JP2999134B2 - Magnesia chrome refractory and cement rotary kiln - Google Patents

Magnesia chrome refractory and cement rotary kiln

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JP2999134B2 JP7038822A JP3882295A JP2999134B2 JP 2999134 B2 JP2999134 B2 JP 2999134B2 JP 7038822 A JP7038822 A JP 7038822A JP 3882295 A JP3882295 A JP 3882295A JP 2999134 B2 JP2999134 B2 JP 2999134B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、セメントロータリーキ
ルンの内張り用に好適なマグネシアクロム質耐火物と該
マグネシアクロム質耐火物を内張りしたセメントロータ
リーキルンに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnesia chrome refractory suitable for lining a cement rotary kiln and a cement rotary kiln lining the magnesia chrome refractory.

【0002】[0002]

【従来の技術】マグネシアクロム質耐火物はセメントロ
ータリーキルンの内張耐火物に使用されたときに耐用
が優れており、従来からセメントロータリーキルンの内
張りに多く使用されている。セメントロータリーキルン
の内張りに使用される耐火物は、セメントロータリーキ
ルンの高温部、特にその真焼点付近において、その内部
を流れる高温の燃焼ガスによって高温にさらされセメン
トクリンカー中に含まれるアルカリを含む低融点成分が
内張耐火物中に浸透して耐火物が変質し、さらに温度変
化を受けて耐火物が構造的なスポーリングを起こすとそ
の耐用が非常に短くなる。
BACKGROUND OF THE INVENTION magnesia chrome refractories is an excellent service when it is used in the lining Ri refractory cement rotary kiln, it is often used from the conventional to the lining of cement rotary kiln. The refractory used for the lining of the cement rotary kiln has a low melting point containing alkali contained in the cement clinker exposed to a high temperature by the high temperature combustion gas flowing inside the high temperature part of the cement rotary kiln, especially near its baking point. If the components penetrate into the refractory lining and change the quality of the refractory, and if the refractory undergoes structural spalling due to a change in temperature, the service life of the refractory becomes very short.

【0003】この問題を避ける対策として、ロータリー
キルンに内張りされる耐火物中にセメント成分と反応し
やすい、は半溶融状態のセメントクリンカーが付着し
やすい成分を耐火物に添加し、セメントクリンカーの半
溶融物を耐火物の表面にコーティングする工夫が種々な
されている。
As a countermeasure to avoid this problem, tends to react with the cement components refractories to be lined rotary kiln, or the addition of cement clinker easily adheres components of the semi-molten state refractories, cement clinker semi Various techniques have been devised for coating the melt on the surface of the refractory.

【0004】たとえば、特開平4−310561にはセ
メントロータリーキルンの内張用耐火物としてクロム
を含まないアルミナスピネル質耐火物が開示され、この
耐火物ではその骨材に電融マグネシアクリンカーを10
〜50重量%を配合するとともに、耐火物中に部分安定
化ジルコニアを0.5〜10重量%添加して耐火物の表
面にセメントクリンカーの半溶融物が付着しやすくして
いる。また、この耐火物の好ましい構成例として、電融
マグネシアクリンカーにSiO2とCaOを各1〜3重
量%含む、電融マグネシアクリンカーを使用することが
開示されている。
[0004] For example, alumina spinel refractory not containing chromium as lining Ri refractories cement rotary kiln is disclosed in JP-A 4-310561, a fused magnesia clinker This refractory in the aggregate 10
5050% by weight and partially stabilized zirconia in the refractory are added in an amount of 0.5 to 10% by weight to make the semi-molten cement clinker easily adhere to the surface of the refractory. Further, as a preferred configuration example of the refractory, it is disclosed that an electrofused magnesia clinker containing 1 to 3% by weight of SiO 2 and CaO is used for the electrofused magnesia clinker.

