JP3077760B2 - Solid phase diffusion method - Google Patents

Solid phase diffusion method

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JP3077760B2 JP01202883A JP20288389A JP3077760B2 JP 3077760 B2 JP3077760 B2 JP 3077760B2 JP 01202883 A JP01202883 A JP 01202883A JP 20288389 A JP20288389 A JP 20288389A JP 3077760 B2 JP3077760 B2 JP 3077760B2
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【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) この発明は、半導体装置の超微細化に寄与し得る固相
拡散方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Purpose of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to a solid-phase diffusion method that can contribute to ultra-miniaturization of a semiconductor device.

(従来の技術) 近年、半導体技術の発展にともなって、半導体装置の
微細化、高集積化が進んでいる。このような半導体装置
の製造方法における不純物の導入法としては、従来から
イオン注入法や固相拡散法が使用されており、現在では
イオン注入法が主流を占めている。
(Prior Art) In recent years, with the development of semiconductor technology, miniaturization and high integration of semiconductor devices have been advanced. As a method for introducing impurities in such a method of manufacturing a semiconductor device, an ion implantation method or a solid-phase diffusion method has been conventionally used, and the ion implantation method is dominant at present.

素子の微細化を進める上では、上記した方法で不純物
が導入されて形成される不純物層の深さを浅く形成する
必要がある。これは、不純物層を浅く形成することで、
不純物層の横方向への広がりを抑制するためである。こ
れにより、不純物層からなるトランジスタのソース領域
及びドレイン領域における平面方向の寸法の設計値との
誤差を小さくして、両領域間に挟まれて形成されるゲー
ト電極のゲート長を短かくかつ高精度に安定して形成す
ることが可能となる。この結果、トランジスタの占有面
積が縮少され、素子の微細化を図ることができるように
なる。
In order to advance the miniaturization of the element, it is necessary to reduce the depth of the impurity layer formed by introducing impurities by the above-described method. This is because the impurity layer is formed shallow,
This is for suppressing the lateral spread of the impurity layer. Thus, the error between the design value in the planar direction of the source region and the drain region of the transistor formed of the impurity layer is reduced, and the gate length of the gate electrode formed between the two regions is shortened and increased. It can be formed stably with high accuracy. As a result, the area occupied by the transistor is reduced, and the element can be miniaturized.

このように、素子の微細化にあっては、不純物層の深
さを浅く形成しなければならないが、現在多用されてい
るイオン注入法では、比較的高濃度に不純物を浅く打ち
込むことは極めて困難であり、不純物層を浅くするには
限界がある。このため、0.15μm以下の極めて浅い不純
物層で形成される接合が必要となる素子の超微細化にあ
っては、イオン注入法は不向となる。
As described above, in miniaturization of the element, the depth of the impurity layer must be formed shallow, but it is extremely difficult to implant the impurity at a relatively high concentration and shallowness by the ion implantation method which is currently frequently used. Therefore, there is a limit to making the impurity layer shallow. For this reason, the ion implantation method is unsuitable for ultra-miniaturization of an element requiring a junction formed of an extremely shallow impurity layer of 0.15 μm or less.

そこで、不純物を導入する方法として従来から用いら
れている固相拡散方法が、原理的には有利となる。
Thus, a solid phase diffusion method conventionally used as a method for introducing impurities is advantageous in principle.

この固相拡散法は、不純物を含む拡散源の層を不純物
を導入しようとする被導入層上に形成し、熱拡散により
不純物を導入するものである。
In this solid phase diffusion method, a diffusion source layer containing impurities is formed on a layer to be doped with impurities, and the impurities are introduced by thermal diffusion.

例えば、シリコン基板に対してP型の不純物として一
般的に用いられているボロン(B)を含むガラス層(BS
G膜)を拡散源として、シリコン基板にボロンを導入す
るドープトオキサイド法の場合には、ガラス層中の拡散
係数はシリコン基板中の拡散係数に比して2桁以上も小
さくなる。このため、このような不純物の拡散にあって
はガラス層中の不純物の拡散で律速される場合が多い。
For example, a glass layer (BS) containing boron (B) generally used as a P-type impurity for a silicon substrate.
In the case of the doped oxide method in which boron is introduced into a silicon substrate using the (G film) as a diffusion source, the diffusion coefficient in the glass layer is smaller than the diffusion coefficient in the silicon substrate by two digits or more. Therefore, the diffusion of such impurities is often limited by the diffusion of impurities in the glass layer.

