JP3040818B2 - オキソ法 - Google Patents
オキソ法Info
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- JP3040818B2 JP3040818B2 JP3516695A JP51669591A JP3040818B2 JP 3040818 B2 JP3040818 B2 JP 3040818B2 JP 3516695 A JP3516695 A JP 3516695A JP 51669591 A JP51669591 A JP 51669591A JP 3040818 B2 JP3040818 B2 JP 3040818B2
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- reaction product
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- acetal
- hydrogenation
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
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- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明はオキソアルコールの製造に対する改良法に関
し、より詳しくは、不可逆収量損失に相当する不純物の
濃度の低下により高い収率でそのようなアルコールを製
造する改良法に関する。
し、より詳しくは、不可逆収量損失に相当する不純物の
濃度の低下により高い収率でそのようなアルコールを製
造する改良法に関する。
オキソ法はオレフィンから高級アルコールを製造する
ヒドロホルミル化反応の商業的適用である。オキソ法に
おいて、オレフィンは高い温度及び圧力で遷移金属触
媒、典型的にはコバルト又はロジウムカルボニル錯体の
存在下に一酸化炭素及び水素と反応してヒドロホルミル
化反応生成物中間体を生ずる。この中間体は次の反応： により示されるように、主に２つの異性体アルデヒドで
ある。ヒドロホルミル化反応生成物から遷移金属触媒を
除去した後、脱金属中間体を水素化によりアルコールに
転化する。
ヒドロホルミル化反応の商業的適用である。オキソ法に
おいて、オレフィンは高い温度及び圧力で遷移金属触
媒、典型的にはコバルト又はロジウムカルボニル錯体の
存在下に一酸化炭素及び水素と反応してヒドロホルミル
化反応生成物中間体を生ずる。この中間体は次の反応： により示されるように、主に２つの異性体アルデヒドで
ある。ヒドロホルミル化反応生成物から遷移金属触媒を
除去した後、脱金属中間体を水素化によりアルコールに
転化する。
脱金属ヒドロホルミル化反応生成物中間体は単に高級
アルデヒドだけでなく、また高級アルコール、未反応オ
レフィン及び二次生成物を含む。二次生成物にはアセタ
ール及びギ酸エステル不純物が含まれる。アセタール不
純物は、脱金属反応生成物中間体の水素化の間に次の反
応： により示されるように化学反応する。
アルデヒドだけでなく、また高級アルコール、未反応オ
レフィン及び二次生成物を含む。二次生成物にはアセタ
ール及びギ酸エステル不純物が含まれる。アセタール不
純物は、脱金属反応生成物中間体の水素化の間に次の反
応： により示されるように化学反応する。
この反応により示されるように、アセタール不純物は
高級アルコール及び望ましくない二量体に転化される。
二量体は所望の高級アルコールに容易に転化されず、従
って不可逆収率損失に相当する。
高級アルコール及び望ましくない二量体に転化される。
二量体は所望の高級アルコールに容易に転化されず、従
って不可逆収率損失に相当する。
ギ酸エステル不純物もまた脱金属反応生成物中間体の
水素化の間に次の反応： により示されるように化学反応する。
水素化の間に次の反応： により示されるように化学反応する。
ギ酸エステル不純物は高級アルコール及びメタノール
に転化される。メタノールは生成物流からの除去が困難
であり、普通の嫌気的廃物処理プラントにおける処理が
困難であるので、望ましくない生成物である。
に転化される。メタノールは生成物流からの除去が困難
であり、普通の嫌気的廃物処理プラントにおける処理が
困難であるので、望ましくない生成物である。
ヒドロホルミル化反応生成物中のアセタール及びギ酸
エステル不純物の悪影響を低下する努力がなされた。U.