【0005】他にも、セメントロータリーキルン内張
用れんがのコーティング付着性を向上させることを目的
とし、クロム鉱を20〜40重量%含むマグネシアクロ
ム系耐火物にFe23を3.5〜10重量%とCaOを
5〜10重量%含有するマグネシアクリンカーを20〜
70重量%配合することが特開平5−238809に提
案されている。
[0005] Besides, for the purpose of improving the coating adhesion of the cement rotary kiln lining Ri <br/> brick, the Fe 2 O 3 to magnesia chrome-based refractory containing chromium ore 20-40 wt% Magnesium clinker containing 3.5 to 10% by weight and 5 to 10% by weight of CaO
The addition of 70% by weight has been proposed in JP-A-5-238809.

【0006】しかしながら、これら従来のセメントロー
タリーキルン内張用耐火物では、コーティングの付着
性を向上させるように種々の工夫を行うと、他方で耐火
物の耐食性、耐熱性、耐熱サイクル安定性等の特性が劣
化する傾向が問題として残されている。
However, in these conventional cements rotary kiln lining Ri refractories, when the various devices to improve the adhesion of the coating, the refractory on the other hand corrosion resistance, heat resistance, heat cycle stability The tendency of the characteristics to degrade remains as a problem.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術が有していた前述の問題点を解消し、良好な耐食性
と耐熱衝撃性を有するとともに、コーティング付着性が
改善された耐用の優れた耐火物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to provide a corrosion-resistant and heat-shock resistant coating, and to improve the coating adhesion. It is to provide an excellent refractory.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を達
成すべくなされたものであり、本発明のマグネシアクロ
ム質耐火物は、クロム鉱20〜40重量%と焼成マグネ
シアクリンカー20〜75重量%を含むとともに、0
5〜3重量%のCaOと0.5〜3重量%のSiO 2
を含む電融マグネシアクリンカーを5〜40重量%含む
ことを特徴とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to achieve the above-mentioned object, and a magnesia chromium refractory of the present invention comprises 20 to 40% by weight of chromium ore and 20 to 75 % by weight of a calcined magnesia clinker. % And 0 .
5 to 3% by weight of CaO and 0 . The fused magnesia clinker including a SiO 2 of 5 to 3% by weight, characterized in that it comprises 5 to 40 wt%.

【0009】ここで耐火物中のクロム鉱の含有量を20
〜40重量%としたのは、クロム鉱の含有量を20重量
%以上とすることによって耐火物の耐食性と耐熱スポー
ル性が確保され、クロム鉱の含有量を40重量%以下と
することによって所要の耐熱性が確保されるからであ
る。
Here, the content of chromium ore in the refractory is 20
The reason why the content of chromium ore is set to 20% by weight or more is that the corrosion resistance and heat resistance of the refractory are secured and the content of chromium ore is 40% by weight or less. This is because the heat resistance is secured.

【0010】電融マグネシアクリンカーはその値段が若
干高いが、組織が緻密であるため耐食性が高い。本発明
のマグネシアクロム質耐火物では、耐火物に配合する電
融マグネシアクリンカーがCaOを0.5重量%以上、
SiO2を0.5重量%以上含むものであることによっ
てコーティング付着性が向上しており、これによってセ
メントロータリーキルンに内張りされた耐火物の耐用を
延長せしめる効果を得ている。これらの成分は、電融マ
グネシアクリンカーのペリクレーズ結晶(MgO結晶)
中にはほとんど含まれず、主としてペリクレーズ結晶の
粒界に濃縮して分布しており、これらが半溶融状態にあ
るセメントクリンカーに対するアンカーとして機能し、
コーティングが付着しやすくしている。
Although the fused magnesium clinker is slightly expensive, it has high corrosion resistance due to its fine structure. In the magnesia chromium-based refractory of the present invention, the fused magnesia clinker to be added to the refractory contains 0.5% by weight or more of CaO.
The coating adhesion is improved by containing 0.5% by weight or more of SiO 2 , thereby obtaining the effect of extending the service life of the refractory lining the cement rotary kiln. These components are composed of electrofused magnesia clinker periclase crystals (MgO crystals).
It is hardly contained in it and is mainly concentrated and distributed at the grain boundaries of periclase crystals, and these function as anchors for cement clinker in a semi-molten state,
Makes the coating easy to adhere.

