JP3024301B2 - アゾール類の濃度管理方法 - Google Patents
アゾール類の濃度管理方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアゾール類の濃度管理方
法に係り、特に、微少量のベンゾトリアゾール、トリル
トリアゾール又はこれらのアルカリ金属塩の水中濃度
を、短時間で簡便に測定することができるアゾール類の
濃度管理方法に関する。
法に係り、特に、微少量のベンゾトリアゾール、トリル
トリアゾール又はこれらのアルカリ金属塩の水中濃度
を、短時間で簡便に測定することができるアゾール類の
濃度管理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベンゾトリアゾールやその誘導体である
トリルトリアゾール及びこれらのカリウム塩等のアルカ
リ金属塩は、水中の銅又は銅合金用防食剤として冷却水
系等で広く使用されている。これらの防食剤はその防食
効果が非常に優れているため、水中添加濃度は非常に低
く、０．５ｍｇ／ｌ〜数ｍｇ／ｌで使用される場合が多
い。
トリルトリアゾール及びこれらのカリウム塩等のアルカ
リ金属塩は、水中の銅又は銅合金用防食剤として冷却水
系等で広く使用されている。これらの防食剤はその防食
効果が非常に優れているため、水中添加濃度は非常に低
く、０．５ｍｇ／ｌ〜数ｍｇ／ｌで使用される場合が多
い。
【０００３】ところで、これらの防食剤の水中濃度は、
水の希釈や濃縮、防食剤の金属面への吸着による消費等
の原因によって添加後変化する。従って、防食管理を充
分に行なうためには、水中濃度を適宜測定し、これら防
食剤の実際濃度が所望範囲に保持されていることを確認
すると共に、濃度不足である場合には防食剤を追加する
などの措置をとることが必要とされる。
水の希釈や濃縮、防食剤の金属面への吸着による消費等
の原因によって添加後変化する。従って、防食管理を充
分に行なうためには、水中濃度を適宜測定し、これら防
食剤の実際濃度が所望範囲に保持されていることを確認
すると共に、濃度不足である場合には防食剤を追加する
などの措置をとることが必要とされる。
【０００４】従来、この濃度測定法としては、試料水を
液体クロマトグラフィーで分離濃縮した後、紫外線吸収
スペクトルで検出する方法が実用されており、精度、感
度ともに良好な結果が得られている。
液体クロマトグラフィーで分離濃縮した後、紫外線吸収
スペクトルで検出する方法が実用されており、精度、感
度ともに良好な結果が得られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の濃度測定法では、 分析装置を測定現場に携帯で
きないので、試料水を分析室に運ぶ必要があり、煩雑な
運送作業が必要となる。 測定にかなりの長時間（約
１５分）を必要とする。等の欠点を有し、必ずしも満足
し得る方法とは言えなかった。
来の濃度測定法では、 分析装置を測定現場に携帯で
きないので、試料水を分析室に運ぶ必要があり、煩雑な
運送作業が必要となる。 測定にかなりの長時間（約
１５分）を必要とする。等の欠点を有し、必ずしも満足
し得る方法とは言えなかった。
【０００６】本発明は上記従来の問題点を解決し、微少
量のベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール又はこれ
らのアルカリ金属塩の水中濃度を、短時間で簡便に測定
することができるアゾール類の濃度管理方法を提供する
ことを目的とする。
量のベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール又はこれ
らのアルカリ金属塩の水中濃度を、短時間で簡便に測定
することができるアゾール類の濃度管理方法を提供する
ことを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のアゾール類の濃
度管理方法は、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル及びこれらのアルカリ金属塩よりなる群から選ばれる
１種又は２種以上のアゾール類を水系に添加し、該水中
の残留濃度を管理する方法であって、該水系から採取し
た試料水をｐＨ調整した後、蛍光分析することを特徴と
する。
度管理方法は、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル及びこれらのアルカリ金属塩よりなる群から選ばれる
１種又は２種以上のアゾール類を水系に添加し、該水中
の残留濃度を管理する方法であって、該水系から採取し
た試料水をｐＨ調整した後、蛍光分析することを特徴と
する。
【０００８】即ち、本発明者らは、簡便かつ迅速な上記
アゾール類の水中濃度測定法について検討した結果、ア
ゾール類が蛍光特性を示すことを知見し、蛍光分析によ
って、これらを短時間で簡便に測定できることを見出