S.特許4,658,068;4,656,215及び4,683,343はそれぞれ、
水素化後の脱金属ヒドロホルミル化反応生成物を蒸留し
てアセタール及びギ酸エステル不純物を含むであろう高
沸重質オキソ留分から所望アルコールを分離することを
記載している。この重質オキソ留分は次に活性金属酸化
物又は擬似金属酸化物触媒の存在下に高温で水蒸気分解
にかけて高い濃度の高級アルコール及びアルデヒドを含
む分解混合物を形成させる。分解混合物は次いで、工程
のヒドロホルミル化又は水素化段階に再循環することが
できる。この方法は水素化反応生成物中のアセタール及
びギ酸エステル不純物の不利な結果を有意に低減するけ
れども、これらの不純物の濃度を水素化段階の前に低減
する方法を用いることが望ましいであろう。
エステル不純物の悪影響を低下する努力がなされた。U.
S.特許4,658,068;4,656,215及び4,683,343はそれぞれ、
水素化後の脱金属ヒドロホルミル化反応生成物を蒸留し
てアセタール及びギ酸エステル不純物を含むであろう高
沸重質オキソ留分から所望アルコールを分離することを
記載している。この重質オキソ留分は次に活性金属酸化
物又は擬似金属酸化物触媒の存在下に高温で水蒸気分解
にかけて高い濃度の高級アルコール及びアルデヒドを含
む分解混合物を形成させる。分解混合物は次いで、工程
のヒドロホルミル化又は水素化段階に再循環することが
できる。この方法は水素化反応生成物中のアセタール及
びギ酸エステル不純物の不利な結果を有意に低減するけ
れども、これらの不純物の濃度を水素化段階の前に低減
する方法を用いることが望ましいであろう。
そのため、U.S.特許4,401,834［キング（King）特
許〕及び〔タメス（Tummes）特許〕は、それぞれアセタ
ール及びギ酸エステル不純物の有意量を高級アルコール
及びアルデヒド並びにギ酸に転化する試みにおいて、水
素化の前に脱金属ヒドロホルミル化反応生成物を加水分
解することを開示している。ギ酸は水素化の間に水素及
び二酸化炭素に分解されることができる。アセタール及
びギ酸エステル不純物に対する加水分解反応並びに次の
ギ酸の分解は次のように示すことができる： キング特許は脱金属ヒドロホルミル化反応生成物を添加
酸化合物の存在なく高い温度及び圧力で加水分解するこ
とを記載してい。高級アルデヒド及びアルコールへの不
純物の若干の転化が達成されるけれども、転化のわずか
な増加がオキソ法における追加加水分解の実施に必要と
する時間及び費用を償わない。
許〕及び〔タメス（Tummes）特許〕は、それぞれアセタ
ール及びギ酸エステル不純物の有意量を高級アルコール
及びアルデヒド並びにギ酸に転化する試みにおいて、水
素化の前に脱金属ヒドロホルミル化反応生成物を加水分
解することを開示している。ギ酸は水素化の間に水素及
び二酸化炭素に分解されることができる。アセタール及
びギ酸エステル不純物に対する加水分解反応並びに次の
ギ酸の分解は次のように示すことができる： キング特許は脱金属ヒドロホルミル化反応生成物を添加
酸化合物の存在なく高い温度及び圧力で加水分解するこ
とを記載してい。高級アルデヒド及びアルコールへの不
純物の若干の転化が達成されるけれども、転化のわずか
な増加がオキソ法における追加加水分解の実施に必要と
する時間及び費用を償わない。
タメス特許は脱金属生成物を高表面積アルミナ触媒の
存在下に高温及び実質的に大気圧で加水分解することを
開示している。触媒不添加加水分解に比べてわずかに高
い転化が高表面積アルミナ触媒を用いて達成できるけれ
ども、転化はなお不十分である。さらに、タメスの加水
分解は非常に高い温度を必要とし、それが驚くほど高い
エネルギー要件及び炭化水素相中の水の溶解限度より大
きい濃度の水又は水蒸気のために経済的ではない。従っ
て、追加の相分離が所望生成物からの水の分離に必要と
されるであろう。
存在下に高温及び実質的に大気圧で加水分解することを
開示している。触媒不添加加水分解に比べてわずかに高
い転化が高表面積アルミナ触媒を用いて達成できるけれ
ども、転化はなお不十分である。さらに、タメスの加水
分解は非常に高い温度を必要とし、それが驚くほど高い
エネルギー要件及び炭化水素相中の水の溶解限度より大
