメチルシリル) ｏ−
ジアミノベンゼン及びジメチルジビニルシラン等を留去
した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
りカラム分取した。この収量は2.0 ｇであった (６％)
。
【００４３】ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、１, １, 1
0, 10−テトラメチル−４，７，13，16−テトラキス
（トリメチルシリル）−［５, ６］，［14, 15］ジベン
ゾ−４, ７, 13, 16−テトラアザ−１, 10−ジシラシク
ロオクタデカン［下記化合物 (Ｇ) ］であることが結論
された。
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、１, １, 1
0, 10−テトラメチル−４，７，13，16−テトラキス
（トリメチルシリル）−［５, ６］，［14, 15］ジベン
ゾ−４, ７, 13, 16−テトラアザ−１, 10−ジシラシク
ロオクタデカン［下記化合物 (Ｇ) ］であることが結論
された。
【００４４】
【化１２】
【００４５】分析結果は次のとおりである。 元素分析：Ｃ36Ｈ72Ｎ4 Ｓi6 実測値 (％) 計算値 (％) Ｃ 60.12 59.27 Ｈ 9.82 9.95 Ｎ 7.70 7.68 Ｓi 22.50 23.10 マススペクトル： 728 (M+/e) 713 (M-CH3) 655 (M-Si(CH3)3) 436 (M-4Si(CH3)3) 76 (Ph) 73 (Si(CH3)3) 58 (Si(CH3)2) プロトン核磁気共鳴スペクトル (400MHz, 溶媒：重水素化クロロホルム、基準物質：テ
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 12Ｈ) 0.10 (１重線, 30Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 2.50 (多重線, 8Ｈ) 6.90 (１重線, 8Ｈ) 更に、この化合物（Ｇ）１ｇのメタノール溶液（５ml）
に一滴の塩酸を加え、脱トリメチルシリル反応を行い、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりカラム
分取した。この収量は0.6 ｇであった。
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 12Ｈ) 0.10 (１重線, 30Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 2.50 (多重線, 8Ｈ) 6.90 (１重線, 8Ｈ) 更に、この化合物（Ｇ）１ｇのメタノール溶液（５ml）
に一滴の塩酸を加え、脱トリメチルシリル反応を行い、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりカラム
分取した。この収量は0.6 ｇであった。
【００４６】ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、１, １, 1
0, 10−テトラメチル−［５，６］，［14，15］ジベン
ゾ−４，７，13，16−テトラアザ−１，10−ジシラシク
ロオクタデカン［下記化合物（Ｈ）］であることが結論
された。分析結果は次のとおりである。
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、１, １, 1
0, 10−テトラメチル−［５，６］，［14，15］ジベン
ゾ−４，７，13，16−テトラアザ−１，10−ジシラシク
ロオクタデカン［下記化合物（Ｈ）］であることが結論
された。分析結果は次のとおりである。
【００４７】
【化１３】
【００４８】 元素分析：Ｃ24Ｈ40Ｎ4 Ｓi2 実測値 (％) 計算値 (％) Ｃ 65.40 64.98 Ｈ 9.15 9.86 Ｎ 12.71 12.70 Ｓi 12.74 12.72 マススペクトル： 440 (M+/e) 425 (M-CH3) 76 (Ph) 58 (Si(CH3)2) プロトン核磁気共鳴スペクトル (400MHz, 溶媒：重水素化クロロホルム、基準物質：テ
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 12Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 2.50 (多重線, 8Ｈ) 3.45 (１重線, 4Ｈ) 6.90 (１重線, 8Ｈ) 実施例７ 反応容器にテトラヒドロフラン1000ml及びＮ，Ｎ’−ジ
エチルエチレンジアミン6.４g 及びブチルリチウムの２
mol/l ヘキサン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３
分間攪拌し、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリ
チオ化物を生成させた。
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 12Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 2.50 (多重線, 8Ｈ) 3.45 (１重線, 4Ｈ) 6.90 (１重線, 8Ｈ) 実施例７ 反応容器にテトラヒドロフラン1000ml及びＮ，Ｎ’−ジ
エチルエチレンジアミン6.４g 及びブチルリチウムの２
mol/l ヘキサン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３
分間攪拌し、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリ
チオ化物を生成させた。
【００４９】この溶液に１, １, ３, ３−テトラメチル
ジビニルジシロキサン9.３g を加え、０℃、20分反応さ
せた。反応終了後、メタノール１mlを加え、反応を停止
させた。この溶液をエバポレートしてテトラヒドロフラ
ン、ヘキサン、メタノール、未反応のＮ，Ｎ’−ジエチ
ルエチレンジアミン及び１, １, ３, ３−テトラメチル