し、本発明を完成させた。
アゾール類の水中濃度測定法について検討した結果、ア
ゾール類が蛍光特性を示すことを知見し、蛍光分析によ
って、これらを短時間で簡便に測定できることを見出
し、本発明を完成させた。
【０００９】本発明においては、アゾール類を添加した
水の蛍光分析により、蛍光強度を求めるが、この蛍光分
析においては、各蛍光性化合物特有の最大励起波長の光
で励起し、発せられる蛍光の最大蛍光波長における強度
を測定することにより最大感度の測定が可能である。こ
のため、予め、試料水に応じて、即ち、溶媒となる水及
びアゾール類の種類に応じて、比較的高濃度の試料水を
用いて最大励起波長及び最大蛍光波長を求めておき、当
該最大蛍光波長における強度を測定するのが、測定精度
の面から好ましい。しかしながら、最大励起波長以外の
光で励起し、また、最大蛍光波長以外の蛍光強度を測定
しても、感度は低下するものの測定は可能であるから、
本発明の方法において、測定波長は何ら制限されるもの
ではない。
水の蛍光分析により、蛍光強度を求めるが、この蛍光分
析においては、各蛍光性化合物特有の最大励起波長の光
で励起し、発せられる蛍光の最大蛍光波長における強度
を測定することにより最大感度の測定が可能である。こ
のため、予め、試料水に応じて、即ち、溶媒となる水及
びアゾール類の種類に応じて、比較的高濃度の試料水を
用いて最大励起波長及び最大蛍光波長を求めておき、当
該最大蛍光波長における強度を測定するのが、測定精度
の面から好ましい。しかしながら、最大励起波長以外の
光で励起し、また、最大蛍光波長以外の蛍光強度を測定
しても、感度は低下するものの測定は可能であるから、
本発明の方法において、測定波長は何ら制限されるもの
ではない。
【００１０】なお、同一化合物の同一濃度溶液の蛍光強
度は、上述の如く測定波長によって変化するだけでなく
溶媒の特性によっても変化する。溶媒が水の場合にはｐ
Ｈが特に重要であり、ｐＨにより蛍光強度は変化する。
従って、本発明においては、蛍光測定に先立ち、予めｐ
Ｈを一定の値に調整しておく。ｐＨを調整するために
は、例えば、酢酸のような蛍光特性のない又は蛍光強度
の低い弱酸及び／又は弱塩基を所定量添加すれば良い。
度は、上述の如く測定波長によって変化するだけでなく
溶媒の特性によっても変化する。溶媒が水の場合にはｐ
Ｈが特に重要であり、ｐＨにより蛍光強度は変化する。
従って、本発明においては、蛍光測定に先立ち、予めｐ
Ｈを一定の値に調整しておく。ｐＨを調整するために
は、例えば、酢酸のような蛍光特性のない又は蛍光強度
の低い弱酸及び／又は弱塩基を所定量添加すれば良い。
【００１１】本発明の方法により、ベンゾトリアゾー
ル、トリルトリアゾール又はトリルトリアゾールカリウ
ム塩等のアゾール類からなる冷却水系用銅又は銅合金用
防食剤の濃度管理を行なうには、例えば、次の手順で実
施するのが好ましい。
ル、トリルトリアゾール又はトリルトリアゾールカリウ
ム塩等のアゾール類からなる冷却水系用銅又は銅合金用
防食剤の濃度管理を行なうには、例えば、次の手順で実
施するのが好ましい。
【００１２】 検量線の作成 用いる防食剤と、これを添加する水系の水とを用いて、
既知濃度の溶液に対する蛍光強度を求め、予め検量線を
作成する。この場合、好ましくは、高濃度溶液を用い
て、最大励起波長及び最大蛍光波長を求め、当該波長に
て蛍光強度を測定する。 試料水の測定 連続的に又は間欠的に、防食剤を添加している水系の水
を試料水として採取し、その蛍光強度を上記における
測定波長で測定し、で求めた検量線から防食剤濃度を
求める。この測定に当り、ｐＨが変動している場合に
は、前述の如く酢酸等を添加してｐＨ調整を行なう。 防食剤添加量の制御 上記の測定結果から、濃度の過不足が判明した場合に
は、薬注ポンプの稼働をＯＮ又はＯＦＦする、或いは薬
注バルブの開閉を調節することにより、適正濃度となる
ように添加量を制御する。
既知濃度の溶液に対する蛍光強度を求め、予め検量線を
作成する。この場合、好ましくは、高濃度溶液を用い
て、最大励起波長及び最大蛍光波長を求め、当該波長に
て蛍光強度を測定する。 試料水の測定 連続的に又は間欠的に、防食剤を添加している水系の水
を試料水として採取し、その蛍光強度を上記における
測定波長で測定し、で求めた検量線から防食剤濃度を
求める。この測定に当り、ｐＨが変動している場合に
は、前述の如く酢酸等を添加してｐＨ調整を行なう。 防食剤添加量の制御 上記の測定結果から、濃度の過不足が判明した場合に
は、薬注ポンプの稼働をＯＮ又はＯＦＦする、或いは薬
注バルブの開閉を調節することにより、適正濃度となる
ように添加量を制御する。
【００１３】なお、上記、の処理はコンピュータ制
御により自動的に行なうことも可能である。
御により自動的に行なうことも可能である。
【００１４】
【作用】ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール及び
