JP3054710B1 - ビススピロシクロプロピル化合物 - Google Patents
ビススピロシクロプロピル化合物Info
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- JP3054710B1 JP3054710B1 JP11149006A JP14900699A JP3054710B1 JP 3054710 B1 JP3054710 B1 JP 3054710B1 JP 11149006 A JP11149006 A JP 11149006A JP 14900699 A JP14900699 A JP 14900699A JP 3054710 B1 JP3054710 B1 JP 3054710B1
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- bisspirocyclopropyl
- condensed
- formula
- present
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【要約】
【課題】 新規化合物であるビススピロシクロプロピル
化合物（Ｉ）、ならびにその製造方法を提供する。 【課題を解決する手段】 ナフタレンのペリー8環式系
骨格を有するテトラ置換体を塩基を用いて縮合環化さ
せ、 下記式（Ｉ） 【化１】
化合物（Ｉ）、ならびにその製造方法を提供する。 【課題を解決する手段】 ナフタレンのペリー8環式系
骨格を有するテトラ置換体を塩基を用いて縮合環化さ
せ、 下記式（Ｉ） 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規化合物であるビス
スピロシクロプロピル化合物（Ｉ）ならびにその製造方
法に関する。
スピロシクロプロピル化合物（Ｉ）ならびにその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、シクロプロパン環がスピロ型
に結合した脂環族化合物は知られている。しかしなが
ら、ナフタレンのペリ位（1、8位）に5個のメチレン鎖
（−CH２CH２CH２CH２CH２−）が環化したナフタレンの
ペり環式環にシクロプロパン環が2個スピロ型に結合し
たビススピロシクロブロピル化合物（I）は、後述する
ように、応用面での幅広い用途が期待されているにもか
かわらず、合成上の困難さから現在に至るまで未知化合
物である。
に結合した脂環族化合物は知られている。しかしなが
ら、ナフタレンのペリ位（1、8位）に5個のメチレン鎖
（−CH２CH２CH２CH２CH２−）が環化したナフタレンの
ペり環式環にシクロプロパン環が2個スピロ型に結合し
たビススピロシクロブロピル化合物（I）は、後述する
ように、応用面での幅広い用途が期待されているにもか
かわらず、合成上の困難さから現在に至るまで未知化合
物である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、新規化合物であるビススピロシクロプロピル化
合物（Ｉ）、ならぴにその製造方法を提供することにあ
る。
目的は、新規化合物であるビススピロシクロプロピル化
合物（Ｉ）、ならぴにその製造方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく、ナフタレンのペリー8環式系骨格を有する
ナフト［１’，８’］シクロオクテンのテトラ置換体
（II）の縮合環化反応について鋭意研究を重ねた結果、
縮合環化剤として金属ヨー化物または金属アルコキシド
などの塩基を用いればスピロ型のシクロブロバン環が生
成することを見出し、この知見に基づき本発明をなすに
至った。
解決すべく、ナフタレンのペリー8環式系骨格を有する
ナフト［１’，８’］シクロオクテンのテトラ置換体
（II）の縮合環化反応について鋭意研究を重ねた結果、
縮合環化剤として金属ヨー化物または金属アルコキシド
などの塩基を用いればスピロ型のシクロブロバン環が生
成することを見出し、この知見に基づき本発明をなすに
至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において式（Ｉ）で表され
るビススピロシクロプロピル化合物は、式（II）で表さ
れるナフト［１’，８’］シクロオクテンのテトラ置換
体を縮合環化剤で処理することによって合成することが
できる。式（Ｉ）およぴ式（II）の化合物は、ナフタレ
ンのペリ位（1、8位）に炭素原子数5個のメチレン鎖
（−CH２CH２CH２CH２CH２−）が環化した、ペリー8一
環式系構造を有する化合物であり、（Ｉ）は、このペリ
リング上に2個のシクロプロパン環がスピロ型に結合し
た3環式構造を有している。
るビススピロシクロプロピル化合物は、式（II）で表さ
れるナフト［１’，８’］シクロオクテンのテトラ置換
体を縮合環化剤で処理することによって合成することが
できる。式（Ｉ）およぴ式（II）の化合物は、ナフタレ
ンのペリ位（1、8位）に炭素原子数5個のメチレン鎖
（−CH２CH２CH２CH２CH２−）が環化した、ペリー8一
環式系構造を有する化合物であり、（Ｉ）は、このペリ
リング上に2個のシクロプロパン環がスピロ型に結合し
た3環式構造を有している。
【０００６】（II）は、8員環のペリリング上に4個の置
換基（−CH２R）を有しており、−CH２RのRは、スルホ
ニルオキシ基またはハロゲン原子である。スルホニルオ
キシ基としては、メシル基（Ms）、トシル基（Ts）、ブ
ロシル基（Bs）などであり、またハロゲン原子として
は、臭素原子、沃素原子、塩素原子などを挙げることが
できる。本発明においてビススピロシクロプロピル化合
物（Ｉ）の製造に用いられる縮合環化剤としては、塩基