ジビニルジシロキサン等を留去した後、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによりカラム分取した。この
収量は3.８g であった (24％) 。
ジビニルジシロキサン9.３g を加え、０℃、20分反応さ
せた。反応終了後、メタノール１mlを加え、反応を停止
させた。この溶液をエバポレートしてテトラヒドロフラ
ン、ヘキサン、メタノール、未反応のＮ，Ｎ’−ジエチ
ルエチレンジアミン及び１, １, ３, ３−テトラメチル
ジビニルジシロキサン等を留去した後、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによりカラム分取した。この
収量は3.８g であった (24％) 。
【００５０】ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、６, ９, 1
7, 20−テトラエチル−１, １, ３, ３, 12, 12, 14, 1
4−オクタメチル−６, ９, 17, 20−テトラアザ−２,13
−ジオキサ−１, ３, 12, 14−テトラシラシクロドコサ
ン［下記化合物 (Ｉ)］であることが結論された。
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、６, ９, 1
7, 20−テトラエチル−１, １, ３, ３, 12, 12, 14, 1
4−オクタメチル−６, ９, 17, 20−テトラアザ−２,13
−ジオキサ−１, ３, 12, 14−テトラシラシクロドコサ
ン［下記化合物 (Ｉ)］であることが結論された。
【００５１】
【化１４】
【００５２】分析結果は次のとおりである。 元素分析：Ｃ28Ｈ68Ｎ4 Ｏ2 Ｓi4 実測値 (％) 計算値 (％) Ｃ 55.57 55.45 Ｈ 11.32 11.00 Ｎ 9.26 9.28 Ｏ 5.29 5.29 Ｓi 18.56 18.88 マススペクトル： 604 (M+/e) 589 (M-CH3) 58 (Si(CH3)2) プロトン核磁気共鳴スペクトル (400MHz, 溶媒：重水素化クロロホルム, 基準物質：テ
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.20 (１重線, 24Ｈ) 0.65 (多重線, 8Ｈ) 1.00 (３重線, 12Ｈ) 2.50 (多重線, 24Ｈ) 実施例８ 反応容器にヘキサン500ml 及びＮ，Ｎ’−ジエチルエチ
レンジアミン6.４g 及びブチルリチウムの２mol/l ヘキ
サン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３分間攪拌
し、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリチオ化物
を生成させた。
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.20 (１重線, 24Ｈ) 0.65 (多重線, 8Ｈ) 1.00 (３重線, 12Ｈ) 2.50 (多重線, 24Ｈ) 実施例８ 反応容器にヘキサン500ml 及びＮ，Ｎ’−ジエチルエチ
レンジアミン6.４g 及びブチルリチウムの２mol/l ヘキ
サン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３分間攪拌
し、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリチオ化物
を生成させた。
【００５３】この溶液に１, １, ３, ３−テトラメチル
ジビニルジシロキサン9.３g を加え、０℃、20分反応さ
せた。反応終了後、メタノール１mlを加え、反応を停止
させた。この溶液をエバポレートしてヘキサン、メタノ
ール、未反応のＮ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン及
び１, １, ３, ３−テトラメチルジビニルジシロキサン
等を留去した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりカラム分取した。この収量は1.９g であった
(12％) 。
ジビニルジシロキサン9.３g を加え、０℃、20分反応さ
せた。反応終了後、メタノール１mlを加え、反応を停止
させた。この溶液をエバポレートしてヘキサン、メタノ
ール、未反応のＮ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン及
び１, １, ３, ３−テトラメチルジビニルジシロキサン
等を留去した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりカラム分取した。この収量は1.９g であった
(12％) 。
【００５４】ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、６, ９−ジ
エチル−１, １, ３, ３−テトラメチル−６, ９−ジア
ザ−２−オキサ−１, ３−ジシラシクロウンデカン［下
記化合物 (Ｊ) ］であることが結論された。
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、６, ９−ジ
エチル−１, １, ３, ３−テトラメチル−６, ９−ジア
ザ−２−オキサ−１, ３−ジシラシクロウンデカン［下
記化合物 (Ｊ) ］であることが結論された。
【００５５】
【化１５】
【００５６】分析結果は次のとおりである。 元素分析：Ｃ14Ｈ34Ｎ2 Ｏ1 Ｓi2 実測値 (％) 計算値 (％) Ｃ 55.57 54.97 Ｈ 11.32 11.20 Ｎ 9.26 9.28 Ｏ 5.29 5.32 Ｓi 18.56 18.22 マススペクトル： 302 (M+/e) 287 (M-CH3) 58 (Si(CH3)2) プロトン核磁気共鳴スペクトル (400MHz, 溶媒：重水素化クロロホルム, 基準物質：テ
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.20 (１重線, 12Ｈ) 0.65 (多重線, 4Ｈ) 1.00 (３重線, 6Ｈ) 2.50 (多重線, 12Ｈ) 実施例９ 反応容器にヘキサン2000ml及びＮ，Ｎ’−ジエチルエチ
