JP3044921B2 - 再生不定形発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造法及び発泡成形品 - Google Patents
再生不定形発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造法及び発泡成形品Info
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一度使用されたスチレ
ン系樹脂発泡体を原料とした再生発泡性スチレン系樹脂
粒子、その製造法及び発泡成形品に関する。
ン系樹脂発泡体を原料とした再生発泡性スチレン系樹脂
粒子、その製造法及び発泡成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、一度使用されたスチレン系樹脂発
泡体（発泡スチロール）は焼却されたり、または熱収縮
されポリスチレン樹脂として一部回収再利用されている
が、再利用の比率は十分なものではない。今後、再利用
率を上げていくことが、社会的課題とされている。発泡
スチロールを熱収縮塊として回収することは、技術的に
は完成されている。１９９０年には、日本国内での発泡
スチロール流通量の約１２％が熱収縮塊等として回収さ
れており、回収率の向上は、いかに経済的にシステムを
作り上げていくかによっている。しかしながら、従来は
発泡スチロールの熱収縮塊の利用方法は限定されたもの
でしかなく、ポリスチレン樹脂として利用するものであ
った。また、リサイクルという定義は、一度、発泡スチ
ロールとして使用されたスチレン系樹脂を発泡性スチレ
ン系樹脂として再利用することであるとされているが、
現在、発泡スチロールを工業的に発泡性スチレン系樹脂
粒子としてリサイクルすることはほとんど行われていな
い。
泡体（発泡スチロール）は焼却されたり、または熱収縮
されポリスチレン樹脂として一部回収再利用されている
が、再利用の比率は十分なものではない。今後、再利用
率を上げていくことが、社会的課題とされている。発泡
スチロールを熱収縮塊として回収することは、技術的に
は完成されている。１９９０年には、日本国内での発泡
スチロール流通量の約１２％が熱収縮塊等として回収さ
れており、回収率の向上は、いかに経済的にシステムを
作り上げていくかによっている。しかしながら、従来は
発泡スチロールの熱収縮塊の利用方法は限定されたもの
でしかなく、ポリスチレン樹脂として利用するものであ
った。また、リサイクルという定義は、一度、発泡スチ
ロールとして使用されたスチレン系樹脂を発泡性スチレ
ン系樹脂として再利用することであるとされているが、
現在、発泡スチロールを工業的に発泡性スチレン系樹脂
粒子としてリサイクルすることはほとんど行われていな
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】発泡スチロールの熱収
縮塊を発泡性スチレン系樹脂として再生する方法として
は、押出機でペレット化しこれに発泡剤を含浸する方法
が技術的には容易であるが、この方法ではペレット化の
コストが加わり、経済面で劣るとともに、品質面でも、
分子量の低下、発泡した際の気泡の細密化、未使用の発
泡性スチレン系樹脂との混合適正の問題など工業的に有
用なものとは言い難い。
縮塊を発泡性スチレン系樹脂として再生する方法として
は、押出機でペレット化しこれに発泡剤を含浸する方法
が技術的には容易であるが、この方法ではペレット化の
コストが加わり、経済面で劣るとともに、品質面でも、
分子量の低下、発泡した際の気泡の細密化、未使用の発
泡性スチレン系樹脂との混合適正の問題など工業的に有
用なものとは言い難い。
【０００４】また、特開昭５０−１０９９６６号公報に
は、多数の気泡を含む、１ｃｍ以下の樹脂粒子を、溶剤
を含む水に分散させ、樹脂の軟化点以上で少なくとも３
０分間撹拌し、次いで炭化水素を浸透させる、発泡性ス
チレン系樹脂粒子の再生方法が記載されるが、この方法