これらのアルカリ金属塩のアゾール類は、濃度と蛍光強
度とが比例する優れた蛍光特性を示す蛍光性化合物であ
る。従って、アゾール類と、これを添加する水とを用い
て、予め検量線を作成しておくことにより、試料水の蛍
光強度測定結果から、短時間で容易に濃度を求めること
ができる。この蛍光分析に要する時間は１〜２分で良
く、極めて迅速に測定を行なえる。特に、蛍光分析装置
は小型携帯用のものが市販されているので、これを測定
したい場所に携行すれば即時測定可能であり、従来のよ
うに、試料水を液体クロマト分析装置が設置してある分
析室に運送しなくてよく、測定値が容易かつ迅速に得ら
れる。
これらのアルカリ金属塩のアゾール類は、濃度と蛍光強
度とが比例する優れた蛍光特性を示す蛍光性化合物であ
る。従って、アゾール類と、これを添加する水とを用い
て、予め検量線を作成しておくことにより、試料水の蛍
光強度測定結果から、短時間で容易に濃度を求めること
ができる。この蛍光分析に要する時間は１〜２分で良
く、極めて迅速に測定を行なえる。特に、蛍光分析装置
は小型携帯用のものが市販されているので、これを測定
したい場所に携行すれば即時測定可能であり、従来のよ
うに、試料水を液体クロマト分析装置が設置してある分
析室に運送しなくてよく、測定値が容易かつ迅速に得ら
れる。
【００１５】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。
に説明する。
【００１６】実施例１ 脱塩水にベンゾトリアゾールとトリルトリアゾールカリ
ウム塩を溶解して各々０．１、０．３、１．０、３．０
ｍｇ／ｌ標準溶液を調製した。各溶液の蛍光分析を、日
本分光製「ＦＰ−７７７型分光蛍光光度計」により、次
のようにして行なった。即ち、まず、各３ｍｇ／ｌ溶液
について最大励起波長と最大蛍光波長、及びこのときの
蛍光強度を求めた。最大励起波長及び最大蛍光波長は下
記表１に示す通りであった。
ウム塩を溶解して各々０．１、０．３、１．０、３．０
ｍｇ／ｌ標準溶液を調製した。各溶液の蛍光分析を、日
本分光製「ＦＰ−７７７型分光蛍光光度計」により、次
のようにして行なった。即ち、まず、各３ｍｇ／ｌ溶液
について最大励起波長と最大蛍光波長、及びこのときの
蛍光強度を求めた。最大励起波長及び最大蛍光波長は下
記表１に示す通りであった。
【００１７】
【表１】
【００１８】次にこの波長における０．１、０．３、１
ｍｇ／ｌ溶液の蛍光強度を測定した。また、脱塩水につ
いても同様の測定を行なった。
ｍｇ／ｌ溶液の蛍光強度を測定した。また、脱塩水につ
いても同様の測定を行なった。
【００１９】測定結果を図１に示す。図１より、得られ
た検量線は良好な直線製を示し、誤差０．１ｍｇ／ｌ程
度で測定可能であることが確認された。
た検量線は良好な直線製を示し、誤差０．１ｍｇ／ｌ程
度で測定可能であることが確認された。
【００２０】実施例２ 脱塩水にベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ト
リルトリアゾールカリウム塩を溶解して各々０．１、
０．３、１．０、３．０ｍｇ／ｌ標準溶液を調製した。
各溶液５０ｍｌに氷酢酸を１％濃度となるように０．５
ｍｌ加えてよく混合してから、日本分光製「ＦＰ−７７
７型分光蛍光光度計」を用いて、実施例１と同様にして
蛍光分析を行なった。３ｍｇ／ｌ溶液の最大励起波長及
び最大蛍光波長は下記表２に示す通りであった。なお、
各標準溶液は氷酢酸の添加によりｐＨ２．５０となっ
た。
リルトリアゾールカリウム塩を溶解して各々０．１、
０．３、１．０、３．０ｍｇ／ｌ標準溶液を調製した。
各溶液５０ｍｌに氷酢酸を１％濃度となるように０．５
ｍｌ加えてよく混合してから、日本分光製「ＦＰ−７７
７型分光蛍光光度計」を用いて、実施例１と同様にして
蛍光分析を行なった。３ｍｇ／ｌ溶液の最大励起波長及
び最大蛍光波長は下記表２に示す通りであった。なお、
各標準溶液は氷酢酸の添加によりｐＨ２．５０となっ
た。
【００２１】
【表２】
【００２２】測定結果を図２に示す。図２より、いずれ
の検量線も良好な直線製を示し、氷酢酸によりｐＨ調整
を行なっても３種共に測定誤差０．１ｐｐｍ以下で測定
可能であることが確認された。なお、図２で濃度０ｍｇ
／ｌに対応する蛍光強度３５〜５０は、測定のために添
加した氷酢酸とアゾール類を溶解した脱塩水によるバッ
クグラウンドであり、測定波長によってわずかながら異
なった値を示している。バックグラウンドは水中不純物
によって異なった値をとり得るが、測定するアゾール類
を添加する水を用いて検量線を作成しておけば、測定が
可能である。
の検量線も良好な直線製を示し、氷酢酸によりｐＨ調整
を行なっても３種共に測定誤差０．１ｐｐｍ以下で測定
可能であることが確認された。なお、図２で濃度０ｍｇ
／ｌに対応する蛍光強度３５〜５０は、測定のために添