したがって、シリコン基板にボロンの不純物を例えば
1020cm-3以上の高濃度に導入しようとする場合には、上
記濃度以上のより高濃度なボロンを含むBSG膜を使用し
て、1000℃以上の比較的高温の例えば窒素ガス雰囲気中
で拡散処理を行なわなければならない。このような拡散
処理にあっては、ウェハーへのストレスを抑制するため
に徐々に拡散炉へ搬入または搬出する必要がある。この
ため、この間に不純物が拡散されて、不純物が導入され
る領域が広がってしまう。この結果、浅い接合の不純物
層を形成することが困難となる。
Therefore, for example, boron impurities are added to the silicon substrate.
If it is intended to introduce at a high concentration of 10 20 cm -3 or more, using a BSG film containing boron with a higher concentration of the above concentration or more, at a relatively high temperature of 1000 ° C. or more, for example, in a nitrogen gas atmosphere, Diffusion processing must be performed. In such a diffusion process, it is necessary to gradually carry the wafer into or out of the diffusion furnace in order to suppress stress on the wafer. For this reason, the impurities are diffused during this time, and the region into which the impurities are introduced is widened. As a result, it becomes difficult to form a shallow junction impurity layer.

また、ランブ加熱炉を利用して、短時間で熱拡散を行
なう方法があるが、このような短時間拡散では、不純物
層を浅く形成することは可能となるが、その反面、バラ
ツキが大きくなり、所望の不純物層を安定して得ること
は困難となる。このため、量産時には生産性の低下を招
くことになる。
In addition, there is a method of performing thermal diffusion in a short time by using a Rambe heating furnace. In such a short-time diffusion, it is possible to form an impurity layer at a small depth, but on the other hand, variation is increased. It is difficult to stably obtain a desired impurity layer. For this reason, productivity will be reduced during mass production.

(発明が解決しようとする課題) 以上説明したように、不純物を導入する方法として従
来から用いられているイオン注入法及び固相拡散法にあ
っては、高濃度で接合深さが極めて浅い不純物層を安定
して形成することは困難であった。このため、素子の微
細化を進める上での障害となっていた。
(Problems to be Solved by the Invention) As described above, in the ion implantation method and the solid-phase diffusion method conventionally used as a method for introducing impurities, impurities having a high concentration and an extremely shallow junction depth are used. It was difficult to form a layer stably. For this reason, it has been an obstacle in miniaturizing the element.

そこで、この発明は、上記に鑑みてなされたものであ
り、その目的とするところは、高濃度かつ接合深さが極
めて浅い不純物層を安定して形成することができ、半導
体装置の超高密度化、超高集積化に寄与し得る固相拡散
方法を提供することにある。
In view of the above, the present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to make it possible to stably form an impurity layer having a high concentration and an extremely shallow junction depth, and to realize an ultra-high density semiconductor device. An object of the present invention is to provide a solid-phase diffusion method that can contribute to high integration and ultra-high integration.

[発明の構成] (課題を解決するための手段) 上記目的を達成するために、半導体層上に不純物を含
む膜を形成し、次いで熱処理することにより前記膜に含
まれる不純物を前記半導体層に拡散させて導入する固相
拡散方法において、この発明は、前記熱処理が水素濃度
が5%〜40%、拡散温度が70℃〜1100℃の雰囲気中で行
われることを要旨とする。
[Constitution of the Invention] (Means for Solving the Problems) In order to achieve the above object, a film containing an impurity is formed on a semiconductor layer, and then heat treatment is performed so that the impurity contained in the film is added to the semiconductor layer. In the solid-phase diffusion method of introducing by diffusion, the present invention is characterized in that the heat treatment is performed in an atmosphere having a hydrogen concentration of 5% to 40% and a diffusion temperature of 70 ° C to 1100 ° C.