もまた、簡易な方法とは言い難い。本発明は、より経済
的でかつ工業的に有用な発泡性スチレン系樹脂粒子のリ
サイクル法を提供するものである。
は、多数の気泡を含む、１ｃｍ以下の樹脂粒子を、溶剤
を含む水に分散させ、樹脂の軟化点以上で少なくとも３
０分間撹拌し、次いで炭化水素を浸透させる、発泡性ス
チレン系樹脂粒子の再生方法が記載されるが、この方法
もまた、簡易な方法とは言い難い。本発明は、より経済
的でかつ工業的に有用な発泡性スチレン系樹脂粒子のリ
サイクル法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、発泡性スチレ
ン系樹脂発泡体を熱収縮させて比重０．４以上の熱収縮
塊とし、得られる熱収縮塊を粉砕して粉砕樹脂粒子と
し、次いで該粉砕樹脂粒子を分散媒に分散させ、１２０
℃以下の温度で易揮発性炭化水素を含浸させることを特
徴とする再生不定形発泡性スチレン系樹脂粒子の製造
法、該製造法により得られ、易揮発性炭化水素を３〜１
５重量％含有してなる再生不定形発泡性スチレン系樹脂
粒子並びに該粒子を含む発泡性樹脂粒子を発泡成形して
得られる発泡成形品に関する。
ン系樹脂発泡体を熱収縮させて比重０．４以上の熱収縮
塊とし、得られる熱収縮塊を粉砕して粉砕樹脂粒子と
し、次いで該粉砕樹脂粒子を分散媒に分散させ、１２０
℃以下の温度で易揮発性炭化水素を含浸させることを特
徴とする再生不定形発泡性スチレン系樹脂粒子の製造
法、該製造法により得られ、易揮発性炭化水素を３〜１
５重量％含有してなる再生不定形発泡性スチレン系樹脂
粒子並びに該粒子を含む発泡性樹脂粒子を発泡成形して
得られる発泡成形品に関する。
【０００６】発泡スチロールの熱収縮には従来既知の方
法が適用できる。一般には、発泡スチロール成形品を１
５０〜２２０℃の雰囲気下におき、必要に応じ加圧させ
収縮させる。収縮した発泡スチロールは、連続的に系外
に出され、熱収縮塊となる。熱収縮の条件により、発泡
スチロールとしての気泡を残して収縮することもある
が、その結果、再生発泡成形品の特性が充分ではなく、
また、処理能力の低下、保管スペースの増大につながり
経済的とは云いがたい。そこで、本発明では、すでに気
泡が消滅し、収縮過程での充填密度に起因する空隙およ
び粒子間空隙を含めた比重が０．４以上の熱収縮塊とす
ることが重要である。０．４未満では、発泡剤含浸工程
での浮き上がりが生じ、また充分な強度や外観を有する
発泡成形品が得られない。
法が適用できる。一般には、発泡スチロール成形品を１
５０〜２２０℃の雰囲気下におき、必要に応じ加圧させ
収縮させる。収縮した発泡スチロールは、連続的に系外
に出され、熱収縮塊となる。熱収縮の条件により、発泡
スチロールとしての気泡を残して収縮することもある
が、その結果、再生発泡成形品の特性が充分ではなく、
また、処理能力の低下、保管スペースの増大につながり
経済的とは云いがたい。そこで、本発明では、すでに気
泡が消滅し、収縮過程での充填密度に起因する空隙およ
び粒子間空隙を含めた比重が０．４以上の熱収縮塊とす
ることが重要である。０．４未満では、発泡剤含浸工程
での浮き上がりが生じ、また充分な強度や外観を有する
発泡成形品が得られない。
【０００７】得られる熱収縮塊は粉砕機によって粉砕さ
れる。粉砕機はプラスチック用のものが適用できる。粉
砕物の大きさは、粉砕機に取付られた粉砕歯の間隔とス
クリーンの目開きによって、最大径が決定されるが、発
泡剤含浸の効率、球状化の防止及び作業性の面から、粉
砕樹脂粒子の直径は２〜８０ｍｍの範囲の粒子を選択す
ることが好ましい。直径が８０ｍｍを越える粉砕樹脂粒
子及び２ｍｍ未満の粉砕樹脂粒子はふるい分け等により
除かれる。具体的には、８０ｍｍ角の目開きの篩いを通
過し、２ｍｍ角の目開きの篩い上に残ったものを選択す
ることができる。
れる。粉砕機はプラスチック用のものが適用できる。粉
砕物の大きさは、粉砕機に取付られた粉砕歯の間隔とス
クリーンの目開きによって、最大径が決定されるが、発
泡剤含浸の効率、球状化の防止及び作業性の面から、粉