きい濃度の水又は水蒸気のために経済的ではない。従っ
て、追加の相分離が所望生成物からの水の分離に必要と
されるであろう。
先行技術の欠陥を考えると、脱金属ヒドロホルミル化
反応生成物中のアセタール及びギ酸エステル不純物の濃
度を水素化の前に低減させる改良オキソ法が必要であ
る。より詳しくは、脱金属生成物中のアセタール及びギ
酸エステルの実質量を水素化の前に高級アルデヒド及び
アルコールに転化するオキソアルコールの濃度を高める
改良法が必要である。
反応生成物中のアセタール及びギ酸エステル不純物の濃
度を水素化の前に低減させる改良オキソ法が必要であ
る。より詳しくは、脱金属生成物中のアセタール及びギ
酸エステルの実質量を水素化の前に高級アルデヒド及び
アルコールに転化するオキソアルコールの濃度を高める
改良法が必要である。
発明の概要 本発明は脱金属ヒドロホルミル化反応生成物の水素化
から製造されるオキソアルコールの収率を、反応生成物
の水素化の前に反応生成物中のアセタール不純物を相当
するアルデヒド又はアルコールに転化するに足る条件で
加水分解することにより高める方法における改良であ
る。詳しくは、改良は約40〜約60m2/gの表面積をもつア
ルミナ触媒の触媒有効量の存在下に加水分解を行う段階
を含む。
から製造されるオキソアルコールの収率を、反応生成物
の水素化の前に反応生成物中のアセタール不純物を相当
するアルデヒド又はアルコールに転化するに足る条件で
加水分解することにより高める方法における改良であ
る。詳しくは、改良は約40〜約60m2/gの表面積をもつア
ルミナ触媒の触媒有効量の存在下に加水分解を行う段階
を含む。
意外にも、示した低表面積アルミナ触媒の存在下に加
水分解を行うと、触媒の存在なく、又は高表面積アルミ
ナ触媒の存在下に加水分解を行うことにより達成される
転化と比較すると脱金属ヒドロホルミル化反応生成物中
のアセタール不純物の相当するアルデヒド又はアルコー
ルへの転化率を高める。これは加水分解反応生成物の水
素化後に製造されるオキソアルコールの収率の直接増加
と言い換えられる。
水分解を行うと、触媒の存在なく、又は高表面積アルミ
ナ触媒の存在下に加水分解を行うことにより達成される
転化と比較すると脱金属ヒドロホルミル化反応生成物中
のアセタール不純物の相当するアルデヒド又はアルコー
ルへの転化率を高める。これは加水分解反応生成物の水
素化後に製造されるオキソアルコールの収率の直接増加
と言い換えられる。
加水分解は、既知技術と比較して低い温度を含む広範
囲の運転条件、及び炭化水素相中の水又は水蒸気の溶解
限度を越えない濃度の水又は水蒸気で行うことができ
る。さらに、低表面積アルミナ触媒の存在下の加水分解
の触媒作用が既知技術に比べて脱金属反応生成物中のギ
酸エステル不純物のアルコール又はギ酸への転化を高め
る。これはまた水素化後の高いオキソアルコール収率と
言い換えられ、嫌気的廃物処理プラント中のメタノール
の処理を低減する。
囲の運転条件、及び炭化水素相中の水又は水蒸気の溶解
限度を越えない濃度の水又は水蒸気で行うことができ
る。さらに、低表面積アルミナ触媒の存在下の加水分解
の触媒作用が既知技術に比べて脱金属反応生成物中のギ
酸エステル不純物のアルコール又はギ酸への転化を高め
る。これはまた水素化後の高いオキソアルコール収率と
言い換えられ、嫌気的廃物処理プラント中のメタノール
の処理を低減する。
本発明の改良法はオキソアルコールの製造に有用であ
る。これらの高分子量アルコールは可塑剤、潤滑油添加
剤、洗剤及び泡消し剤の製造に使用される。
る。これらの高分子量アルコールは可塑剤、潤滑油添加
剤、洗剤及び泡消し剤の製造に使用される。
発明の詳細な説明 本発明の記載のために、ヒドロホルミル化反応生成物
はオキソ法により行われるオレフィンと一酸化炭素及び
水素との反応生成物である。オキソ法はよく知られ、カ
ーク・オスマー（Kirk−Othmer），エンサイクロペディ
ア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Encyclopedia of
Chemical Technology）,16巻,3版，ジョン・ウイリー・
アンド・サンズ（John Wiley ＆ Sons）,637〜653頁,19