または無機塩いずれでもよく、塩基としては、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムーt−
ブトキシドなどの金属アルコキシド、ナトリウムアミ
ド、カリウムアミドなどの金属アミドを用いることがで
きる。また、無機塩としては、ヨー化カリウム、ヨー化
ナトリウムなど金属ヨー化物が用いられる。
、
換基（−CH２R）を有しており、−CH２RのRは、スルホ
ニルオキシ基またはハロゲン原子である。スルホニルオ
キシ基としては、メシル基（Ms）、トシル基（Ts）、ブ
ロシル基（Bs）などであり、またハロゲン原子として
は、臭素原子、沃素原子、塩素原子などを挙げることが
できる。本発明においてビススピロシクロプロピル化合
物（Ｉ）の製造に用いられる縮合環化剤としては、塩基
または無機塩いずれでもよく、塩基としては、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムーt−
ブトキシドなどの金属アルコキシド、ナトリウムアミ
ド、カリウムアミドなどの金属アミドを用いることがで
きる。また、無機塩としては、ヨー化カリウム、ヨー化
ナトリウムなど金属ヨー化物が用いられる。
、
【０００７】反応は一般に有機溶媒中で行われるが、縮
合環化剤として金属アルコキシドを使用する場合は、通
常、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、t−
ブタノールなど）、炭化水素系溶媒（ベンゼン、トルエ
ンなど）、エーテル系溶媒（DME、THF、ジエチルエーテ
ルなど）を用いることができ、縮合環化剤として金属ア
ミドを使用する場合は、炭化水素系溶媒（ベンゼン、ト
ルエンなど）やエーテル系溶媒（DME、THF、ジオエチル
エーテルなど）を用いることができる。また、縮合環化
剤として金属ヨー化物を使用する場合の溶媒としては、
HMPA、DMSO、DMF、NMPなどの非プロトン系極性溶媒が好
ましい。本発明のビススピロシクロプロピル化合物
（Ｉ）の製造方法によれば、上記溶媒中に、原料のナフ
ト［１’，８’］シクロオクテンのテトラ置換体（II）
と縮合環化剤を加えて混合液をつくり、これを加熱して
縮合環化反応を行う。反応は一般に窒素雰囲気下で行う
のが好ましい。反応温度は好ましくは50〜130℃であ
り、より好ましくは90℃以上であり、反応時間は通常1
〜7時間である。このようにして反応を行い、反応終了
後に反応液を常法に従い抽出処理すると粗生成物が得ら
れるので、これを再結晶により精製すると、原料（II）
のペリ環式環上にある4個の置換基（一CH２R）が縮合環
化して2個のシクロプロパン環に変換した、目的のビス
スピロシクロプロピル化合物（Ｉ）を得ることができ
る。本発明で得られたビススピロシクロプロピル化合物
（Ｉ）は、文献未載の新規化合物である。
合環化剤として金属アルコキシドを使用する場合は、通
常、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、t−
ブタノールなど）、炭化水素系溶媒（ベンゼン、トルエ
ンなど）、エーテル系溶媒（DME、THF、ジエチルエーテ
ルなど）を用いることができ、縮合環化剤として金属ア
ミドを使用する場合は、炭化水素系溶媒（ベンゼン、ト
ルエンなど）やエーテル系溶媒（DME、THF、ジオエチル
エーテルなど）を用いることができる。また、縮合環化
剤として金属ヨー化物を使用する場合の溶媒としては、
HMPA、DMSO、DMF、NMPなどの非プロトン系極性溶媒が好
ましい。本発明のビススピロシクロプロピル化合物
（Ｉ）の製造方法によれば、上記溶媒中に、原料のナフ
ト［１’，８’］シクロオクテンのテトラ置換体（II）
と縮合環化剤を加えて混合液をつくり、これを加熱して
縮合環化反応を行う。反応は一般に窒素雰囲気下で行う
のが好ましい。反応温度は好ましくは50〜130℃であ
り、より好ましくは90℃以上であり、反応時間は通常1
〜7時間である。このようにして反応を行い、反応終了
後に反応液を常法に従い抽出処理すると粗生成物が得ら
れるので、これを再結晶により精製すると、原料（II）
のペリ環式環上にある4個の置換基（一CH２R）が縮合環
化して2個のシクロプロパン環に変換した、目的のビス
スピロシクロプロピル化合物（Ｉ）を得ることができ
る。本発明で得られたビススピロシクロプロピル化合物
（Ｉ）は、文献未載の新規化合物である。
【０００８】
【実施例】次に本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。 実施例1 ナフト［１’，８’］シクロオクテンのテトラ置換体
（II）（R＝ P−トルエンスルホニルオキシ基）173m
g、HMPA25mlの混合物を、窒素募囲気下、100℃で2時間
撹拌した。反応後エーテルと水を加え、常法に従い抽出
処理して得られた粗生成物を、2一プロパノールから再
結晶して精製し、無色微針状結晶として32mg（70％）の
ビススピロシクロプロピル化合物（Ｉ）を得た。 mp．143〜145 ℃ M＋（m／z）：248．157（計算値：248．156） IR（Nujol）：3060 cm−１（シクロプロピル）１ H-NMR(CDCl３) : δ 0．35(m、8H、 シクロプロピル
H）
明する。 実施例1 ナフト［１’，８’］シクロオクテンのテトラ置換体
（II）（R＝ P−トルエンスルホニルオキシ基）173m
g、HMPA25mlの混合物を、窒素募囲気下、100℃で2時間
撹拌した。反応後エーテルと水を加え、常法に従い抽出
処理して得られた粗生成物を、2一プロパノールから再
結晶して精製し、無色微針状結晶として32mg（70％）の