砕樹脂粒子の直径は２〜８０ｍｍの範囲の粒子を選択す
ることが好ましい。直径が８０ｍｍを越える粉砕樹脂粒
子及び２ｍｍ未満の粉砕樹脂粒子はふるい分け等により
除かれる。具体的には、８０ｍｍ角の目開きの篩いを通
過し、２ｍｍ角の目開きの篩い上に残ったものを選択す
ることができる。
【０００８】ついで、得られる粉砕樹脂粒子を好ましく
は分散剤を含む分散媒に分散させる。分散媒としては水
が好ましい。分散剤としては、粉砕樹脂粒子の凝集防止
の効果の高いものが好ましく、リン酸カルシウム、炭酸
カルシウムなどの難溶性無機塩や、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、カルボキシメチルでんぷん、ヒドロキシエチルでん
ぷんなどのでんぷん誘導体などの有機分散剤があげられ
る。また、これらとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
などの界面活性剤を併用してもよい。
は分散剤を含む分散媒に分散させる。分散媒としては水
が好ましい。分散剤としては、粉砕樹脂粒子の凝集防止
の効果の高いものが好ましく、リン酸カルシウム、炭酸
カルシウムなどの難溶性無機塩や、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、カルボキシメチルでんぷん、ヒドロキシエチルでん
ぷんなどのでんぷん誘導体などの有機分散剤があげられ
る。また、これらとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
などの界面活性剤を併用してもよい。
【０００９】分散させた粉砕樹脂粒子には、１２０℃以
下の温度で、発泡剤として易揮発性炭化水素を含浸させ
る。発泡剤の含浸は、発泡剤と共に、撹拌翼付き耐圧反
応容器に分散媒、粉砕樹脂粒子、分散剤を加え、撹拌加
熱保持することによって行われる。ここで含浸時の温度
は、１２０℃以下、好ましくは８０〜１２０℃、特に好
ましくは８０〜１００℃とされる。１２０℃を超えると
経済性に劣ると共に、球形化が進行して、結果として得
られる発泡性樹脂粒子の特性が低下する。
下の温度で、発泡剤として易揮発性炭化水素を含浸させ
る。発泡剤の含浸は、発泡剤と共に、撹拌翼付き耐圧反
応容器に分散媒、粉砕樹脂粒子、分散剤を加え、撹拌加
熱保持することによって行われる。ここで含浸時の温度
は、１２０℃以下、好ましくは８０〜１２０℃、特に好
ましくは８０〜１００℃とされる。１２０℃を超えると
経済性に劣ると共に、球形化が進行して、結果として得
られる発泡性樹脂粒子の特性が低下する。
【００１０】発泡剤として用いられる易揮発性炭化水素
としては、プロパン、ブタン及びその異性体、ペンタン
及びその異性体、ヘキサン及びその異性体などの一種又
は二種以上が、好ましいものとして挙げられる。これら
の易揮発性炭化水素の含浸量は、得られる発泡性スチレ
ン系樹脂粒子に対して、３〜１５重量％であることが発
泡成形特性から好ましい。また、この他にこれらの発泡
剤の発泡力をさらに向上するために、トルエン、エチル
ベンゼン、スチレンモノマー等の芳香族炭化水素などを
適宜併用してもよい。その使用量は得られるスチレン系
樹脂粒子の０．５重量％以下が好ましい。
としては、プロパン、ブタン及びその異性体、ペンタン
及びその異性体、ヘキサン及びその異性体などの一種又
は二種以上が、好ましいものとして挙げられる。これら
の易揮発性炭化水素の含浸量は、得られる発泡性スチレ
ン系樹脂粒子に対して、３〜１５重量％であることが発
泡成形特性から好ましい。また、この他にこれらの発泡
剤の発泡力をさらに向上するために、トルエン、エチル
ベンゼン、スチレンモノマー等の芳香族炭化水素などを
適宜併用してもよい。その使用量は得られるスチレン系
樹脂粒子の０．５重量％以下が好ましい。
【００１１】以上のようにして得られる再生発泡性スチ
レン系樹脂粒子は、不定形状であり、表面が比較的滑ら
かなものである。不定形であることによって、発泡した