81年、中に詳細に記載されている。反応生成物は典型的
には高級アルデヒド及びアルコール、未反応フィード並
びに二次生成物の混合物である。これらの二次生成物に
は通常高沸化合物例えばアルドール、エステル及びエー
テル、並びにアセタール及びギ酸エステル不純物が含ま
れる。
はオキソ法により行われるオレフィンと一酸化炭素及び
水素との反応生成物である。オキソ法はよく知られ、カ
ーク・オスマー（Kirk−Othmer），エンサイクロペディ
ア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Encyclopedia of
Chemical Technology）,16巻,3版，ジョン・ウイリー・
アンド・サンズ（John Wiley ＆ Sons）,637〜653頁,19
81年、中に詳細に記載されている。反応生成物は典型的
には高級アルデヒド及びアルコール、未反応フィード並
びに二次生成物の混合物である。これらの二次生成物に
は通常高沸化合物例えばアルドール、エステル及びエー
テル、並びにアセタール及びギ酸エステル不純物が含ま
れる。
「脱金属」ヒドロホルミル化反応生成物はヒドロホル
ミル化反応に必要とされた遷移金属触媒が実質的に減耗
した反応生成物である。反応生成物の脱金属法はカーク
・オスマーのエンサイクロペディア並びにU.S.特許4,41
9,195及び4,404,119中に記載されている。
ミル化反応に必要とされた遷移金属触媒が実質的に減耗
した反応生成物である。反応生成物の脱金属法はカーク
・オスマーのエンサイクロペディア並びにU.S.特許4,41
9,195及び4,404,119中に記載されている。
ヒドロホルミル化反応に対するオレフィンフィード原
料は典型的には、線状及び枝分かれ（C2〜C17）モロオ
レフィンを含むことができる市販オレフィンフィード原
料である。好ましくは、オレフィンフィード原料は有意
量の枝分かれ（C5〜C12）モノオレフィンを含む。好ま
しいオレフィンには石油分解からのアミレン類；（C3〜
C4）オレフィンのオリゴマーの分別からのヘプテン類、
オクテン類、ノネン類及びドデセン類；並びにイソブチ
レン並びに１−及び２−ブテン類の二量化及び共二量化
からのオクテン類が含まれる。
料は典型的には、線状及び枝分かれ（C2〜C17）モロオ
レフィンを含むことができる市販オレフィンフィード原
料である。好ましくは、オレフィンフィード原料は有意
量の枝分かれ（C5〜C12）モノオレフィンを含む。好ま
しいオレフィンには石油分解からのアミレン類；（C3〜
C4）オレフィンのオリゴマーの分別からのヘプテン類、
オクテン類、ノネン類及びドデセン類；並びにイソブチ
レン並びに１−及び２−ブテン類の二量化及び共二量化
からのオクテン類が含まれる。
加水分解段階において使用されるアルミナ触媒は約40
〜約60平方メートル毎グラム（m2/g）のBET表面積（AST
M D4567）をもつ。触媒は、殊に好ましくは、約49〜53
m2/gの表面積をもつ。アルミナ触媒はまた、80重量％よ
り大きい、好ましくは90重量％より大きい、より好まし
くは95重量％より大きい触媒中のアルミナの濃度をもつ
高純度のもの、例えば99重量％アルミナであろう。触媒
は例えば押出、タブレット又は粉末形態のように市場で
入手できる任意の普通の形態で使用できる。
〜約60平方メートル毎グラム（m2/g）のBET表面積（AST
M D4567）をもつ。触媒は、殊に好ましくは、約49〜53
m2/gの表面積をもつ。アルミナ触媒はまた、80重量％よ
り大きい、好ましくは90重量％より大きい、より好まし
くは95重量％より大きい触媒中のアルミナの濃度をもつ
高純度のもの、例えば99重量％アルミナであろう。触媒
は例えば押出、タブレット又は粉末形態のように市場で
入手できる任意の普通の形態で使用できる。
加水分解反応はヒドロホルミル化反応生成物、水蒸気
又は水、及びアルミナ触媒の間の密接触を促進できる任
意の反応器形状で行うことができる。反応はバッチ式、
半バッチ式又は連続式で行うことができる。好ましくは
反応は固定層反応器中で連続的に行われる。反応は液相
又は気相中で生ずることができるけれども、液相反応が
好ましい。最も好ましい反応器形状は、フィードと触媒
