JP3001680B2 - エステル化合物を含有する潤滑剤または熱媒体液 - Google Patents
エステル化合物を含有する潤滑剤または熱媒体液Info
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【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエステル化合物を含有す
る潤滑剤または熱媒体液に関し、詳しくは特定のエステ
ル化合物を主成分とし、熱安定性，耐加水分解性及び耐
荷重性に優れた潤滑剤または熱媒体液に関する。
る潤滑剤または熱媒体液に関し、詳しくは特定のエステ
ル化合物を主成分とし、熱安定性，耐加水分解性及び耐
荷重性に優れた潤滑剤または熱媒体液に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら合成潤滑油には、種々のエステル化合物が提案されて
いる。例えば、第２級カルボン酸と多価アルコールとの
エステルから成る合成潤滑油が提案されている（特開平
１−２４５０９４号公報）。また、第２級カルボン酸又
は第２級カルボン酸と直鎖カルボン酸の混合物と、ネオ
ペンチルポリオールとのエステルを、冷凍機用の潤滑剤
に用いること（特開昭５６−１３３２４１号公報，同５
５−１０５６４４号公報）、炭素数１２以上のメチル分
岐脂肪酸と脂肪族ポリオールとのエステルを、冷間圧延
用の潤滑剤に用いること（特開昭６２−２９０７９５号
公報）、各種脂肪酸（直鎖，側鎖，飽和，不飽和，天
然，合成脂肪酸等）や二塩基酸とポリオールとのエステ
ルを内燃機関用の潤滑剤に用いること（特開平１−１３
９６９４号公報）あるいはα−分岐を除く分岐脂肪酸と
飽和脂肪酸との混合物とネオペンチルポリオールとのエ
ステルを内燃機関用の潤滑剤に用いること（特公昭６０
−５７４８０号公報）が、それぞれ提案されている。し
かし、この種のエステルは、いずれも熱安定性，耐加水
分解性及び耐荷重性能が不十分であり、実用には不向き
であった。
ら合成潤滑油には、種々のエステル化合物が提案されて
いる。例えば、第２級カルボン酸と多価アルコールとの
エステルから成る合成潤滑油が提案されている（特開平
１−２４５０９４号公報）。また、第２級カルボン酸又
は第２級カルボン酸と直鎖カルボン酸の混合物と、ネオ
ペンチルポリオールとのエステルを、冷凍機用の潤滑剤
に用いること（特開昭５６−１３３２４１号公報，同５
５−１０５６４４号公報）、炭素数１２以上のメチル分
岐脂肪酸と脂肪族ポリオールとのエステルを、冷間圧延
用の潤滑剤に用いること（特開昭６２−２９０７９５号
公報）、各種脂肪酸（直鎖，側鎖，飽和，不飽和，天
然，合成脂肪酸等）や二塩基酸とポリオールとのエステ
ルを内燃機関用の潤滑剤に用いること（特開平１−１３
９６９４号公報）あるいはα−分岐を除く分岐脂肪酸と
飽和脂肪酸との混合物とネオペンチルポリオールとのエ
ステルを内燃機関用の潤滑剤に用いること（特公昭６０
−５７４８０号公報）が、それぞれ提案されている。し
かし、この種のエステルは、いずれも熱安定性，耐加水
分解性及び耐荷重性能が不十分であり、実用には不向き
であった。
【０００３】そこで、本発明者らは、上記従来のエステ
ルからなる潤滑剤の様々な問題点を解消し、熱安定性，
耐加水分解性，耐荷重性能等の良好な潤滑剤、さらには
熱媒体液を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、分
岐アルキル基を有する特定の構造のエステル化合物を主
成分としたものが、上記目的に沿ったものであることを
見出した。本発明はかかる知見に基いて完成したもので
ある。
ルからなる潤滑剤の様々な問題点を解消し、熱安定性，
耐加水分解性，耐荷重性能等の良好な潤滑剤、さらには
熱媒体液を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、分
岐アルキル基を有する特定の構造のエステル化合物を主
成分としたものが、上記目的に沿ったものであることを
見出した。本発明はかかる知見に基いて完成したもので
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（Ｉ）
式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ炭
素数１〜２８のアルキル基を示し、Ｒ 1 , Ｒ2 及びＲ3
の合計炭素数が３〜３０である。Ｒはｎ価のアルコール
の炭化水素残基又は含酸素炭化水素残基を示し、ｎは１
〜４の整数を示す。〕で表わされるエステル化合物及び
／又は一般式（II）
素数１〜２８のアルキル基を示し、Ｒ 1 , Ｒ2 及びＲ3
の合計炭素数が３〜３０である。Ｒはｎ価のアルコール
の炭化水素残基又は含酸素炭化水素残基を示し、ｎは１
〜４の整数を示す。〕で表わされるエステル化合物及び
／又は一般式（II）
【０００７】
【化４】
【０００８】〔式中、Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ炭
素数１〜２８のアルキル基を示し、Ｒ 4 , Ｒ5 及びＲ6
の合計炭素数が３〜３０である。ｍ，ｐはそれぞれ１〜
３の整数を示す。但し、２≦ｍ＋ｐ≦４である。また、
Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２８の