ときの形状も不定形となり、球状より空隙率が大きくな
り、より高い嵩密度を有する発泡体となる。発泡成形の
方法は特に制限はなく、必要により加圧充填等の方法を
とることができる。また、発泡成形品の強度等の特性を
改良するために、未使用の発泡スチレン系樹脂粒子（バ
ージンビーズ）を併用することができる。本発明によれ
ば各種リサイクル発泡成形品の製造が可能である。
レン系樹脂粒子は、不定形状であり、表面が比較的滑ら
かなものである。不定形であることによって、発泡した
ときの形状も不定形となり、球状より空隙率が大きくな
り、より高い嵩密度を有する発泡体となる。発泡成形の
方法は特に制限はなく、必要により加圧充填等の方法を
とることができる。また、発泡成形品の強度等の特性を
改良するために、未使用の発泡スチレン系樹脂粒子（バ
ージンビーズ）を併用することができる。本発明によれ
ば各種リサイクル発泡成形品の製造が可能である。
【００１２】
【実施例】次に実施例を示し本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例１ 比重が０．５５である発泡スチロール熱収縮塊を１０ｍ
ｍのスクリーンがとりつけられた粉砕機で粉砕した。こ
の時粉砕物の最大径は、おおよそ１０ｍｍ、かさ比重
０．３６であった。この粉砕物を７メッシュ（２．８０
ｍｍ）の篩いで分級したところ、６０重量％が篩い上に
残った。この粒子構造を図１に示す。この粉砕物を、１
０００ｇ、０．３％ポリビニルアルコール水溶液１５０
０ｇを内容積４Ｌの耐圧反応釜にいれ、密閉し９０℃に
昇温後、発泡剤としてペンタン（イソ／ノルマル比＝２
／８）を５０ｇずつ２回に分けて圧入した。ペンタン圧
入完了後引き続き１０時間保持し発泡剤の含浸を行っ
た。室温まで冷却後、粉砕物を取り出し脱水乾燥して、
不定形で角のみ少し丸みを帯びた表面が滑らかな再生発
泡性スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子構造を図２に
示す。こうして得られた不定形再生発泡性スチレン系樹
脂粒子は８．２重量％のペンタンを含んでいた。得られ
た不定形再生発泡性スチレン系樹脂粒子を３分間沸騰水
中に保持したところ、かさ密度０．０１８ｇ／ｍｌの良
好な発泡特性の発泡体が得られた。
する。 実施例１ 比重が０．５５である発泡スチロール熱収縮塊を１０ｍ
ｍのスクリーンがとりつけられた粉砕機で粉砕した。こ
の時粉砕物の最大径は、おおよそ１０ｍｍ、かさ比重
０．３６であった。この粉砕物を７メッシュ（２．８０
ｍｍ）の篩いで分級したところ、６０重量％が篩い上に
残った。この粒子構造を図１に示す。この粉砕物を、１
０００ｇ、０．３％ポリビニルアルコール水溶液１５０
０ｇを内容積４Ｌの耐圧反応釜にいれ、密閉し９０℃に
昇温後、発泡剤としてペンタン（イソ／ノルマル比＝２
／８）を５０ｇずつ２回に分けて圧入した。ペンタン圧
入完了後引き続き１０時間保持し発泡剤の含浸を行っ
た。室温まで冷却後、粉砕物を取り出し脱水乾燥して、
不定形で角のみ少し丸みを帯びた表面が滑らかな再生発
泡性スチレン系樹脂粒子を得た。この粒子構造を図２に
示す。こうして得られた不定形再生発泡性スチレン系樹
脂粒子は８．２重量％のペンタンを含んでいた。得られ
た不定形再生発泡性スチレン系樹脂粒子を３分間沸騰水
中に保持したところ、かさ密度０．０１８ｇ／ｍｌの良
好な発泡特性の発泡体が得られた。
【００１３】実施例２ 実施例１で用いた７メッシュの篩い上の粉砕物を１００
０ｇ、燐酸３カルシュウム１０ｇ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０．２ｇ，脱イオン水１５００ｇを内容
積４Ｌの耐圧反応釜にいれ、密閉し９０℃に昇温後、発
泡剤としてペンタン（イソ／ノルマル比＝２／８）を５
０ｇずつ２回に分けて圧入した。ペンタン圧入完了後引
き続き１０時間保持し発泡剤の含浸を行った。室温まで
冷却後、粉砕物を取り出し脱水乾燥して、不定形でその