レンジアミン6.４g 及びブチルリチウムの２mol/l ヘキ
サン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３分間攪拌
し、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリチオ化物
を生成させた。
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.20 (１重線, 12Ｈ) 0.65 (多重線, 4Ｈ) 1.00 (３重線, 6Ｈ) 2.50 (多重線, 12Ｈ) 実施例９ 反応容器にヘキサン2000ml及びＮ，Ｎ’−ジエチルエチ
レンジアミン6.４g 及びブチルリチウムの２mol/l ヘキ
サン溶液2.５mlを加え、アルゴン雰囲気下３分間攪拌
し、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミンのリチオ化物
を生成させた。
【００５７】この溶液に１, ４−［ビス (ジメチルビニ
ルシリル) ］ベンゼン12.3g を加え、50℃、20分反応さ
せた。反応終了後、メタノール１mlを加え、反応を停止
させた。この溶液をエバポレートしてヘキサン、メタノ
ール、未反応のＮ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン及
び１, ４−［ビス (ジメチルビニルシリル) ］ベンゼン
等を留去した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりカラム分取した。この収量は3.０g であった
(16％) 。
ルシリル) ］ベンゼン12.3g を加え、50℃、20分反応さ
せた。反応終了後、メタノール１mlを加え、反応を停止
させた。この溶液をエバポレートしてヘキサン、メタノ
ール、未反応のＮ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン及
び１, ４−［ビス (ジメチルビニルシリル) ］ベンゼン
等を留去した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりカラム分取した。この収量は3.０g であった
(16％) 。
【００５８】ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、下記化合物
(Ｋ) であることが結論された。
ラフィーで分析した結果、このものは単一の物質である
ことがわかった。分光学的分析を始めとする一般の有機
化学的分析法によって、この単一の物質は、下記化合物
(Ｋ) であることが結論された。
【００５９】
【化１６】
【００６０】分析結果は次のとおりである。 元素分析：Ｃ40Ｈ76Ｎ4 Ｓi4 実測値 (％) 計算値 (％) Ｃ 66.23 65.11 Ｈ 10.56 10.29 Ｎ 7.72 7.99 Ｓi 15.49 15.40 マススペクトル： 724 (M+/e) 709 (M-CH3) 192 (Si(CH3)2PhSi(CH3)2) 76 (Ph) プロトン核磁気共鳴スペクトル (400MHz, 溶媒：重水素化クロロホルム, 基準物質：テ
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 24Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 1.00 (３重線, 12Ｈ) 2.50 (多重線, 24Ｈ) 6.90 (１重線, 8Ｈ)
トラメチルシラン) δ値 (ppm)： -0.10 (１重線, 24Ｈ) 0.70 (３重線, 8Ｈ) 1.00 (３重線, 12Ｈ) 2.50 (多重線, 24Ｈ) 6.90 (１重線, 8Ｈ)
【００６１】
【発明の効果】環状エーテルや環状アミンはその特異的
カチオン配位能を利用したイオン分離、選択的有機精密
合成等に広く用いられている。一方、珪素と窒素を併せ
持つ化合物はそれ自身、生理活性を有することが知られ
ている。珪素と窒素を併せ持つ新規環状化合物は上記両
機能を併せ持つ特性が期待できる。従って、新しい精密
有機合成、イオン抽出 (分離) 及び医薬品等への応用が
期待できる。本発明により種々珪素と窒素を併せ持つ環
状化合物の１段合成が可能となり、多くの分野で有用で
ある珪素と窒素を併せ持つ環状化合物が提供された。
カチオン配位能を利用したイオン分離、選択的有機精密
合成等に広く用いられている。一方、珪素と窒素を併せ
持つ化合物はそれ自身、生理活性を有することが知られ
ている。珪素と窒素を併せ持つ新規環状化合物は上記両
機能を併せ持つ特性が期待できる。従って、新しい精密
有機合成、イオン抽出 (分離) 及び医薬品等への応用が
期待できる。本発明により種々珪素と窒素を併せ持つ環
状化合物の１段合成が可能となり、多くの分野で有用で
ある珪素と窒素を併せ持つ環状化合物が提供された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鶴田 禎二 神奈川県横浜市港北区下田町１−１−１ −609 (56)参考文献 特開 平２−160766（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−41494（ＪＰ，Ａ) Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．（1993），Ｎ ｏ．11，ｐａｇｅｓ 1825−1828 Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．（Ａｍ．Ｃ ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙ ｍ．Ｃｈｅｍ．）（1993），Ｖｏｌ. 34，Ｎｏ．１，ｐａｇｅｓ 304−305 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 7/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】 次式 (Ａ) ： 【化１】 ［式中、Ｘは酸素原子、炭素数１から12の直鎖状、分岐