アルキル基を示し、Ｒ7 及びＲ8 の合計炭素数は０〜３
０であり、Ｒ’は（ｍ＋ｐ）価のアルコールの炭化水素
残基又は含酸素炭化水素残基を示す。〕で表わされるエ
ステル化合物を含有する潤滑剤あるいは熱媒体液を提供
するものである。
素数１〜２８のアルキル基を示し、Ｒ 4 , Ｒ5 及びＲ6
の合計炭素数が３〜３０である。ｍ，ｐはそれぞれ１〜
３の整数を示す。但し、２≦ｍ＋ｐ≦４である。また、
Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２８の
アルキル基を示し、Ｒ7 及びＲ8 の合計炭素数は０〜３
０であり、Ｒ’は（ｍ＋ｐ）価のアルコールの炭化水素
残基又は含酸素炭化水素残基を示す。〕で表わされるエ
ステル化合物を含有する潤滑剤あるいは熱媒体液を提供
するものである。
【０００９】本発明の潤滑剤あるいは熱媒体液は、上記
一般式（Ｉ）で表わされるエステル化合物と（II）で表
わされるエステル化合物のいずれか一方あるいは両方を
主成分として含有するものである。ここで、一般式
（Ｉ）中のＲ1 , Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ炭素数１〜
２８のアルキル基であって、これらＲ1 ，Ｒ2 及びＲ3
の合計炭素数は３〜３０である。また、好ましくはＲ
1 ，Ｒ2 , Ｒ3 の少なくとも１つが分岐アルキル基であ
り、これらＲ1 , Ｒ2 , Ｒ3 の合計炭素数が５〜３０で
ある。一方、Ｒは、ｎ価のアルコールの炭化水素残基又
は含酸素炭化水素残基、好ましくは炭素数１〜２０の１
価ないし４価の炭化水素残基又は含酸素炭化水素残基を
示す。また、ｎは、上述のように１〜４の整数を示す。
この一般式（Ｉ）で表わされるエステル化合物は、通常
は、一般式（III)
一般式（Ｉ）で表わされるエステル化合物と（II）で表
わされるエステル化合物のいずれか一方あるいは両方を
主成分として含有するものである。ここで、一般式
（Ｉ）中のＲ1 , Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ炭素数１〜
２８のアルキル基であって、これらＲ1 ，Ｒ2 及びＲ3
の合計炭素数は３〜３０である。また、好ましくはＲ
1 ，Ｒ2 , Ｒ3 の少なくとも１つが分岐アルキル基であ
り、これらＲ1 , Ｒ2 , Ｒ3 の合計炭素数が５〜３０で
ある。一方、Ｒは、ｎ価のアルコールの炭化水素残基又
は含酸素炭化水素残基、好ましくは炭素数１〜２０の１
価ないし４価の炭化水素残基又は含酸素炭化水素残基を
示す。また、ｎは、上述のように１〜４の整数を示す。
この一般式（Ｉ）で表わされるエステル化合物は、通常
は、一般式（III)
【００１０】
【化５】
【００１１】〔式中、Ｒ1 , Ｒ2 及びＲ3 は前記と同じ
である。〕で表わされる第３級カルボン酸と一般式（I
V） Ｒ（ＯＨ）n ・・・・（IV） 〔式中、Ｒ及びｎは前記と同じである。〕で表わされる
アルコール類とを反応させることによって得られる。こ
こで用いる一般式（III)で表わされる第３級カルボン酸
については、各種のものがあるが、好ましくは以下のよ
うな第３級分岐カルボン酸を例示することができる。 式
である。〕で表わされる第３級カルボン酸と一般式（I
V） Ｒ（ＯＨ）n ・・・・（IV） 〔式中、Ｒ及びｎは前記と同じである。〕で表わされる
アルコール類とを反応させることによって得られる。こ
こで用いる一般式（III)で表わされる第３級カルボン酸
については、各種のものがあるが、好ましくは以下のよ
うな第３級分岐カルボン酸を例示することができる。 式
【００１２】
【化６】
【００１３】で表わされる２−イソプロピル−２，３−
ジメチルブタン酸， 式
ジメチルブタン酸， 式
【００１４】
【化７】
【００１５】で表わされる２−エチル−２，３，３−ト
リメチルブタン酸， 式
リメチルブタン酸， 式
【００１６】
【化８】
【００１７】で表わされる２，２，４，４−テトラメチ
ルペンタン酸， 式
ルペンタン酸， 式
【００１８】
【化９】
【００１９】で表わされる２，２，３，４−テトラメチ
ルペンタン酸， 式
ルペンタン酸， 式
【００２０】
【化１０】
【００２１】で表わされる２，２，３，３−テトラメチ
ルペンタン酸およびこれらの混合物である。また、さら
に 式
ルペンタン酸およびこれらの混合物である。また、さら
に 式
【００２２】
【化１１】
【００２３】で表わされる２−イソプロピル−２，３，
５，５−テトラメチルルヘキサン酸， 式
５，５−テトラメチルルヘキサン酸， 式
【００２４】
【化１２】
【００２５】で表わされる２，３，４−トリメチル−２
−ネオペンチルペンタン酸， 式
−ネオペンチルペンタン酸， 式
【００２６】
【化１３】
【００２７】で表わされる２，２，４，４，６，６−ヘ
キサメチルペンタン酸， 式
キサメチルペンタン酸， 式
【００２８】
【化１４】 で表わされる２，４，４−トリメチル−２−tert−ペン
チルペンタン酸， 式
チルペンタン酸， 式
【００２９】
【化１５】
【００３０】で表わされる２−エチル−２，３，３，
５，５−ペンタメチルヘキサン酸およびこれらの混合物
である。
５，５−ペンタメチルヘキサン酸およびこれらの混合物
である。
【００３１】一方、一般式（IV）で表わされるアルコー
ル類については、様々なものが使用可能である。例え
ば、ペンタエリスリトール，ネオペンチルグリコール，