【0011】しかし、電融マグネシアクリンカーがCa
Oを3重量%又はSiO2を3重量%含むと、耐火
物が熱サイクルを受けたときに耐火物の組織が脆化する
傾向を示すので、それぞれの含有量を3重量%以下とし
てある。耐火物に配合する電融マグネシアクリンカーの
CaOとSiO2の含有量は、付与される性質のバラン
スを考慮すると1.0〜2.5重量%とするのが好まし
い。
However, the fused magnesium clinker is Ca
When O to 3 wt.% Or SiO 2 containing 3% wt, exhibits a tendency to tissue refractory embrittlement when refractory is subjected to a thermal cycle, the respective contents as 3 wt% or less is there. The content of fused magnesia clinker CaO and SiO 2 to be blended in the refractory is preferably set to 1.0 to 2.5% by weight when considering the balance of properties imparted.

【0012】通常、耐火物の原料として市販されている
焼成マグネシアクリンカーは、耐火物が耐熱性と耐食性
を併せて有するように純度の高いものとされている。電
融マグネシアクリンカーは、通常これらの焼成マグネシ
アクリンカーを原料に使用して製造しているのでやはり
純度が高い。したがって、本発明の耐火物に配合される
電融マグネシアクリンカーは、原料の精製の程度を下げ
た低純度の焼成マグネシアクリンカーを原料として製造
されるものであり、CaOとSiO2の両成分を若干多
く含むものである。
[0012] Normally, calcined magnesia clinkers that are commercially available as raw materials for refractories are of high purity so that the refractories have both heat resistance and corrosion resistance. Since the fused magnesia clinker is usually produced using these calcined magnesia clinkers as raw materials, the purity is also high. Therefore, the electrofused magnesia clinker blended in the refractory of the present invention is produced using low-purity calcined magnesia clinker with a reduced degree of purification of the raw material, and slightly contains both components of CaO and SiO 2. Includes many.

【0013】また、耐火物に所要のコーティング付着性
を付与するため、さらには耐食性を高めるため、耐火物
に配合される上記電融マグネシアクリンカーの配合量は
5重量%以上としてある。また、耐火物に上記電融マグ
ネシアクリンカーを40重量%を超えて配合すると、耐
火物の耐熱衝撃性が劣化するので40重量%以下とされ
る。
Further, in order to impart a required coating adhesion to the refractory and further enhance the corrosion resistance, the amount of the electrofused magnesia clinker to be added to the refractory is set to 5% by weight or more. Further, when the above fused magnesium oxide clinker is added to the refractory in an amount exceeding 40% by weight, the thermal shock resistance of the refractory deteriorates, so that the content is set to 40% by weight or less.

【0014】本発明のマグネシアクロム質耐火物に配合
する電融マグネシアクリンカーは、ペリクレーズの平均
結晶粒径が100μm以上であるものとするのが好まし
い。ペリクレーズの平均結晶粒径が100μm以上であ
ると電融マグネシアクリンカー中に含まれるCaOとS
iO2がペリクレーズの結晶粒界に集積されたときにア
ンカーとしての機能が高まり、溶融状態のセメントク
リンカーが耐火物にさらに付着しやすくなるので、耐火
物へのコーティング付着性がさらに改善される。また、
ペリクレーズの平均結晶粒径が大きいことによって耐火
物の耐食性が向上する副次的な効果もある。
The fused magnesia clinker to be added to the magnesia chromium refractory of the present invention preferably has an average crystal grain size of periclase of 100 μm or more. When the average crystal grain size of periclase is 100 μm or more, CaO and S contained in the fused magnesium clinker are contained.
When iO 2 is accumulated at the grain boundaries of periclase, the function as an anchor is enhanced, and the cement clinker in a semi- molten state is more easily adhered to the refractory, so that the coating adhesion to the refractory is further improved. . Also,
There is also a secondary effect that the corrosion resistance of the refractory is improved due to the large average crystal grain size of periclaze.