(作用) 上記方法において、この発明は、不純物を含む膜中で
の不純物の拡散係数及び、不純物を含む膜と半導体層と
の界面の偏析係数を増大させるようにしている。
(Operation) In the above method, the present invention increases the diffusion coefficient of the impurity in the film containing the impurity and the segregation coefficient at the interface between the film containing the impurity and the semiconductor layer.

(実施例) 以下、図面を用いてこの発明の実施例を説明する。Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.

第1図はこの発明の一実施例に係わる固相拡散方法に
よって形成される不純物層の深さ方向への濃度プロファ
イルの実験結果を従来と比して示した図である。
FIG. 1 is a diagram showing an experimental result of a concentration profile in a depth direction of an impurity layer formed by a solid phase diffusion method according to an embodiment of the present invention, as compared with a conventional example.

この発明の以下に説明する実施例での固相拡散方法に
おける特徴とするところは、水素を含んだ窒素ガスの雰
囲気中で熱処理を行なうことにある。
A feature of the solid-phase diffusion method according to the embodiments of the present invention described below is that heat treatment is performed in an atmosphere of nitrogen gas containing hydrogen.

第1図に示す実験例は、シリコンの半導体に対してP
型の不純物となるボロン(B)を導入してP型の不純物
層を形成したものであり、実験条件としては、2×2020
cm-3程度の比較的低濃度のボロンを含むBSG膜を拡散源
として、1000℃程度の温度の水素(H2)を10%程度含む
窒素ガスと窒素ガスのみの雰囲気中で、熱拡散処理を30
分程度行なったものである。なお、第1図において、水
素を含む雰囲気の場合の結果を点線で示し、水素を含ま
ない場合の結果を実線で示している。
The experimental example shown in FIG.
Boron (B), which is a type impurity, is introduced to form a P-type impurity layer. The experimental condition is 2 × 20 20
Using a BSG film containing boron at a relatively low concentration of about cm -3 as a diffusion source, thermal diffusion treatment is performed in an atmosphere containing only 10% hydrogen (H 2 ) at a temperature of about 1000 ° C. and nitrogen gas only. 30
It took about a minute. In FIG. 1, the results in the case of an atmosphere containing hydrogen are shown by dotted lines, and the results in the case of not containing hydrogen are shown by solid lines.

第1図から明らかなように、水素を含む雰囲気中でボ
ロンをシリコンへ熱拡散させた場合では、水素を含まな
い場合に比べて、ボロンのシリコン基板に対する表面濃
度が高濃度になる。これは、水素を含むガスを拡散雰囲
気とすることにより、BSG膜中の拡散係数及び、BSG膜/
シリコン界面の偏析係数が増大して、シリコン表面にお
けるボロンの濃度が増大するためである。この様に拡散
雰囲気に水素を含むガスを採用する事により、この偏析
係数を増大できる事は、本発明が初めて見い出したもの
である。また、第1図から明らかなように、シリコン基
板の極めて浅い領域において、ボロン濃度のピーク値が
得られている。
As is clear from FIG. 1, when boron is thermally diffused into silicon in an atmosphere containing hydrogen, the surface concentration of boron on the silicon substrate becomes higher than that in the case where hydrogen is not contained. This is because, by using a gas containing hydrogen as a diffusion atmosphere, the diffusion coefficient in the BSG film and the BSG film /
This is because the segregation coefficient at the silicon interface increases, and the concentration of boron on the silicon surface increases. The present invention has been found for the first time to be able to increase the segregation coefficient by employing a gas containing hydrogen as the diffusion atmosphere. Further, as is clear from FIG. 1, a peak value of the boron concentration is obtained in an extremely shallow region of the silicon substrate.