トリメチロールプロパン，グリセリン，ヒドロキシピバ
リルヒドロキシピバレート，トリメチロールエタン，メ
タノール，エタノール，イソプロパノール，ｎ−ブタノ
ール，イソブタノール，第２ブタノール，第３ブタノー
ル，オクタノール，デシルアルコール，ノニルアルコー
ル，イソアミルアルコール，トリデシルアルコール，ヘ
プチルアルコール，２−エチルヘキサノール，ラウリル
アルコール，ブタンジオール類，１，６−ヘキサンジオ
ール，ヘキシレングリコール，エチレングリコール類，
オクタンジオール類，１，５−ペンタンジオール等を挙
げることができる。そのうちネオペンチル基を有するポ
リオール及び炭素数１〜１２の脂肪族アルコールが好適
である。
ル類については、様々なものが使用可能である。例え
ば、ペンタエリスリトール，ネオペンチルグリコール，
トリメチロールプロパン，グリセリン，ヒドロキシピバ
リルヒドロキシピバレート，トリメチロールエタン，メ
タノール，エタノール，イソプロパノール，ｎ−ブタノ
ール，イソブタノール，第２ブタノール，第３ブタノー
ル，オクタノール，デシルアルコール，ノニルアルコー
ル，イソアミルアルコール，トリデシルアルコール，ヘ
プチルアルコール，２−エチルヘキサノール，ラウリル
アルコール，ブタンジオール類，１，６−ヘキサンジオ
ール，ヘキシレングリコール，エチレングリコール類，
オクタンジオール類，１，５−ペンタンジオール等を挙
げることができる。そのうちネオペンチル基を有するポ
リオール及び炭素数１〜１２の脂肪族アルコールが好適
である。
【００３２】また、一般式（II）で表わされるエステル
化合物は、通常は、一般式（III')
化合物は、通常は、一般式（III')
【００３３】
【化１６】
【００３４】〔式中、Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は前記と同じ
である。〕で表わされる第３級カルボン酸及び一般式
（Ｖ）
である。〕で表わされる第３級カルボン酸及び一般式
（Ｖ）
【００３５】
【化１７】
【００３６】〔式中、Ｒ7 及びＲ8 は前記と同じであ
る。〕で表わされる第１級もしくは第２級カルボン酸と
一般式（VI） Ｒ'(ＯＨ）m+p ・・・・（VI） 〔式中、Ｒ' ，ｍ及びｐは前記と同じである。〕で表わ
されるアルコール類とを反応させることによって得られ
る。
る。〕で表わされる第１級もしくは第２級カルボン酸と
一般式（VI） Ｒ'(ＯＨ）m+p ・・・・（VI） 〔式中、Ｒ' ，ｍ及びｐは前記と同じである。〕で表わ
されるアルコール類とを反応させることによって得られ
る。
【００３７】ここで用いる一般式（Ｖ）で表わされる第
１級もしくは第２級カルボン酸については、各種のもの
があり、Ｒ7 及びＲ8 は、アルキル基の場合、直鎖状又
は分岐状であってもよい。具体的には、３，３，５−ト
リメチルヘキサン酸；２−エチルヘキサン酸；ペラルゴ
ン酸；ｎ−ノナン酸；オクタン酸；ウンデカン酸；トリ
デカン酸；ミリスチン酸；パルミチン酸；イソステアリ
ン酸等を挙げることができる。
１級もしくは第２級カルボン酸については、各種のもの
があり、Ｒ7 及びＲ8 は、アルキル基の場合、直鎖状又
は分岐状であってもよい。具体的には、３，３，５−ト
リメチルヘキサン酸；２−エチルヘキサン酸；ペラルゴ
ン酸；ｎ−ノナン酸；オクタン酸；ウンデカン酸；トリ
デカン酸；ミリスチン酸；パルミチン酸；イソステアリ
ン酸等を挙げることができる。
【００３８】一方、一般式（VI）で表わされるアルコー
ル類については、様々なものが使用可能である。この一
般式（VI）中のｍ，ｐはそれぞれ１〜３の整数を示し、
かつ２≦ｍ＋ｐ≦４である。つまり、ｍ，ｐは合計が４
を超えない範囲で、それぞれ１，２あるいは３を示す。
また、Ｒ' は（ｍ＋ｐ）価のアルコールの炭化水素残基
又は含酸素炭化水素残基である。この一般式（VI）のア
ルコール類としては、例えば、ペンタエリスリトール；
ネオペンチルグリコール；トリメチロールプロパン；グ
リセリン；ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート；
トリメチロールエタン；ブタンジオール類；１，６−ヘ
キサンジオール；ヘキシレングリコール；エチレングリ
コール類；オクタンジオール類；１，５−ペンタンジオ
ール等をあげることができる。そのうちネオペンチル基
を有するポリオールが好適である。なお、一般式（II
I') で表わされる第３級カルボン酸は、前述した一般式
（III)で表わされる第３級カルボン酸と同じものでも、
また異なるものでもよい。
ル類については、様々なものが使用可能である。この一
般式（VI）中のｍ，ｐはそれぞれ１〜３の整数を示し、
かつ２≦ｍ＋ｐ≦４である。つまり、ｍ，ｐは合計が４
を超えない範囲で、それぞれ１，２あるいは３を示す。
また、Ｒ' は（ｍ＋ｐ）価のアルコールの炭化水素残基
又は含酸素炭化水素残基である。この一般式（VI）のア
ルコール類としては、例えば、ペンタエリスリトール；
ネオペンチルグリコール；トリメチロールプロパン；グ
リセリン；ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート；
トリメチロールエタン；ブタンジオール類；１，６−ヘ
キサンジオール；ヘキシレングリコール；エチレングリ
コール類；オクタンジオール類；１，５−ペンタンジオ