【0015】本発明のマグネシアクロム質耐火物温度
の高い真焼点を含む高温部に内張りされたセメントロー
タリーキルンは、半溶融状態のセメントクリンカーのコ
ーティング付着性が良好であり、耐食性、耐熱衝撃性及
び耐構造スポーリング性においても優れているので、優
れたコストパーフォーマンスを発揮するセメントロータ
リーキルンとなる。セメントロータリーキルンに内張り
される耐火物としては、好ましくは予め成形、さらに焼
成された定形耐火物が使用される。
[0015] Cement kiln magnesia chrome refractories is lined hot parts including the higher true sintered point temperature of the present invention is a coating deposition of the semi-molten cement clinker good corrosion resistance, thermal shock resistance Also, it is excellent in structural spalling resistance, so that it is a cement rotary kiln exhibiting excellent cost performance. As the refractory to be lined with the cement rotary kiln, preferably used is a shaped refractory which has been molded and fired in advance.

【0016】[0016]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0017】純度99重量%以上で粒径5mm以下の
マグネシアクリンカー、純度97重量%で1.2重量
のCaOと1.5重量%のSiO 2 を含み、粒径が1
〜5mm、平均結晶粒径が約250μmの電融マグネシ
アクリンカーA、純度99重量%で0.45重量%のC
aOと0.25重量%のSiO 2 を含み、粒径が1〜5
mm、平均結晶粒径が約250μmの電融マグネシアク
リンカーB及びCrをCr23換算で30重量%とF
eをFe23換算で15重量%含み粒径5mm以下
あるクロム鉱石を耐火物の原料に用いた。
Baking with a purity of 99% by weight or more and a particle size of 5 mm or less
Forming magnesia clinker, at a purity of 97 wt% 1. It contains 2 % by weight of CaO and 1.5% by weight of SiO 2 and has a particle size of 1%.
To 5 mm, an average grain size of about 250μm fused magnesia clinker A, a purity of 99 wt% 0. 45% by weight of C
It contains aO and 0.25% by weight of SiO 2 and has a particle size of 1 to 5
mm, an electrofused magnesia clinker B having an average crystal grain size of about 250 μm , and 30% by weight of Cr in terms of Cr 2 O 3 and F
e containing 15% by weight in terms of Fe 2 O 3 and having a particle size of 5 mm or less .
A chromium ore was used as a raw material for refractories.

【0018】これらの原料を表1に示した調合で配合
し、それぞれに結合剤として20°Be’(度ボーメと
よみ、20°Be’は15重量%に相当する)の硫酸マ
グネシウム水溶液を外掛けで3重量%加えて混合し、1
000kg/cm2でプレス成形し、乾燥後1780℃
において10時間焼成して寸法が230mm×114m
m×65mmの並形れんが(JIS規格の寸法)を試作
した。
These raw materials were blended according to the formulation shown in Table 1, and a 20 ° Be ′ (referred to as degree Baume, 20 ° Be ′ corresponding to 15% by weight) aqueous magnesium sulfate solution was applied to each as a binder. And add 3% by weight and mix.
Press molding at 000 kg / cm 2 and after drying 1780 ° C
And baked for 10 hours to measure 230mm x 114m
A prototype of a m × 65 mm brick (JIS standard dimensions) was produced.