これらのことから、1021cm-3以上の高濃度にボロンを
含むBSG膜を拡散源として用いれば、比較的低温での熱
拡散処理においても、LDD構造の電界効果トランジスタ
のソース、ドレイン領域の様な高濃度の不純物層を0.15
μm以下といった極めて浅い接合深さで形成することが
可能となる。特にこの様な浅い接合層を形成するには、
雰囲気中の水素濃度を2%以上、60%以下にするのが良
く、特に5%以上、40%以下にするのが好ましく、その
なかでも5%以上、20%以下にするのが望ましい。その
理由は、偏析係数を大きくできる点から水素濃度をこの
範囲に設定するのが望ましい。しかも2%より低いと所
望の接合層を得るのに時間がかかりすぎ、製造上現実的
ではなく、また60%より高くなると、拡散時の熱によっ
て雰囲気が極めて爆発しやすくなって危険である。ま
た、不純物の拡散処理を比較的低温で長時間にわたって
行なうため、短時間での拡散に比べて、所望の不純物層
を安定して形成することが可能となる。
From these facts, if a BSG film containing boron at a high concentration of 10 21 cm -3 or more is used as a diffusion source, the source and drain regions of the field effect transistor having the LDD structure can be used even in thermal diffusion processing at a relatively low temperature. 0.15
It can be formed with a very shallow junction depth of less than μm. In particular, to form such a shallow junction layer,
The hydrogen concentration in the atmosphere is preferably 2% or more and 60% or less, particularly preferably 5% or more and 40% or less, and more preferably 5% or more and 20% or less. The reason is that it is desirable to set the hydrogen concentration in this range because the segregation coefficient can be increased. In addition, if it is lower than 2%, it takes too much time to obtain a desired bonding layer, which is not practical in manufacturing. If it is higher than 60%, the atmosphere becomes extremely explosive due to heat during diffusion, which is dangerous. In addition, since the impurity diffusion process is performed at a relatively low temperature for a long time, a desired impurity layer can be formed more stably than when the diffusion is performed in a short time.

したがって、低温での拡散処理においても、十分に高
濃度でかつ接合深さが極めて浅い不純物層を安定して形
成することができるようになる。
Therefore, even in a low-temperature diffusion process, an impurity layer having a sufficiently high concentration and an extremely shallow junction depth can be stably formed.

次に、この発明の一実施例に係る固体拡散方法を用い
て、MOS型FETを製造する一製造方法を、第2図に示す製
造工程断面図を参照して説明する。
Next, one manufacturing method for manufacturing a MOS type FET using the solid state diffusion method according to one embodiment of the present invention will be described with reference to a manufacturing process sectional view shown in FIG.

まず、n型で単結晶のシリコン基板11に従来から用い
られている選択酸化法により、素子分離領域となるフィ
ールド絶縁膜12を選択的に形成する。これにより、この
フィールド絶縁膜12で囲まれた素子形成領域が形成され
る。続いて、素子領域上のシリコン基板を熱酸化して酸
化膜を形成し、この酸化膜の上に多結晶シリコン膜を堆
積形成する。その後、レジストパターンをマスクにし
て、シリコン基板11上に堆積形成された酸化膜及び多結
晶シリコン膜の一部をエッチング除去する。これによ
り、シリコン基板11上にゲート酸化膜13を介して多結晶
シリコン膜からなるゲート電極14を形成する。ひき続い
て、全面にシリコン酸化膜15をCVD法により堆積形成
し、このシリコン酸化膜15の一部を側壁残存技術により
エッチングして、ゲート電極14の側壁部にのみシリコン
酸化膜15が残存するように形成する(第2図(a))。
First, a field insulating film 12 serving as an element isolation region is selectively formed on an n-type single-crystal silicon substrate 11 by a conventional selective oxidation method. As a result, an element formation region surrounded by the field insulating film 12 is formed. Subsequently, a silicon substrate on the element region is thermally oxidized to form an oxide film, and a polycrystalline silicon film is deposited and formed on the oxide film. Thereafter, using the resist pattern as a mask, a part of the oxide film and the polycrystalline silicon film deposited and formed on the silicon substrate 11 are removed by etching. Thus, a gate electrode 14 made of a polycrystalline silicon film is formed on the silicon substrate 11 via the gate oxide film 13. Subsequently, a silicon oxide film 15 is deposited and formed on the entire surface by a CVD method, and a part of the silicon oxide film 15 is etched by a sidewall remaining technique, so that the silicon oxide film 15 remains only on the sidewall of the gate electrode 14. (FIG. 2A).

次に、全面に例えばCVD法を用いて、5×1021cm-3
度以上の濃度にボロンを含んだBSG膜16を堆積形成する
(第2図(b))。
Next, a BSG film 16 containing boron at a concentration of about 5 × 10 21 cm −3 or more is deposited and formed on the entire surface by, eg, CVD (FIG. 2B).