ール等をあげることができる。そのうちネオペンチル基
を有するポリオールが好適である。なお、一般式（II
I') で表わされる第３級カルボン酸は、前述した一般式
（III)で表わされる第３級カルボン酸と同じものでも、
また異なるものでもよい。
【００３９】上記一般式（III)の第３級カルボン酸と一
般式（IV）のアルコール類とをエステル反応させる場
合、あるいは上記一般式（III') の第３級カルボン酸及
び一般式（Ｖ）の第１級もしくは第２級カルボン酸と一
般式（VI）のアルコール類とをエステル反応させるにあ
たっては、その反応条件等については特に制限はなく、
通常のエステル反応の条件に従えばよい。例えば、脱水
縮合反応を行ったり、酸クロライド等の酸ハライドを経
由する方法がある。さらに、このようにしてエステル反
応を行った場合、必要に応じて、後処理として蒸留，白
土処理，水添（水素化触媒と水素を吹き込み、加熱攪拌
する）等の精製処理を行うことも有効である。
般式（IV）のアルコール類とをエステル反応させる場
合、あるいは上記一般式（III') の第３級カルボン酸及
び一般式（Ｖ）の第１級もしくは第２級カルボン酸と一
般式（VI）のアルコール類とをエステル反応させるにあ
たっては、その反応条件等については特に制限はなく、
通常のエステル反応の条件に従えばよい。例えば、脱水
縮合反応を行ったり、酸クロライド等の酸ハライドを経
由する方法がある。さらに、このようにしてエステル反
応を行った場合、必要に応じて、後処理として蒸留，白
土処理，水添（水素化触媒と水素を吹き込み、加熱攪拌
する）等の精製処理を行うことも有効である。
【００４０】本発明の潤滑剤あるいは熱媒体液では、上
述の如く得られる一般式（Ｉ）及び／又は（II）で表わ
されるエステル化合物を主成分として含有するものであ
るが、更に、用途あるいは要求特性等に応じて各種添加
剤を適宜配合することもできる。
述の如く得られる一般式（Ｉ）及び／又は（II）で表わ
されるエステル化合物を主成分として含有するものであ
るが、更に、用途あるいは要求特性等に応じて各種添加
剤を適宜配合することもできる。
【００４１】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例に基いて、
さらに詳しく説明する。なお、実施例及び比較例におい
て、カルボン酸及びアルコールの選択は、第１表に従っ
た。また、性能評価は、下記の試験方法により行った。
さらに詳しく説明する。なお、実施例及び比較例におい
て、カルボン酸及びアルコールの選択は、第１表に従っ
た。また、性能評価は、下記の試験方法により行った。
【００４２】
【表１】
【００４３】〔性能評価〕 熱安定度試験 イ）Ａ法 ＪＩＳ Ｋ ２５４０に準拠し、試料量を１／２とし
た。 試料量：１０g 条 件：１７０℃×２４時間 評 価：全酸価，色相の変化 ロ）Ｂ法 ＪＩＳ Ｋ ２５４０に準拠した。 試料量：２０g 条 件：１７５℃×２４時間 評 価：全酸価，色相の変化 加水分解試験 ＪＩＳ Ｋ ２５０３に準拠した。 試料量：1.５ｇ 条 件：メチルエチルケトン２５ミリリットル，0.５規
定ＫＯＨ溶液２５ミリリットルを加え、３０分間還流し
てけん化した。 評 価：消費されたＫＯＨ量を求め、けん化価を測定
し、理論けん化価に対する比率（％）を算出した。 耐荷重性能試験 ファレックス試験：ＡＳＴＭ Ｄ ３２３３に準拠し
た。 慣 ら し：２５０ポンド×５分 テストピン：ＳＡＥ３１３５ ブロック ：ＡＩＳＩ Ｃ−１１３７ 評 価 ：焼付荷重 摩擦係数の測定試験 ふり子（曽田法）試験 試料油：エステル２０重量％／鉱油８０重量％ 温 度：室温
た。 試料量：１０g 条 件：１７０℃×２４時間 評 価：全酸価，色相の変化 ロ）Ｂ法 ＪＩＳ Ｋ ２５４０に準拠した。 試料量：２０g 条 件：１７５℃×２４時間 評 価：全酸価，色相の変化 加水分解試験 ＪＩＳ Ｋ ２５０３に準拠した。 試料量：1.５ｇ 条 件：メチルエチルケトン２５ミリリットル，0.５規
定ＫＯＨ溶液２５ミリリットルを加え、３０分間還流し
てけん化した。 評 価：消費されたＫＯＨ量を求め、けん化価を測定
し、理論けん化価に対する比率（％）を算出した。 耐荷重性能試験 ファレックス試験：ＡＳＴＭ Ｄ ３２３３に準拠し
た。 慣 ら し：２５０ポンド×５分 テストピン：ＳＡＥ３１３５ ブロック ：ＡＩＳＩ Ｃ−１１３７ 評 価 ：焼付荷重 摩擦係数の測定試験 ふり子（曽田法）試験 試料油：エステル２０重量％／鉱油８０重量％ 温 度：室温
【００４４】実施例１ （１）エステルの製造 ５００ミリリットルの４つ口フラスコに攪拌機，温度
計，滴下ロート，ガス放出管付きジムローコンデンサー
を取付け、溶媒としてトルエン８０ミリリットル，塩化
チオニル１１2.９３g を加え、アルゴンガス流通下、５
５℃に保った。次に、エクアシッド９〔出光石油化学
（株）製：Ｃ9 Ｈ18Ｏ2 ，２−イソプロピル−２，３−
ジメチルブタン酸を主成分とする第３級カルボン酸混合
物〕１２1.６５g とトルエン２０ミリリットルの混合溶
液を攪拌しながら徐々に滴下したところ、発熱してＳＯ
2 ガスとＨＣｌガスが発生し、６５℃になった。約１時
間でガスの発生がなくなったので、ジムローコンデンサ
ーに蒸留ヘッドを取りつけ、温度を９５℃に上げ、過剰
の塩化チオニルを除去した。次に、蒸留ヘッドを再びジ
ムローコンデンサーに変え、ネオペンチルグリコール