まま角が残った再生発泡性スチレン系樹脂を得た。この
粒子構造を図３に示す。こうして得られた不定形再生発
泡性スチレン系樹脂粒子は８．０重量％のペンタンを含
んでいた。得られた不定形再生発泡性スチレン系樹脂粒
子を３分間沸騰水中に保持したところ、かさ密度０．０
２１ｇ／ｍｌの良好な発泡特性の発泡体が得られた。
０ｇ、燐酸３カルシュウム１０ｇ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０．２ｇ，脱イオン水１５００ｇを内容
積４Ｌの耐圧反応釜にいれ、密閉し９０℃に昇温後、発
泡剤としてペンタン（イソ／ノルマル比＝２／８）を５
０ｇずつ２回に分けて圧入した。ペンタン圧入完了後引
き続き１０時間保持し発泡剤の含浸を行った。室温まで
冷却後、粉砕物を取り出し脱水乾燥して、不定形でその
まま角が残った再生発泡性スチレン系樹脂を得た。この
粒子構造を図３に示す。こうして得られた不定形再生発
泡性スチレン系樹脂粒子は８．０重量％のペンタンを含
んでいた。得られた不定形再生発泡性スチレン系樹脂粒
子を３分間沸騰水中に保持したところ、かさ密度０．０
２１ｇ／ｍｌの良好な発泡特性の発泡体が得られた。
【００１４】比較例 比重が約０．２である発泡スチロール熱収縮塊を１０ｍ
ｍのスクリーンが取り付けられた粉砕機で粉砕した。こ
の時の粉砕物の最大径は、おおよそ１０ｍｍ、かさ比重
０．１５であった。この粉砕物を７メッシュ（２．８０
ｍｍ）の篩で分級したところ、６０重量％が篩上に残っ
た。この粉砕物５００ｇ、ピロリン酸マグネシウム５
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．１５ｇ、脱
イオン水１５００ｇを内容積４Ｌの耐圧反応釜に入れ、
続いて、撹拌しながら、トルエン５ｇを加えた。反応釜
を密閉したのち、９５℃まで昇温し、２時間保持したの
ち、発泡剤として、ペンタン（イソ／ノルマル比 ２／
８）を５０ｇ圧入した。引き続き、８時間保温し、発泡
剤スチレン系樹脂粒子を得た。ガスの圧入時に粒子が浮
いてしまったため、得られた粒子は、楕円状をしてお
り、目的とする不定形発泡粒子が得られず、また良好な
発泡特性を有するものではなかった。
ｍのスクリーンが取り付けられた粉砕機で粉砕した。こ
の時の粉砕物の最大径は、おおよそ１０ｍｍ、かさ比重
０．１５であった。この粉砕物を７メッシュ（２．８０
ｍｍ）の篩で分級したところ、６０重量％が篩上に残っ
た。この粉砕物５００ｇ、ピロリン酸マグネシウム５
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．１５ｇ、脱
イオン水１５００ｇを内容積４Ｌの耐圧反応釜に入れ、
続いて、撹拌しながら、トルエン５ｇを加えた。反応釜
を密閉したのち、９５℃まで昇温し、２時間保持したの
ち、発泡剤として、ペンタン（イソ／ノルマル比 ２／
８）を５０ｇ圧入した。引き続き、８時間保温し、発泡
剤スチレン系樹脂粒子を得た。ガスの圧入時に粒子が浮
いてしまったため、得られた粒子は、楕円状をしてお
り、目的とする不定形発泡粒子が得られず、また良好な
発泡特性を有するものではなかった。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、良好な発泡特性の、不
定形再生発泡性スチレン系樹脂粒子を、工業的に容易で
かつ経済的にも優れる方法により製造することができ、
本発明は発泡スチロール成形品のリサイクル技術として
有用である。
定形再生発泡性スチレン系樹脂粒子を、工業的に容易で
かつ経済的にも優れる方法により製造することができ、
本発明は発泡スチロール成形品のリサイクル技術として
有用である。
【図１】本発明の実施例１における篩い分けされた粉砕
物の粒子構造を示す写真である。
物の粒子構造を示す写真である。
【図２】本発明の実施例１により得られた再生発泡性ス
チレン系樹脂粒子の粒子構造を示す写真である。
チレン系樹脂粒子の粒子構造を示す写真である。