次に、水素を含んだ例えば窒素ガスの雰囲気中におい
て、例えば900℃程度の比較的低温で30分の熱処理を行
なう。これにより、BSG膜16中のボロンがシリコン基板1
1に熱拡散して、ゲート電極14の両側のシリコン基板11
中に、1020cm-3程度の不純物濃度で0.15μm程度の極め
て浅い接合深さのソース領域及びドレイン領域となるP
型の不純物層17を形成する。また、この熱拡散時におい
て、BSG膜16中のボロンが多結晶シリコン膜からなるゲ
ート電極14中に拡散され、ゲート電極14が低抵抗のP型
シリコン膜となる。なお、上記の熱処理における処理温
度は、低すぎると拡散が不十分となり所望の不純物濃度
が得られなくなり、一方、高すぎると拡散の制御性が悪
くなるため、実用的な温度範囲として700〜1100℃程度
の範囲で選択するようにすればよい(第2図(c))。
Next, heat treatment is performed at a relatively low temperature of, for example, about 900 ° C. for 30 minutes in an atmosphere of, for example, nitrogen gas containing hydrogen. As a result, boron in the BSG film 16 is
Thermal diffusion to the silicon substrate 11 on both sides of the gate electrode 14.
In the P, the source and drain regions having an impurity concentration of about 10 20 cm -3 and an extremely shallow junction depth of about 0.15 μm are formed.
A type impurity layer 17 is formed. During this thermal diffusion, boron in the BSG film 16 is diffused into the gate electrode 14 made of a polycrystalline silicon film, and the gate electrode 14 becomes a low-resistance P-type silicon film. Note that the processing temperature in the above heat treatment is too low, the diffusion is insufficient and a desired impurity concentration cannot be obtained.On the other hand, if the temperature is too high, the controllability of the diffusion deteriorates, and the practical temperature range is 700 to 1100. The temperature may be selected in the range of about ° C (FIG. 2 (c)).

最後に、前面にCVD法によりシリコン酸化膜18を堆積
形成した後、このシリコン酸化膜18及びBSG膜16に電極
形成用のコンタクトホールを開口形成する。続いて、ア
ルミニウムやモリブデン等の金属で電極配線19を形成
し、PチャネルのMOS型FETが完成する(第2図
(d))。
Finally, after a silicon oxide film 18 is deposited and formed on the front surface by the CVD method, contact holes for forming electrodes are formed in the silicon oxide film 18 and the BSG film 16. Subsequently, the electrode wiring 19 is formed of a metal such as aluminum or molybdenum to complete a P-channel MOS type FET (FIG. 2 (d)).

なお、上記実施例では、BSG膜16からボロンを拡散さ
せた後、このBSG膜16を残存させた工程を示したが、希
フッ酸溶液等でBSG膜16を剥離して除去するようにして
も良い。
Note that, in the above embodiment, the step of diffusing boron from the BSG film 16 and then leaving the BSG film 16 was shown, but the BSG film 16 is peeled and removed with a diluted hydrofluoric acid solution or the like. Is also good.

このように、この発明の一実施例の固相拡散方法を用
いれば、高濃度で極めて浅い接合のソース領域及びドレ
イン領域を有するトランジスタを容易に製造することが
可能となる。また、熱処理温度を前述した範囲内で低く
しても、拡散源の不純物濃度を高くしておけば、十分な
不純物濃度を確保することが可能であるため、さらに浅
い接合のソース領域及びドレイン領域のトランジスタを
製造することが可能となる。したがって、この発明の固
相拡散方法にあっては、素子の微細化に極めて有効な拡
散方法となる。
As described above, by using the solid-phase diffusion method according to one embodiment of the present invention, a transistor having a high-concentration and extremely shallow junction source and drain regions can be easily manufactured. Further, even if the heat treatment temperature is lowered within the above-described range, if the impurity concentration of the diffusion source is increased, a sufficient impurity concentration can be ensured. Can be manufactured. Therefore, the solid-phase diffusion method of the present invention is a very effective diffusion method for miniaturizing elements.