【0019】試作した各れんがについて測定した物性を
表1にまとめて示す。表1中見掛け気孔率、吸水率、嵩
比重及び見掛け比重は水浸法によって測定した値であ
り、通気率Kは、試作したれんがから切り取った50m
m×50mm×50mmの試験片を用い、通気断面積A
(cm2)、試料厚さL(=50mm)としたときの空
気の圧力差ΔP(cmH2O)と空気の流量Q(cc/
sec)を測定し、K=L×Q/(A×ΔP)により求
めた値である。
Table 1 summarizes the physical properties measured for each of the prototype bricks. In Table 1, the apparent porosity, water absorption, bulk specific gravity, and apparent specific gravity are values measured by a water immersion method, and the air permeability K is 50 m cut from a prototype brick.
Using a test piece of mx 50 mm x 50 mm, the cross-sectional area of ventilation A
(Cm 2 ), the air pressure difference ΔP (cmH 2 O) when the sample thickness is L (= 50 mm), and the air flow rate Q (cc /
sec) is measured and K = L × Q / (A × ΔP).

【0020】耐熱衝撃性は、並形寸法のれんがの片端
(114mm×65mmの面側)を1400℃に保持し
た電気炉中に15分間挿入後取り出し、空気中で放冷す
ることを繰り返し、頭部が5%以上欠落するまでのれん
がの挿入回数(DIN法に規定された方法)によって評
価し、結果を表1に併せて示した。また、熱間曲げ強度
は、各れんがからそれぞれ40mm×40mm×160
mmの曲げ試験片を切り出し、支点間距離100mmに
おける3点曲げ強度を1500℃において4回測定して
その平均値を求めた。
The thermal shock resistance was measured by inserting one end of a regular-sized brick (114 mm × 65 mm surface side) into an electric furnace maintained at 1400 ° C. for 15 minutes, removing it, and allowing it to cool in air. Evaluation was made by the number of insertions of the brick until the portion was lost by 5% or more (method prescribed in the DIN method). The results are shown in Table 1. The hot bending strength of each brick was 40 mm × 40 mm × 160.
cut out mm bending test piece, and the average value was obtained by measuring four point bending strength at 1500 ° C. in a fulcrum between distance 1 300 mm.

【0021】コーティング付着性については、各れんが
をくりぬいて直径50mm、高さ30mmの円盤状の試
験片に加工し、次いで、ポルトランドセメントの粉末5
0gにいずれも外掛けでKClを4重量%とK2SO4
6重量%混合したものを直径50mmの円盤に成形して
上記試験片の上に載せ、1530℃に保持した電気炉に
入れて約10時間加熱し、半溶融状態となったセメント
混合物の試験片への付着性状を調べた(通称ボタン法と
いう)。すなわち、試験片を電気炉から取り出して放冷
後、試験片の表面に付着しているコーティング部分に対
し、横方向から10kgの力を加えたときに剥離しない
ものを優とし、同じ力をコーティング部分に加えたとき
に剥離したものを劣と評価して表1にその結果を示し
た。
[0021] For coating adhesion, and processing each brick hollowed with a diameter 50 mm, a disk-shaped test piece height 30 mm, then the powder of Portland cement 5
A mixture of 4 % by weight of KCl and 6% by weight of K 2 SO 4 was formed into a disk having a diameter of 50 mm, and placed on the above-mentioned test piece and placed in an electric furnace maintained at 1530 ° C. Then, the cement mixture in a semi-molten state was heated for about 10 hours, and the adhesion property to the test piece was examined (commonly called a button method). In other words, after removing the test piece from the electric furnace and allowing it to cool, the coating that adheres to the surface of the test piece is not exfoliated when a force of 10 kg is applied from the lateral direction, and the same force is applied. Those peeled when added to the portion were evaluated as poor, and the results are shown in Table 1.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】表1中例2〜例4は本発明の実施例であ
り、他は比較例である。表1から分かるように、電融マ
グネシアクリンカーAを配合していない例1と例6で
は、電融マグネシアクリンカーAを配合した例2、例
3、例4及び例5と比べてコーティング付着性が劣って
いる。しかし、電融マグネシアクリンカーの配合量が5
5重量%と多い例5の耐火物は耐熱衝撃性が小さく、実
用には不適である。
Examples 2 to 4 in Table 1 are examples of the present invention, and others are comparative examples. As can be seen from Table 1, in Examples 1 and 6 in which electrofused magnesia clinker A was not blended, the coating adhesion was lower than in Examples 2, 3, 4, and 5 in which electrofused magnesia clinker A was blended. Inferior. However, the blending amount of electrofused magnesia clinker is 5
The refractory of Example 5 as large as 5% by weight has low thermal shock resistance and is not suitable for practical use.