との接触効率を高めるため不活性ガス例えば窒素又は水
素が固定層反応器内の連続液体フィード中を並流又は向
流で通る「トリクル（trickle）」ベッド反応器であ
る。
又は水、及びアルミナ触媒の間の密接触を促進できる任
意の反応器形状で行うことができる。反応はバッチ式、
半バッチ式又は連続式で行うことができる。好ましくは
反応は固定層反応器中で連続的に行われる。反応は液相
又は気相中で生ずることができるけれども、液相反応が
好ましい。最も好ましい反応器形状は、フィードと触媒
との接触効率を高めるため不活性ガス例えば窒素又は水
素が固定層反応器内の連続液体フィード中を並流又は向
流で通る「トリクル（trickle）」ベッド反応器であ
る。
加水分解反応の触媒作用に必要な触媒の量は、触媒の
形態、反応器形状及び所与反応時間に対する制限によ
る。必要とする触媒の量は容易に経験的に決定できる。
有利には、必要とする触媒の量はフィードと触媒との重
量比が約４〜約24lbフィード/hr/lb触媒であるような量
である。液相で運転する固定層反応器には、これは約４
〜約24hr-1の時間基準液空間速度と言い換えられる。
形態、反応器形状及び所与反応時間に対する制限によ
る。必要とする触媒の量は容易に経験的に決定できる。
有利には、必要とする触媒の量はフィードと触媒との重
量比が約４〜約24lbフィード/hr/lb触媒であるような量
である。液相で運転する固定層反応器には、これは約４
〜約24hr-1の時間基準液空間速度と言い換えられる。
加水分解の間の温度は望ましくはアセタール及びギ酸
エステル不純物の転化に有意な改良を達成する少なくと
も約204℃（400゜F）である。加水分解はより低温で行
うことができるけれども、アセタール及びギ酸エステル
不純物の転化率がそのような低温で低下する。上部温度
限界は主に所望エネルギー使用量及び反応器装置限界に
よる。好ましくは、加水分解温度は約204〜約316℃（約
400〜約600゜F）、より好ましくは約204〜約279℃（約4
00〜約535゜F）、より好ましくは約229〜約263℃（約44
5〜約505゜F）である。
エステル不純物の転化に有意な改良を達成する少なくと
も約204℃（400゜F）である。加水分解はより低温で行
うことができるけれども、アセタール及びギ酸エステル
不純物の転化率がそのような低温で低下する。上部温度
限界は主に所望エネルギー使用量及び反応器装置限界に
よる。好ましくは、加水分解温度は約204〜約316℃（約
400〜約600゜F）、より好ましくは約204〜約279℃（約4
00〜約535゜F）、より好ましくは約229〜約263℃（約44
5〜約505゜F）である。
有利には、加水分解の間に存在する水又は水蒸気の濃
度は個々の水相及び炭化水素相の形成を防ぐために最小
にされる。加水分解は等モル量の水又は水蒸気とアセタ
ール及びギ酸エステル不純物をもつことにより有効に行
うことができる。もちろん、そのような水又は水蒸気の
量はヒドロホルミル化反応生成物の組成によるであろ
う。好ましくは、反応が液相中で行われるならば、水と
フィードとの容積比は約４〜約12である。
度は個々の水相及び炭化水素相の形成を防ぐために最小
にされる。加水分解は等モル量の水又は水蒸気とアセタ
ール及びギ酸エステル不純物をもつことにより有効に行
うことができる。もちろん、そのような水又は水蒸気の
量はヒドロホルミル化反応生成物の組成によるであろ
う。好ましくは、反応が液相中で行われるならば、水と
フィードとの容積比は約４〜約12である。
加水分解反応圧力は装置限界により、多くの場合に次
の水素化段階に対する反応器圧力によるであろう。最も
普通のオキソ法装置が280kg/cm2（ゲージ圧）（4000psi
g）の圧力限界を越えることはほとんどない。加水分解
反応圧力の設定における他の決定因子は気相又は液相に
おける運転に対する望ましさである。好ましい液相運転
に対して、圧力は有利には約７〜約280kg/cm2（ゲージ
圧）（約100〜約4000psig）、好ましくは約210〜約245k
g/cm2（ゲージ圧）（約3000〜約3500psig）である。気
相運転に対して大気圧又はその近くで運転することが望