状もしくは環状のアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表し、該アルキレン基、アリーレン基又は
アラルキレン基はエーテル残基又はチオエーテル残基を
含んでいてもよく；Ｙは炭素数１から12の直鎖状、分岐
状もしくは環状のアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表し、該アルキレン基、アリーレン基又は
アラルキレン基はエーテル残基又はチオエーテル残基を
含んでいてもよく；Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ 3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ
6 、Ｒ7 及びＲ8 は、それぞれ独立して水素原子、炭素
数１から12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル
基、アリール基、アラルキル基、炭素数１から12のアル
キル−又はアリール−チオ基、炭素数１から12のアルコ
キシ−アルキル又は−アリール基、炭素数１から12のア
ルキルチオ−アルキル又は−アリール基、窒素数３以下
の３級アミノ基、トリメチルシリル基、トリメチルシロ
キシ基、トリメチルスタンニル基又はトリメチルゲルミ
ル基を表し、更に、Ｒ1 とＲ3 、Ｒ2 とＲ4 又はＲ7 と
Ｒ8 の対は、共同して炭素数１から12の直鎖状、分岐状
もしくは環状のアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表し、該アルキレン基、アリーレン基又はア
ラルキレン基はエーテル残基又はチオエーテル残基を含
んでいてもよく；ｍ及びｎは、それぞれ０又は正の整数
を表し；ｐは正の整数を表す。但し、ｍ＝０、ｎ＝０、
ｐ＝１の場合を除く］で示される化合物。 - 【請求項２】 前記式 (Ａ) 中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ7 及びＲ8 が、それぞれ独立して水素原子、炭素
数１から12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル
基、アリール基又はアラルキル基であり、Ｒ5 及びＲ6
が、それぞれ独立して水素原子、メチル基又はフェニル
基である請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 前記式 (Ａ) 中、Ｘが酸素原子又はフェ
ニレン基である請求項２記載の化合物。 - 【請求項４】 前記式 (Ａ) 中、Ｙが炭素数１から６の
オリゴメチレン基、ｏ−, ｍ−, ｐ−フェニレン基又は
シクロヘキシレン基である請求項３記載の化合物。 - 【請求項５】 前記式 (Ａ) 中、ｍ＝０、ｎ＝０、ｐ＝
２である請求項２記載の化合物。 - 【請求項６】 前記式 (Ａ) 中、ｍ＝０、ｎ＝１、ｐ＝
１又は２である請求項４記載の化合物。 - 【請求項７】 前記式 (Ａ) 中、ｍ＝１、ｎ＝０、ｐ＝
１又は２である請求項３記載の化合物。 - 【請求項８】 前記式 (Ａ) 中、ｍ＝１、ｎ＝１、ｐ＝
１又は２である請求項４記載の化合物。 - 【請求項９】 次式 (Ｘ) ： 【化２】 ［式中、Ｘ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及び
ｍは前記と同義である。］で示されるビス (α，β−不
飽和) シラン誘導体と次式 (Ｙ) ： 【化３】 ［式中、Ｙ、Ｒ7 、Ｒ8 及びｎは前記と同義である。］
で示されるアミンをアルカリ金属化合物を触媒として重
付加反応させることを特徴とする請求項１〜８のいずれ
か１項に記載の化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05016606A JP3085810B2 (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | 珪素及び窒素を含む環状化合物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05016606A JP3085810B2 (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | 珪素及び窒素を含む環状化合物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228160A JPH06228160A (ja) | 1994-08-16 |
| JP3085810B2 true JP3085810B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=11920966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05016606A Expired - Fee Related JP3085810B2 (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | 珪素及び窒素を含む環状化合物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3085810B2 (ja) |
-
1993
- 1993-02-03 JP JP05016606A patent/JP3085810B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．（１９９３），Ｎｏ．１１，ｐａｇｅｓ １８２５−１８２８ |
| Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．）（１９９３），Ｖｏｌ．３４，Ｎｏ．１，ｐａｇｅｓ ３０４−３０５ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06228160A (ja) | 1994-08-16 |
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