（Ｃ5 Ｈ12Ｏ2 ）３6.８５g とトリエチルアミン２００
ミリリットルの混合溶液をゆっくりと滴下したところ、
発熱が起こり１０５℃になった。４時間還流させた後、
室温まで冷却した。反応溶液から析出したトリエチルア
ミン塩酸塩を濾別し、残りの濾液を水５００ミリリット
ルに注ぎ込んだ。分液ロートにより２回水洗し、重曹水
により１回洗浄の後、有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥させた。乾燥剤を濾別後、溶媒を留去し、生成物を
蒸留し、１６５〜１７５℃／２mmHgでやや薄黄色に着色
した透明な液体１１８g を得た。このものは、ガスクロ
マトグラフ−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）分析及び赤
外線スペクトル（ＩＲ）分析により、原料のカルボン酸
が完全にエステル化したジエステルで、分子量は全て３
８４のＣ23Ｈ44Ｏ4 の混合物であることがわかった。 （２）エステルの精製 上記（１）で得られたジエステル３０ミリリットルを、
１００ミリリットルのオートクレーブに入れ、これに水
素化触媒として５％Ｒu ／Ｃ〔エヌイーケムキャット
（株）製〕５g を加え、水素圧５kg／cm2 Ｇで８０℃で
５時間攪拌した。室温まで却後、触媒を濾別したとこ
ろ、無色透明な液体が得られた。これをＧＣ，ＧＣ−Ｍ
Ｓ及びＩＲで分析したところ、このものは上記ジエステ
ルであることがわかった。このものの性状を第２表に示
す。また、上記ジエステルを試料として、その性能評価
として熱安定度試験（Ａ法），加水分解試験、耐荷重性
能試験及び摩擦係数の測定試験を行った。その結果を第
３表に示す。
計，滴下ロート，ガス放出管付きジムローコンデンサー
を取付け、溶媒としてトルエン８０ミリリットル，塩化
チオニル１１2.９３g を加え、アルゴンガス流通下、５
５℃に保った。次に、エクアシッド９〔出光石油化学
（株）製：Ｃ9 Ｈ18Ｏ2 ，２−イソプロピル−２，３−
ジメチルブタン酸を主成分とする第３級カルボン酸混合
物〕１２1.６５g とトルエン２０ミリリットルの混合溶
液を攪拌しながら徐々に滴下したところ、発熱してＳＯ
2 ガスとＨＣｌガスが発生し、６５℃になった。約１時
間でガスの発生がなくなったので、ジムローコンデンサ
ーに蒸留ヘッドを取りつけ、温度を９５℃に上げ、過剰
の塩化チオニルを除去した。次に、蒸留ヘッドを再びジ
ムローコンデンサーに変え、ネオペンチルグリコール
（Ｃ5 Ｈ12Ｏ2 ）３6.８５g とトリエチルアミン２００
ミリリットルの混合溶液をゆっくりと滴下したところ、
発熱が起こり１０５℃になった。４時間還流させた後、
室温まで冷却した。反応溶液から析出したトリエチルア
ミン塩酸塩を濾別し、残りの濾液を水５００ミリリット
ルに注ぎ込んだ。分液ロートにより２回水洗し、重曹水
により１回洗浄の後、有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥させた。乾燥剤を濾別後、溶媒を留去し、生成物を
蒸留し、１６５〜１７５℃／２mmHgでやや薄黄色に着色
した透明な液体１１８g を得た。このものは、ガスクロ
マトグラフ−マススペクトル（ＧＣ−ＭＳ）分析及び赤
外線スペクトル（ＩＲ）分析により、原料のカルボン酸
が完全にエステル化したジエステルで、分子量は全て３
８４のＣ23Ｈ44Ｏ4 の混合物であることがわかった。 （２）エステルの精製 上記（１）で得られたジエステル３０ミリリットルを、
１００ミリリットルのオートクレーブに入れ、これに水
素化触媒として５％Ｒu ／Ｃ〔エヌイーケムキャット
（株）製〕５g を加え、水素圧５kg／cm2 Ｇで８０℃で
５時間攪拌した。室温まで却後、触媒を濾別したとこ
ろ、無色透明な液体が得られた。これをＧＣ，ＧＣ−Ｍ
Ｓ及びＩＲで分析したところ、このものは上記ジエステ
ルであることがわかった。このものの性状を第２表に示
す。また、上記ジエステルを試料として、その性能評価
として熱安定度試験（Ａ法），加水分解試験、耐荷重性
能試験及び摩擦係数の測定試験を行った。その結果を第
３表に示す。
【００４５】実施例２ 第１表に示したようにカルボン酸としてエクアシッド１
３（Ｃ13Ｈ26Ｏ2 ，２−イソプロピル−２，３，５，５
−テトラメチルヘキサン酸を主成分とする第３級カルボ
ン酸混合物）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方
法でエステルを得た。このものの性状を第２表に示す。
次に、これらのエステルについて、上記実施例１と同様
にして性能評価を行った。その結果を第３表に示す。
３（Ｃ13Ｈ26Ｏ2 ，２−イソプロピル−２，３，５，５
−テトラメチルヘキサン酸を主成分とする第３級カルボ
ン酸混合物）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方
法でエステルを得た。このものの性状を第２表に示す。
次に、これらのエステルについて、上記実施例１と同様
にして性能評価を行った。その結果を第３表に示す。
【００４６】実施例３ 第１表に示したようにアルコールとしてトリメチロール
プロパン（Ｃ6 Ｈ14Ｏ 3 ）を用いたこと以外は、実施例
１と同様の方法でエステルを得た。このものの性状を第
２表に示す。次に、実施例３で得られたエステルについ