ビススピロシクロプロピル化合物（Ｉ）を得た。 mp．143〜145 ℃ M＋（m／z）：248．157（計算値：248．156） IR（Nujol）：3060 cm−１（シクロプロピル）１ H-NMR(CDCl３) : δ 0．35(m、8H、 シクロプロピル
H）
【０００９】
【本発明の効果】以上述べたように本発明によれば、市
販の既知物質から容易に、ビススピロシクロプロピル化
合物（Ｉ）が得られる。かかる化合物は、文献未載の新
系列の化合物であり、新しい骨格の化合物の製造原料と
して使用されるほか、ナフタレン環特有のペリ位の歪み
とシクロプロパン環の歪みを有した高歪み構造化合物で
あることから、その反応性を利用して化学変換すること
により、ポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテ
ルなど新規ポリマーの開発、さらに分子認識剤など新規
なキラルホスト化合物の開発への応用が期待される。
販の既知物質から容易に、ビススピロシクロプロピル化
合物（Ｉ）が得られる。かかる化合物は、文献未載の新
系列の化合物であり、新しい骨格の化合物の製造原料と
して使用されるほか、ナフタレン環特有のペリ位の歪み
とシクロプロパン環の歪みを有した高歪み構造化合物で
あることから、その反応性を利用して化学変換すること
により、ポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテ
ルなど新規ポリマーの開発、さらに分子認識剤など新規
なキラルホスト化合物の開発への応用が期待される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐ ｎ．，52［１］（1979），170−174. Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐ ｎ．，53［４］（1980），994−1005. Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，33［４ ］（1977），399−408. Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，34［10 ］（1969），3191. (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 13/72 C07C 1/28 C07C 1/32 ＢＥＩＬＳＴＥＩＮ（ＳＴＮ) ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項1】 下記式（Ｉ） 【化１】 で示されるビススピロシクロプロピル化合物。
- 【請求項2】 下記式（II） 【化２】 （式中、Rは、スルホニルオキシ基、ハロゲン原子を表
わす）で示されるナフト［１’，８’］シクロオクテン
のテトラ置換体を縮合環化剤で処理することを特徴とす
る式（Ｉ） 【化３】 で表されるビススピロシクロプロピル化合物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11149006A JP3054710B1 (ja) | 1999-05-28 | 1999-05-28 | ビススピロシクロプロピル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11149006A JP3054710B1 (ja) | 1999-05-28 | 1999-05-28 | ビススピロシクロプロピル化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3054710B1 true JP3054710B1 (ja) | 2000-06-19 |
| JP2000336047A JP2000336047A (ja) | 2000-12-05 |
Family
ID=15465617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11149006A Expired - Lifetime JP3054710B1 (ja) | 1999-05-28 | 1999-05-28 | ビススピロシクロプロピル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3054710B1 (ja) |
-
1999
- 1999-05-28 JP JP11149006A patent/JP3054710B1/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，５２［１］（１９７９），１７０−１７４． |
| Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，５３［４］（１９８０），９９４−１００５． |
| Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４［１０］（１９６９），３１９１． |
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，３３［４］（１９７７），３９９−４０８． |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000336047A (ja) | 2000-12-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
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| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
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