SU994002A1 - Способ приготовлени катализатора на основе карбонилов кобальта - Google Patents

Description

(5) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА НА ОСНОВЕ КАРБОНИЛОВ КОБАЛЬТА

Изобретение относитс  к способам приготовлени  катализатора на основе карбонилов кобальта. .Известен способ приготовлени  катализатора на основе ка| бонилов кобальта путем обработки карбоната кобальта в органическом растворителе (петролейном или диизопропиловом эфире) синтез-газом при температуревыше , давлении 2 0-250 кгс/см в течение 2-3 ч. Выход карбонилов кобальта до 80% tO . Известен также способ приготовлени  катализатора на основе карбонило кобальта путем обработки кобальта , суспендированной в бензоле, смесью окиси углерода и водорода при давлении 200 кгс/см и температуре 110°С в присутствии добавок пиридина и предварительно полученного С02(СС) . Недостатком способа  вл етс  необходимость введени  в систему пиридина , который образует с карбонилами комплексы, трудноотделимые от него, что требует применени  специальных приемов очистки от пиридина. Наиболее близким к предложенному  вл етс  способ приготовлени  катализатора на основе карбонилов кобальта путем восстановлени  карбоната кобальта при 00°С и обработки образовавшегос  металла синтез-газом в органическом растворителе при 130ISS C и давлении 100 кгс/см Гз Выход карбонилов кобальта составл ет 58-78%, а врем  карбонилообразовани  составл ет 3-8 ч. Недостатком этого спосрба  вл етс  невысокий выход карбонилов кобальта , а также высокие температуры восстановлени . Целью изобретени   вл етс  повышение выхода карбонилов koбaльтa и упрощение способа. Это достигаетс :тем, что по предложенному способу приготовлени  катаЛййгатора на основе карбонилов кобальта , обработку водородом осуществл ют при ЗО-ЗБО С и давлении 110 кгс/см. Обработка синтез-газом может быть проведена в органическом растворителе при повышенной температуре и давлении, предпочтительно при 130-190 С и давлении 200-300 кгс/см.

Способ осуществл ют следующим образом . Исходное нерастворимое в органическом растворителе соединение кобальта , например окись-закись кобальта , окись кобальта, металлический . кобальт., основной карбонат кобальта или другие соединени , обрабатывают в специальном аппарате водородом при температуре 80г350 С и давлении 110 кгс/см в течение 0,5-5 ч во взвешенном слое. Обработанный катализатор смывают органическим растворителем и суспензию катализатора направл ют в карбонилообразователь. Сюда же подают синтез-газ. Соотнс аение СО:Н в синтез-газе от 1-2 до :1

Параметры карбонилообразовани : температура 130-190°С, давление 200300 кгс/см, врем  карбонилообразовани  10-70 мин. Концентраци  кобальтового катализатора 0,2-2,0 мас. (счита  на Со). Выход карбонилоа кобальта количественный. Раствор карбонилов кобальта охлаждают до 20-30С и дросселируют от избыточных газов или направл ют в реактор карбонилировани  непредельных соединений без каких-либо дополнительных промежуточных обработок.

В качестве органического растворител  применимы практически все используемые в оксопроцессах растворители - спирты, алифатические и ароматические парафины, исходные олефины, ацетали, простые и сложные эфиры, кубовые продукты от дистилл ции целевых оксопродуктов, отдельные фракции пдбочных продуктов реакции карбонилировани  непредельных соединений.

Описанный способ позвол ет получать карбонилы кобальта с выходом более, 99% при более высокой скорости карбонилообразовани .

Изобретение иллюстрируетс  следующими примерами. ;

Пример 1.В реактор емкостью 0,1 л, нагретый до . загружают 13,6 г (10 г Со) окиси кобальта и подают снизу при давлении 5 кгс/см 2 л водород . Обработку водородом ведут в течение 3 ч. Активированный

катализатор смывают 500 г толуола и суспензию кобальтового катализатора в толуоле подают в реактор карбонилообразовани  емкостью 0,5 л.

В карбонилообразрвателе при температуре .150 С, давлении синтез-газа 250 кгс/см (COiHj :) в течение (5 мин происходит образование карбонилов кобальта. Получают 530 г раствора , содержащего 30 г карбонилов кобальта (или 10 г, счита  на кЪбаль Выход карбонилов кобальта - количественный . Непрореагировавшей окиси кобальта нет.

Раствор карбонилов кобальта испытывают в. реакции гидрс ормилйровани пропилена. В реактор емкостью 0,5 л подают 530 г раствора, содержащего 1,0 г карбонилов кобальта (счита  на кобальт), г толуола иЧОО г пропилена . При температуре , давлении синтез-газа () 250 кгс/ /см реакци  протекает за АО мин. Получают 1197,5 г катализатора, содержащего 20,0 г пропилена, 1,0 г карбонилов кобальта (счита  на кобальт ) , 597 г толуола, 537,0 г масл ных альдегидов и бутиловых спиртов, 40,5 г побочных продуктов.

Превращение пропилена составл ет 95. выход целевых продуктов Э3% от теории на превращенный пропилен.

П р и м е р 2. Аналогичен примеру 1, однако обработке водородом подвергают 13,9 г окиси кобальта СоО (10,0 г Со) при и давлении водорода 10 кгс/см в течение 2 ч. Активированный кат лизатор смывают 680 г пентан-гексановой фракцией и суспензию обрабатывают в карбонилообразователе при 300 кгс/см и температуре в течение 60 мин. Получают 709,5 кг раствора карбонилов кобальта, содержащего 9,93 г карбонилов кобальта (счита  на кобальт). Выход карбонилов кобальта 99,3 от теории.

Полученный раствор испытывают в реакции гидроформилиррвани  пропилен Результаты по скорости гидроформилировани  и выходу целевых продуктов синтеза близки к результатам примера 1 .

П р и м е р 3- Аналогичен примеру 1, однако обработке водородом подвергают 10,0 г металлического кобальта при и давлении водорода 1 кгс/см. Активи)эованный катализа

Claims (2)

1. Формула изобретения

   1. Способ приготовления катализатора на основе карбонилов кобальта путем обработки нерастворимых соединений кобальта водородом при повышенной температуре с последующей обработкой синтез-газом в органическом растворителе при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода карбонилов кобальта и упрощения способа, обработку водородом осуществляют при 80-350°С и давлении 1-10 кгс/см.
2. 2. Способ по п.1, о т л и чающийся тем, что обработку синтезгазом ведут при 130-190°С и давлении 200-300 кгс/см .