加した氷酢酸とアゾール類を溶解した脱塩水によるバッ
クグラウンドであり、測定波長によってわずかながら異
なった値を示している。バックグラウンドは水中不純物
によって異なった値をとり得るが、測定するアゾール類
を添加する水を用いて検量線を作成しておけば、測定が
可能である。
【００２３】実施例３ 厚木市水にベンゾトリアゾール、トリルトリアゾールを
溶解した後、氷酢酸を１％となるように添加して、実施
例２と同様な測定を行なった。各３ｍｇ／ｌ溶液の最大
励起波長及び最大蛍光波長は下記表３に示す通りであっ
た。
溶解した後、氷酢酸を１％となるように添加して、実施
例２と同様な測定を行なった。各３ｍｇ／ｌ溶液の最大
励起波長及び最大蛍光波長は下記表３に示す通りであっ
た。
【００２４】
【表３】
【００２５】測定結果を図３に示す。図３より明らかな
ように、水道水中の不純物により濃度０ｍｇ／ｌの蛍光
強度（バックグラウンド）が少し増加しているが、図２
とほぼ同様の結果であり、ベンゾトリアゾール、トリル
トリアゾール等の銅用防食剤濃度は水道水中でも測定可
能である。
ように、水道水中の不純物により濃度０ｍｇ／ｌの蛍光
強度（バックグラウンド）が少し増加しているが、図２
とほぼ同様の結果であり、ベンゾトリアゾール、トリル
トリアゾール等の銅用防食剤濃度は水道水中でも測定可
能である。
【００２６】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のアゾール類
の濃度管理方法によれば、各種アゾール類の水中濃度を
微少濃度であっても、短時間で簡便に測定することが可
能とされる。因みに、従来においては、１試料の測定に
約１５分要していたものが、本発明によれば、１〜２分
で測定可能とされる。また、従来現場にて測定不可能で
あることから、試料水の分析室への運送が必要とされて
いたが、本発明の方法によれば、携帯用装置等を用い
て、容易かつ効率的に現場測定することが可能とされ
る。
の濃度管理方法によれば、各種アゾール類の水中濃度を
微少濃度であっても、短時間で簡便に測定することが可
能とされる。因みに、従来においては、１試料の測定に
約１５分要していたものが、本発明によれば、１〜２分
で測定可能とされる。また、従来現場にて測定不可能で
あることから、試料水の分析室への運送が必要とされて
いたが、本発明の方法によれば、携帯用装置等を用い
て、容易かつ効率的に現場測定することが可能とされ
る。
【００２７】本発明の方法は、このようにベンゾトリア
ゾール、トリルトリアゾール或いはこれらのアルカリ金
属塩よりなる冷却水系用銅・銅合金用防食剤の濃度測
定、濃度管理法として、工業的に極めて有用であり、簡
便かつ迅速な測定により、濃度変化に対する応答性に優
れた濃度管理を行なって、より確実な防食を行なうこと
が可能とされる。
ゾール、トリルトリアゾール或いはこれらのアルカリ金
属塩よりなる冷却水系用銅・銅合金用防食剤の濃度測
定、濃度管理法として、工業的に極めて有用であり、簡
便かつ迅速な測定により、濃度変化に対する応答性に優
れた濃度管理を行なって、より確実な防食を行なうこと
が可能とされる。
【図１】実施例１の測定結果を示すグラフである。
【図２】実施例２の測定結果を示すグラフである。
【図３】実施例３の測定結果を示すグラフである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−81826（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−130427（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−95449（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−305069（ＪＰ，Ａ) Ｃｏｒｒｉｏｎ−ｎａｃｅ，Ｖｏｌ. 43，Ｎｏ．３（1987）ｐ149−153 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 21/62 - 21/65 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
Claims (2)
- 【請求項１】 ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾー
ル及びこれらのアルカリ金属塩よりなる群から選ばれる
１種又は２種以上のアゾール類を水系に添加し、該水中
の残留濃度を管理する方法であって、該水系から採取し
た試料水をｐＨ調整した後、蛍光分析することを特徴と
するアゾール類の濃度管理方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法において、蛍光特
性のない又は蛍光強度の低い弱酸及び／又は弱塩基を該
試料水に所定量加えてｐＨ調整することを特徴とするア