て、摩擦係数の測定を行った。その結果を第４表に示
す。
プロパン（Ｃ6 Ｈ14Ｏ 3 ）を用いたこと以外は、実施例
１と同様の方法でエステルを得た。このものの性状を第
２表に示す。次に、実施例３で得られたエステルについ
て、摩擦係数の測定を行った。その結果を第４表に示
す。
【００４７】実施例４ （１）エステルの製造 １リットルの４口フラスコに攪拌機，温度計，ガス吹込
管，ガス放出管付水分除去装置をとりつけ、エクアシッ
ド９〔出光石油化学（株）製，第３級カルボン酸混合物
炭素数９〕１５８g と３，３，５−トリメチルヘキサ
ン酸１５８g とネオペンチルグリコール９3.６g と触媒
量のメタンスルホン酸を添加した。これを窒素気流下で
１８０℃で１０時間加熱した。生成物を２リットル分液
ロートに移し、ｎ−ヘキサン抽出し、水洗，重曹水洗浄
を行った後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥剤
を濾別後、溶媒を留去し、淡黄色透明液体３１１g を得
た。これはＧＣ−ＭＳ，ＩＲ等により原料のカルボン酸
が完全にエステル化したジエステルで、分子量３８４の
Ｃ23Ｈ44Ｏ4 混合物であることがわかった。 （２）エステルの精製 上記（１）で得られたジエステル３０ミリリットルを１
００ミリリットルのオートクレーブに入れ、これに水素
化触媒として５％Ｒｕ／Ｃ〔エヌイーケミキャット
（株）製〕５g を加え、水素圧５kg／cm2 Ｇで８０℃で
５時間攪拌した。室温まで冷却後、触媒を濾別したとこ
ろ無色透明な液体が得られた。これをＧＣ−ＭＳ，ＩＲ
で分析したところ、このものは上記ジエステルであるこ
とがわかった。このものの性状を第５表に示す。また、
上記ジエステルを試料として、上記実施例１と同様にし
て性能評価を行った。しかし、熱安定度試験はＢ法に従
った。その結果を第６表に示す。
管，ガス放出管付水分除去装置をとりつけ、エクアシッ
ド９〔出光石油化学（株）製，第３級カルボン酸混合物
炭素数９〕１５８g と３，３，５−トリメチルヘキサ
ン酸１５８g とネオペンチルグリコール９3.６g と触媒
量のメタンスルホン酸を添加した。これを窒素気流下で
１８０℃で１０時間加熱した。生成物を２リットル分液
ロートに移し、ｎ−ヘキサン抽出し、水洗，重曹水洗浄
を行った後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥剤
を濾別後、溶媒を留去し、淡黄色透明液体３１１g を得
た。これはＧＣ−ＭＳ，ＩＲ等により原料のカルボン酸
が完全にエステル化したジエステルで、分子量３８４の
Ｃ23Ｈ44Ｏ4 混合物であることがわかった。 （２）エステルの精製 上記（１）で得られたジエステル３０ミリリットルを１
００ミリリットルのオートクレーブに入れ、これに水素
化触媒として５％Ｒｕ／Ｃ〔エヌイーケミキャット
（株）製〕５g を加え、水素圧５kg／cm2 Ｇで８０℃で
５時間攪拌した。室温まで冷却後、触媒を濾別したとこ
ろ無色透明な液体が得られた。これをＧＣ−ＭＳ，ＩＲ
で分析したところ、このものは上記ジエステルであるこ
とがわかった。このものの性状を第５表に示す。また、
上記ジエステルを試料として、上記実施例１と同様にし
て性能評価を行った。しかし、熱安定度試験はＢ法に従
った。その結果を第６表に示す。
【００４８】実施例５ 第１表に示したようにカルボン酸としてエクアシッド９
と２−エチルヘキサン酸を用いたこと以外は実施例４と
同様の方法でエステルを得た。このものの性状は第５表
に示す。次に、これらのエステルについて、上記実施例
１と同様にして性能評価を行った。しかし、熱安定度試
験はＢ法に従った。その結果を第６表に示す。
と２−エチルヘキサン酸を用いたこと以外は実施例４と
同様の方法でエステルを得た。このものの性状は第５表
に示す。次に、これらのエステルについて、上記実施例
１と同様にして性能評価を行った。しかし、熱安定度試
験はＢ法に従った。その結果を第６表に示す。
【００４９】実施例６ 第１表に示したようにカルボン酸としてエクアシッド９
とｎ−ノナン酸（Ｃ9 Ｈ18Ｏ2 ）を用いたこと以外は実
施例４と同様の方法でエステルを得た。このものの性状
は第５表に示す。次に、これらのエステルについて、上
記実施例１と同様にして性能評価を行った。しかし、熱
安定度試験はＢ法に従った。その結果を第６表に示す。
とｎ−ノナン酸（Ｃ9 Ｈ18Ｏ2 ）を用いたこと以外は実
施例４と同様の方法でエステルを得た。このものの性状
は第５表に示す。次に、これらのエステルについて、上
記実施例１と同様にして性能評価を行った。しかし、熱
安定度試験はＢ法に従った。その結果を第６表に示す。
【００５０】比較例１ ２リットルの４つ口フラスコに攪拌機，温度計，滴下ロ
ート，ディーンスターク型水分除去装置を取り付け、溶
媒としてトルエン１リットル，触媒としてｐ−トルエン
スルホン酸一水和物３0.００g 及びアルコールとしてネ
オペンチルグリコール１５2.０２g を仕込み、加熱，攪
拌しながら９０℃に保った。次に、ｎ−ノナン酸４７5.
５６g とトルエン２００ミリリットルの混合液を２時間
かけて滴下したところ、少し発熱し、１００℃になっ
た。その後１１０〜１１５℃で1.５時間反応させ発生す
る水をトルエンで共沸させ、除去した。室温まで冷却の
後、反応液を水５００ミリリットル中にあけ、有機層を
分取した。得られた有機層を、水５００ミリリットルで