【図３】本発明の実施例２により得られた再生発泡性ス
チレン系樹脂粒子の粒子構造を示す写真である。
チレン系樹脂粒子の粒子構造を示す写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:04 105:26 Ｃ０８Ｌ 25:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/16 B29B 13/10 B29B 17/00 - 17/02 C08J 9/33
Claims (4)
- 【請求項１】 発泡性スチレン系樹脂発泡体を熱収縮さ
せて比重０．４以上の熱収縮塊とし、得られる熱収縮塊
を粉砕して粉砕樹脂粒子とし、次いで該粉砕樹脂粒子を
分散媒に分散させ、１２０℃以下の温度で易揮発性炭化
水素を含浸させることを特徴とする再生不定形発泡性ス
チレン系樹脂粒子の製造法。 - 【請求項２】 粉砕樹脂粒子のうち直径が２〜８０ｍｍ
のものを選択して分散媒に分散させる請求項１記載の再
生不定形発泡性スチレン系樹脂粒子の製造法。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の製造法により得ら
れ、易揮発性炭化水素を３〜１５重量％含有してなる再
生不定形発泡性スチレン系樹脂粒子。 - 【請求項４】 請求項３記載の再生発泡性スチレン系樹
脂粒子を含む樹脂粒子を発泡成形して得られる発泡成形
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14096292A JP3044921B2 (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | 再生不定形発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造法及び発泡成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14096292A JP3044921B2 (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | 再生不定形発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造法及び発泡成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310988A JPH05310988A (ja) | 1993-11-22 |
| JP3044921B2 true JP3044921B2 (ja) | 2000-05-22 |
Family
ID=15280869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14096292A Expired - Fee Related JP3044921B2 (ja) | 1992-05-06 | 1992-05-06 | 再生不定形発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造法及び発泡成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3044921B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004323827A (ja) | 2003-04-09 | 2004-11-18 | Nitto Denko Corp | 電池用セパレータのための接着剤担持多孔質フィルムとその利用 |
-
1992
- 1992-05-06 JP JP14096292A patent/JP3044921B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05310988A (ja) | 1993-11-22 |
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