ゾール類の濃度管理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3237949A JP3024301B2 (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | アゾール類の濃度管理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3237949A JP3024301B2 (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | アゾール類の濃度管理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0572131A JPH0572131A (ja) | 1993-03-23 |
| JP3024301B2 true JP3024301B2 (ja) | 2000-03-21 |
Family
ID=17022855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3237949A Expired - Lifetime JP3024301B2 (ja) | 1991-09-18 | 1991-09-18 | アゾール類の濃度管理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3024301B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8248611B2 (en) | 2010-03-31 | 2012-08-21 | Ecolab Usa Inc. | Handheld optical measuring device and method of use |
| US8352207B2 (en) | 2010-03-31 | 2013-01-08 | Ecolab Usa Inc. | Methods for calibrating a fluorometer |
| JP2011220980A (ja) * | 2010-04-14 | 2011-11-04 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 試料液の蛍光染料濃度の測定方法 |
| CN104597010B (zh) * | 2014-12-30 | 2017-03-29 | 中国原子能科学研究院 | 一种利用荧光探针检测高放废液中Pd的方法 |
| EP4224144A1 (en) * | 2015-07-01 | 2023-08-09 | Ecolab USA Inc. | Calibration method for water hardness measurement |
| CN116106282A (zh) * | 2023-02-13 | 2023-05-12 | 上海淼清水处理有限公司 | 一种荧光检测循环水中阻垢缓蚀剂浓度的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5181826A (ja) * | 1975-01-14 | 1976-07-17 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| JPS6295449A (ja) * | 1985-10-22 | 1987-05-01 | Fuji Electric Co Ltd | 水中のベンゾトリアゾ−ル濃度測定法 |
| JPH01305069A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-08 | Shionogi & Co Ltd | ベンゾトリアゾール誘導体およびそれを含有する発螢光試薬 |
| US5075556A (en) * | 1989-12-01 | 1991-12-24 | Technicon Instruments Corporation | Acridine orange derivatives and their use in the quantitation of reticulocytes in whole blood |
-
1991
- 1991-09-18 JP JP3237949A patent/JP3024301B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｃｏｒｒｉｏｎ−ｎａｃｅ，Ｖｏｌ．４３，Ｎｏ．３（１９８７）ｐ１４９−１５３ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0572131A (ja) | 1993-03-23 |
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