２回洗浄後、重曹水３００ミリリットルで洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別後、濾液
を濃縮，蒸留し、１７０〜１７５℃／２mmHgで無色透明
の液体４９６g を得た。ＧＣ−ＭＳ，ＩＲ及び13Ｃ−Ｎ
ＭＲの分析により、このものは、ｎ−ノナン酸とネオペ
ンチルグリコールのジエステルで、分子量３８４のＣ23
Ｈ44Ｏ4 であることがわかった。このものの性状を第２
表に示す。次に、このエステルについて、上記実施例１
と同様にして性能評価を行った。その結果を第３表に示
す。
ート，ディーンスターク型水分除去装置を取り付け、溶
媒としてトルエン１リットル，触媒としてｐ−トルエン
スルホン酸一水和物３0.００g 及びアルコールとしてネ
オペンチルグリコール１５2.０２g を仕込み、加熱，攪
拌しながら９０℃に保った。次に、ｎ−ノナン酸４７5.
５６g とトルエン２００ミリリットルの混合液を２時間
かけて滴下したところ、少し発熱し、１００℃になっ
た。その後１１０〜１１５℃で1.５時間反応させ発生す
る水をトルエンで共沸させ、除去した。室温まで冷却の
後、反応液を水５００ミリリットル中にあけ、有機層を
分取した。得られた有機層を、水５００ミリリットルで
２回洗浄後、重曹水３００ミリリットルで洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤を濾別後、濾液
を濃縮，蒸留し、１７０〜１７５℃／２mmHgで無色透明
の液体４９６g を得た。ＧＣ−ＭＳ，ＩＲ及び13Ｃ−Ｎ
ＭＲの分析により、このものは、ｎ−ノナン酸とネオペ
ンチルグリコールのジエステルで、分子量３８４のＣ23
Ｈ44Ｏ4 であることがわかった。このものの性状を第２
表に示す。次に、このエステルについて、上記実施例１
と同様にして性能評価を行った。その結果を第３表に示
す。
【００５１】比較例２ カルボン酸をｎ−ノナン酸からｎ−トリデカン酸（Ｃ13
Ｈ26Ｏ2 ）に変えた以外は、比較例１と同様に反応を行
い、ｎ−トリデカン酸とネオペンチルグリコールのジエ
ステル（分子量４９６のＣ31Ｈ60Ｏ4 ）を得た。このも
のの性状を第２表に示す。次に、このエステルについ
て、上記実施例１と同様にして性能評価を行った。その
結果を第３表に示す。
Ｈ26Ｏ2 ）に変えた以外は、比較例１と同様に反応を行
い、ｎ−トリデカン酸とネオペンチルグリコールのジエ
ステル（分子量４９６のＣ31Ｈ60Ｏ4 ）を得た。このも
のの性状を第２表に示す。次に、このエステルについ
て、上記実施例１と同様にして性能評価を行った。その
結果を第３表に示す。
【００５２】比較例３ ２−エチルヘキサン酸トリグリセライドについて、実施
例１と同様にして加水分解試験を行った。その結果を第
３表に示す。
例１と同様にして加水分解試験を行った。その結果を第
３表に示す。
【００５３】比較例４ ブチルステアレートについて、実施例３と同様にして摩
擦係数の測定を行った。その結果を第４表に示す。
擦係数の測定を行った。その結果を第４表に示す。
【００５４】比較例５ ２−エチルヘキサン酸トリグリセライドについて、上記
実施例１と同様にして熱安定度試験（Ｂ法），加水分解
試験及び耐荷重性能試験を行った。その結果を第６表に
示す。
実施例１と同様にして熱安定度試験（Ｂ法），加水分解
試験及び耐荷重性能試験を行った。その結果を第６表に
示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【表４】
【００５８】
【表５】
【００５９】
【表６】
【００６０】
【表７】
【００６１】
【表８】
【００６２】
【発明の効果】以上のように、本発明の潤滑剤又は熱媒
体液は、熱安定性，耐加水分解性および耐荷重性にすぐ
れたものであり、各種の用途に供することができる。特
に、潤滑剤として使用する場合には、エンジン用，ギア
用，真空ポンプ用，冷凍機用または金属加工用の潤滑剤
として好適に使用される。
体液は、熱安定性，耐加水分解性および耐荷重性にすぐ
れたものであり、各種の用途に供することができる。特
に、潤滑剤として使用する場合には、エンジン用，ギア
用，真空ポンプ用，冷凍機用または金属加工用の潤滑剤
として好適に使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:08 40:04 40:06 40:20 40:25 40:30 (72)発明者 藤原 成弘 東京都千代田区丸の内三丁目１番１号 出光石油化学株式会社内 (56)参考文献 山手重好他編「脂肪酸化学」（昭42− ６−１発行）株式会社幸書房，ｐ．369 −373 星野道男他著「トライポロジー業書８ 潤滑グリースと合成潤滑剤」（昭58− 12−25）株式会社幸書房，ｐ．213−217 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 5/00 - 5/04 C10M 105/34 - 105/38 C10N 40:04 C10N 40:06 C10N 40:20 C10N 40:25 C10N 40:30
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ炭素数１〜２８
のアルキル基を示し、かつＲ 1 ，Ｒ 2 及びＲ 3 の少なく
とも１つが分岐アルキル基であり、Ｒ1 , Ｒ2 及びＲ3