【0024】以上の試験結果から、本発明の実施例であ
る例2〜例4のれんが(耐火物)は、耐熱衝撃性を始め
とする物性が耐火物として実用に適した数値範囲にあ
り、かつ、耐火物に配合された5〜40重量%の電融マ
グネシアクリンカーAがCaOを0.5〜3重量%とS
iO2を0.5〜3重量%含むものであることによっ
て、高温において半溶融状態のセメントクリンカーの耐
火物へのコーティング付着性が優れていることが分か
る。
From the above test results, the bricks (refractory) of Examples 2 to 4, which are examples of the present invention, have physical properties including thermal shock resistance in a numerical range suitable for practical use as a refractory, In addition, 5 to 40% by weight of electrofused magnesia clinker A incorporated in the refractory contains 0.5 to 3% by weight of CaO and S
The iO 2 by those containing 0.5 to 3 wt%, it is found that the coating adhesion to the refractory of the semi-molten cement clinker is excellent at high temperatures.

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明のマグネシアクロム質耐火物は、
耐熱衝撃性を始めとする耐火物の物性が実用的に好まし
いものであり、かつセメントロータリーキルンの高温部
の内張りに使用するとき、半溶融状態のセメントクリン
カーの耐火物へのコーティング付着性が良好である。し
たがって、本発明のマグネシアクロム質耐火物をその高
温部に内張りしたセメントロータリーキルンは、内張
耐火物が安定したコーティング付着性を示すので、セメ
ントロータリーキルンとしても耐用が優れ、コストパー
フォーマンスに優れたものとなる。
The magnesia chromium-based refractory of the present invention comprises:
Physical properties of refractories including thermal shock resistance are practically preferable, and when used for lining high-temperature parts of cement rotary kilns, cement clinker in a semi-molten state has good coating adhesion to refractories. is there. Therefore, a cement rotary kiln magnesia chrome refractories lined on the high temperature portion of the present invention exhibits a coating adherent to lining Ri <br/> refractory is stabilized, also excellent useful as a cement rotary kiln, Kosutopafu It has excellent performance.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】クロム鉱20〜40重量%と焼成マグネシ
アクリンカー20〜75重量%を含むとともに、0.5
〜3重量%のCaOと0.5〜3重量%のSiO 2 とを
含む電融マグネシアクリンカーを5〜40重量%含むこ
とを特徴とするマグネシアクロム質耐火物。
1. A with chromium ore 20 to 40 wt% and a sintering magnesia clinker 20-75 wt%, 0. 5
~ 3 wt% CaO and 0 . Magnesia chrome refractories which comprises 5 to 40% by weight of fused magnesia clinker including the 5 to 3% by weight of SiO 2.
【請求項2】電融マグネシアクリンカー中のペリクレー
結晶の平均結晶粒径が100μm以上である請求項1
に記載のマグネシアクロム質耐火物。
2. Peliclay in electrofused magnesia clinker
Claim average crystal grain size of's crystal is 100μm or more 1
A magnesia chromium refractory according to item 1.
【請求項3】請求項1または2に記載のマグネシアクロ
ム質耐火物が高温部に内張りされていることを特徴とす
るセメントロータリーキルン。
3. A cement rotary kiln characterized in that the magnesia chromium refractory according to claim 1 or 2 is lined in a high temperature part.
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