ましくまた最も便利である。
の水素化段階に対する反応器圧力によるであろう。最も
普通のオキソ法装置が280kg/cm2（ゲージ圧）（4000psi
g）の圧力限界を越えることはほとんどない。加水分解
反応圧力の設定における他の決定因子は気相又は液相に
おける運転に対する望ましさである。好ましい液相運転
に対して、圧力は有利には約７〜約280kg/cm2（ゲージ
圧）（約100〜約4000psig）、好ましくは約210〜約245k
g/cm2（ゲージ圧）（約3000〜約3500psig）である。気
相運転に対して大気圧又はその近くで運転することが望
ましくまた最も便利である。
本発明による改良法は脱金属ヒドロホルミル化反応生
成物中のアセタール不純物の実質量を接触加水分解段階
の間に相当するアルデヒド又はアルコールに転化するこ
とによりオキソアルコールの収率を高める。転化される
アセタール不純物の量がプロセス条件及び反応器形状に
よって変化するけれども、アルデヒド又はアルコールに
転化されるアセタール不純物の量は、好ましい態様にお
いて70モルパーセント以上、好ましくは80モルパーセン
ト以上、最も好ましくは90モルパーセント以上であろ
う。加水分解後、脱金属ヒドロホルミル化反応生成物を
水素化してさらに所望のオキソアルコールの全収率を高
めることができる。
成物中のアセタール不純物の実質量を接触加水分解段階
の間に相当するアルデヒド又はアルコールに転化するこ
とによりオキソアルコールの収率を高める。転化される
アセタール不純物の量がプロセス条件及び反応器形状に
よって変化するけれども、アルデヒド又はアルコールに
転化されるアセタール不純物の量は、好ましい態様にお
いて70モルパーセント以上、好ましくは80モルパーセン
ト以上、最も好ましくは90モルパーセント以上であろ
う。加水分解後、脱金属ヒドロホルミル化反応生成物を
水素化してさらに所望のオキソアルコールの全収率を高
めることができる。
次の実施例は請求した発明を例示するが、決してその
範囲を制限しない。
範囲を制限しない。
低表面積アルミナの使用による改良されたアセタール
転化がこの実施例中に示される。
転化がこの実施例中に示される。
適当な高圧コネクターをもつ316ステンレス鋼1/2″直
径反応器に試験されるアルミナ物質35立方センチメート
ルを装入する。触媒装填反応器を、温度制御用電気加熱
器を備えた流動層砂浴中に浸漬する。適当な機械的接続
部を取付けて210kg/cm2（ゲージ圧）（3000psig）の公
称圧力及び246℃（475゜F）の公称温度での反応器運転
を可能にする。定常状態条件下に液体フィード及び基体
高純度（＞99vol％H2）水素を固定触媒層上に送る。液
体生成物は減圧し、定期的に試料を採取する。液体生成
物及び液体フィードのアリコートをガスクロマトグラフ
ィーにより組成について分析する。
径反応器に試験されるアルミナ物質35立方センチメート
ルを装入する。触媒装填反応器を、温度制御用電気加熱
器を備えた流動層砂浴中に浸漬する。適当な機械的接続
部を取付けて210kg/cm2（ゲージ圧）（3000psig）の公
称圧力及び246℃（475゜F）の公称温度での反応器運転
を可能にする。定常状態条件下に液体フィード及び基体
高純度（＞99vol％H2）水素を固定触媒層上に送る。液
体生成物は減圧し、定期的に試料を採取する。液体生成
物及び液体フィードのアリコートをガスクロマトグラフ
ィーにより組成について分析する。
液体フィードは、4vol％の公称水／フィードで水と混
合された粗枝分かれデカナールの脱金属ヒドロホルミル
化生成物からなる。典型的な粗デカナール成分分布は表
１中に見られる。
合された粗枝分かれデカナールの脱金属ヒドロホルミル
化生成物からなる。典型的な粗デカナール成分分布は表
１中に見られる。
表1:粗デカナールフィード組成 種々の表面積値の種々の高純度アルミナ物質は表２中
に示される。
に示される。
（１）一点BET法（ASTM D4567）により窒素で測定した
表面積。
表面積。
表2:アルミナタイプ及び表面積 表２中に記載されたアルミナタイプを表３中に示した
条件で試験した。表３中に含まれる種々の試験試料に対
する生成物組成はガスクロマトグラフィーにより測定さ