の合計炭素数が５〜３０である。Ｒはｎ価のアルコール
の炭化水素残基又は含酸素炭化水素残基を示し、ｎは１
〜４の整数を示す。〕で表わされるエステル化合物及び
／又は一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ炭素数１〜２８
のアルキル基を示し、Ｒ4 , Ｒ5 及びＲ6 の合計炭素数
が３〜３０である。ｍ，ｐはそれぞれ１〜３の整数を示
す。但し、２≦ｍ＋ｐ≦４である。また、Ｒ7 及びＲ8
はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜２８のアルキル基を
示し、Ｒ7 及びＲ8 の合計炭素数は０〜３０であり、
Ｒ’は（ｍ＋ｐ）価のアルコールの炭化水素残基又は含
酸素炭化水素残基を示す。〕で表わされるエステル化合
物を含有する潤滑剤。 - 【請求項２】 一般式（II）において、Ｒ4 , Ｒ5 及び
Ｒ6 の少なくとも１つが分岐アルキル基であり、Ｒ4 ,
Ｒ5 及びＲ6 の合計炭素数が５〜３０である請求項１記
載の潤滑剤。 - 【請求項３】 エンジン用，ギア用，真空ポンプ用，冷
凍機用または金属加工用潤滑剤である請求項１又は２に
記載の潤滑剤。 - 【請求項４】 請求項１又は２のエステル化合物を含有
する熱媒体液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3184931A JP3001680B2 (ja) | 1990-07-31 | 1991-07-24 | エステル化合物を含有する潤滑剤または熱媒体液 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-201426 | 1990-07-31 | ||
| JP20142690 | 1990-07-31 | ||
| JP3184931A JP3001680B2 (ja) | 1990-07-31 | 1991-07-24 | エステル化合物を含有する潤滑剤または熱媒体液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051291A JPH051291A (ja) | 1993-01-08 |
| JP3001680B2 true JP3001680B2 (ja) | 2000-01-24 |
Family
ID=26502794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3184931A Expired - Fee Related JP3001680B2 (ja) | 1990-07-31 | 1991-07-24 | エステル化合物を含有する潤滑剤または熱媒体液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3001680B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5458794A (en) * | 1993-09-30 | 1995-10-17 | The Lubrizol Corporation | Lubricants containing carboxylic esters from polyhydroxy compounds, suitable for ceramic-containing engines |
| TW349119B (en) * | 1996-04-09 | 1999-01-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Polyol ester based-lubricant |
| TW200426136A (en) | 2002-11-28 | 2004-12-01 | Daicel Chem | A polyglycerine, a fatty acid ester of a polyglycerine and process for the preparations thereof |
| JP5572284B2 (ja) | 2007-02-27 | 2014-08-13 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油および冷凍機用作動流体組成物 |
| JP5193485B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2013-05-08 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 |
-
1991
- 1991-07-24 JP JP3184931A patent/JP3001680B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 山手重好他編「脂肪酸化学」（昭４２−６−１発行）株式会社幸書房，ｐ．３６９−３７３ |
| 星野道男他著「トライポロジー業書８ 潤滑グリースと合成潤滑剤」（昭５８−１２−２５）株式会社幸書房，ｐ．２１３−２１７ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH051291A (ja) | 1993-01-08 |
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