なお、この発明は、上記実施例に限ることはなく、拡
散雰囲気のガスを水素を含んだアルゴンやヘリウム等の
不活性ガスであっても良い。また上記実施例では、この
発明の固相拡散方法をシリコン基板の表面部における拡
散に適用したが、溝の側壁等の立体形状の表面への拡散
に適用することも可能であり、このような場合であって
も、不純物を高濃度かつ均一に導入することができる。
The present invention is not limited to the above embodiment, and the gas in the diffusion atmosphere may be an inert gas such as argon or helium containing hydrogen. In the above embodiment, the solid-phase diffusion method of the present invention is applied to diffusion at the surface of the silicon substrate. However, it is also possible to apply the method to diffusion to a three-dimensional surface such as a sidewall of a groove. Even in this case, the impurities can be introduced at a high concentration and uniformly.

[発明の効果] 以上説明したように、この発明によれば、水素を含む
雰囲気中で熱拡散処理を行なうようにしたので、拡散源
での不純物の拡散係数及び、拡散源と被拡散層との界面
の偏析係数を比較的低温での熱処理であっても増大させ
ることができる。これにより、表面濃度が高くかつ接合
深さの極めて浅い不純物層を安定して形成することが可
能となる。この結果、半導体装置の超高密度化、超高集
積化を達成し得る固相拡散方法を提供することができる
ようになる。
[Effects of the Invention] As described above, according to the present invention, the thermal diffusion process is performed in an atmosphere containing hydrogen, so that the diffusion coefficient of the impurity in the diffusion source and the diffusion source and diffusion layer Can be increased even in the heat treatment at a relatively low temperature. This makes it possible to stably form an impurity layer having a high surface concentration and an extremely shallow junction depth. As a result, it is possible to provide a solid-phase diffusion method capable of achieving ultra-high density and ultra-high integration of a semiconductor device.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図はこの発明の一実施例に係る固相拡散方法におけ
る不純物層の接合深さと不純物濃度との関係を示す図、
第2図はこの発明の固相拡散方法を適用した半導体装置
の一製造方法を示す工程断面図である。 11……シリコン基板、12……フィールド酸化膜、 13……ゲート酸化膜、14……ゲート電極、 15……シリコン酸化膜、 16……BSG膜、17……不純物層、 18……シリコン酸化膜、 19……電極配線。
FIG. 1 is a diagram showing a relationship between a junction depth of an impurity layer and an impurity concentration in a solid-phase diffusion method according to one embodiment of the present invention;
FIG. 2 is a process sectional view showing a method for manufacturing a semiconductor device to which the solid-phase diffusion method of the present invention is applied. 11 silicon substrate, 12 field oxide film, 13 gate oxide film, 14 gate electrode, 15 silicon oxide film, 16 BSG film, 17 impurity layer, 18 silicon oxide Membrane, 19 ... Electrode wiring.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 綱島 祥隆 神奈川県川崎市幸区小向東芝町1 株式 会社東芝総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭63−226920(JP,A) 特開 昭50−117374(JP,A) 特開 昭51−108572(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Yoshitaka Tsunashima 1 Komukai Toshiba-cho, Saiwai-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Toshiba Research Institute, Inc. (56) References JP-A-63-226920 (JP, A) JP-A Sho 50-117374 (JP, A) JP-A-51-108572 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】半導体層上に1021cm-3以上のボロンを含む
膜を堆積して直接被着する工程と、この工程に次いで水
素濃度が5%〜40%、拡散温度が700℃〜1100℃の雰囲
気中で熱処理することにより前記膜に含まれるボロンを
前記半導体層に拡散させて導入する工程とを備えた固相
拡散方法。
1. A step of depositing a film containing boron of 10 21 cm -3 or more on a semiconductor layer and directly depositing the film, followed by a hydrogen concentration of 5% to 40% and a diffusion temperature of 700 ° C. Diffusing boron contained in the film into the semiconductor layer by heat treatment in an atmosphere at 1100 ° C. to introduce the boron into the semiconductor layer.
【請求項2】前記水素濃度が5%〜20%である請求項1
記載の固相拡散方法。
2. The method according to claim 1, wherein said hydrogen concentration is 5% to 20%.
The solid phase diffusion method as described.
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