れ；計算アセタール転化値は欄（13）中に示される。表
３中の欄（14）は相当するフィードアセタール組成に関
して計算される。表３中の欄（15）は前の欄中のデータ
に関して累加平均を基にして計算される。図１は表３中
の欄（15）のグラフ表示である。
条件で試験した。表３中に含まれる種々の試験試料に対
する生成物組成はガスクロマトグラフィーにより測定さ
れ；計算アセタール転化値は欄（13）中に示される。表
３中の欄（14）は相当するフィードアセタール組成に関
して計算される。表３中の欄（15）は前の欄中のデータ
に関して累加平均を基にして計算される。図１は表３中
の欄（15）のグラフ表示である。
高いアセタール加水分解転化がヒドロホルミル化法の
所望最終生成物である高いアルコール収率に対して望ま
れる。種々のタイプのアルミナ上のアセタール転化が接
触加水分解有効性のランク付けに使用される。
所望最終生成物である高いアルコール収率に対して望ま
れる。種々のタイプのアルミナ上のアセタール転化が接
触加水分解有効性のランク付けに使用される。
図１はアルミナタイプＡ及びＢに対する80％を越える
アセタール転化を示し、それらは49m2/g及び53m2/gの相
当する表面積値をもつ。高いアセタール加水分解転化率
がアルミナタイプＡ及びＢに対して実験の初めから維持
される。アルミナタイプＣ（1m2/g未満）及びＤ（227m2
/g）は運転の初期1000時間にわたって劣ったアセタール
加水分解転化率を示す。
アセタール転化を示し、それらは49m2/g及び53m2/gの相
当する表面積値をもつ。高いアセタール加水分解転化率
がアルミナタイプＡ及びＢに対して実験の初めから維持
される。アルミナタイプＣ（1m2/g未満）及びＤ（227m2
/g）は運転の初期1000時間にわたって劣ったアセタール
加水分解転化率を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライシュ ジョン カールトン アメリカ合衆国 サウスカロライナ州 29936 ヒルトン ヘッド フォーレン アロー コート ３ (56)参考文献 米国特許3935285（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 29/16 C07C 27/20 - 27/24 C07C 27/02 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】脱金属ヒドロホルミル化反応生成物の水素
化から製造されるオキソアルコールの収率を、反応生成
物の水素化の前に反応生成物中のアセタール不純物を対
応するアルデヒド又はアルコールに転化するに足る条件
で加水分解することにより高める方法において、約40〜
約60m2/gの表面積をもつアルミナ触媒の触媒有効量の存
在下、加水分解温度約204〜約316℃（約400〜約600゜
F）、加水分解圧力約210〜約245kg/cm2（約300〜約3500
psig）で加水分解を行う段階を含む方法。 - 【請求項２】ヒドロホルミル化反応生成物が枝分かれC5
〜C12モノオレフィンと一酸化炭素及び水素との反応生
成物である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】アルミナ触媒が約49〜約53m2/gの表面積を
もつ、請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】加水分解が固定層反応器中で、液相で連続
的に行われる。請求項１、２又は３に記載の方法。 - 【請求項５】アルミナ触媒の量が時間基準液空間速度が
約４〜約20hr-1であるような量である、請求項４に記載
の方法。 - 【請求項６】加水分解温度が約204〜約279℃（約400〜
約535゜F）である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】加水分解温度が約229〜約263℃（約445〜
約505゜F）である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】水と脱金属ヒドロホルミル化反応生成物と
の容積比が約４〜約12である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】対応するアルデヒド又はアルコールに転化
されるアセタール不純物の量が80モルパーセント以上で
ある、請求項１に記載の方法。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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| NL7116417A (ja) * | 1971-11-30 | 1973-06-04 | ||
| US4404119A (en) * | 1981-12-23 | 1983-09-13 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for recovery of cobalt oxo catalysts |
| US4419195A (en) * | 1982-01-07 | 1983-12-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Electrolytic recovery of cobalt oxo catalysts |
| US4401834A (en) * | 1982-06-01 | 1983-08-30 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for producing alcohols |
| GB8430224D0 (en) * | 1984-11-30 | 1985-01-09 | Exxon Research Engineering Co | Ether-containing mixtures in flexible pvc |
| GB8430223D0 (en) * | 1984-11-30 | 1985-01-09 | Exxon Research Engineering Co | Hydroformylation of olefins |
-
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- 1990-09-24 US US07/586,906 patent/US5059718A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
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- 1991-09-06 EP EP91919370A patent/EP0550688B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-06 AT AT91919370T patent/ATE115110T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-24 AR AR91320742A patent/AR246944A1/es active
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102414761B1 (ko) * | 2020-09-01 | 2022-06-30 | 중앙대학교 산학협력단 | 무선조정 공 회수기 및 그 작동방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5059718A (en) | 1991-10-22 |
| BR9106876A (pt) | 1993-08-24 |
| AR246944A1 (es) | 1994-10-31 |
| EP0550688B1 (en) | 1994-12-07 |
| DE69105743T2 (de) | 1995-04-27 |
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| JPH06501471A (ja) | 1994-02-17 |
| ATE115110T1 (de) | 1994-12-15 |
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