JP2992808B2 - permanent magnet - Google Patents

permanent magnet

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JP2992808B2
JP2992808B2 JP7315648A JP31564895A JP2992808B2 JP 2992808 B2 JP2992808 B2 JP 2992808B2 JP 7315648 A JP7315648 A JP 7315648A JP 31564895 A JP31564895 A JP 31564895A JP 2992808 B2 JP2992808 B2 JP 2992808B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、希土類元素と鉄と
ボロンを基本成分とする永久磁石に関するものである。 【0002】 【従来の技術】永久磁石は、一般家庭の各種電気製品か
ら大型コンピュータの周辺端末機器まで幅広い分野で使
用されている重要な電気・電子材料の一つである。 【0003】最近の電気製品の小型化、高効率化の要求
にともない、永久磁石も益々高性能化が求められてい
る。現在使用されている永久磁石のうち代表的なものは
アルニコ・ハードフェライト及び希土類−遷移金属系磁
石である。特に希土類−遷移金属系磁石であるR−Co
系永久磁石やR−Fe−B系永久磁石は、高い磁気性能
が得られるので従来から多くの研究開発が成されてい
る。 【0004】従来、これらR−Fe−B系永久磁石の製
造方法に関しては以下の文献に示すような方法がある。 【0005】(1)粉末冶金法に基づく焼結による方
法。(文献1,文献2) (2)アモルファス合金を製造するに用いる急冷薄帯製
造装置で、厚さ30μm程度の急冷薄片を作り、その薄
片を樹脂結合法で磁石にするメルトスピニング法による
急冷薄片を用いた樹脂結合方法。(文献3,文献4) (3)上述の(2)の方法で使用した急冷薄片を2段階
のホットプレス法で機械的配向処理を行う方法。(文献
4,文献5) ここで、 文献1:特開昭59−46008号公報; 文献2:M.Sagawa,S.Fujimura,
N.Togawa,H.Yamamoto,and
Y.Matsuura;J.Appl,Phys,Vo
l,55(6)15March 1984,p208
3, 文献3:特開昭59−211549号公報; 文献4:R.W.Lee;Appl,Phys,Let
t.Vol,46(8)15April 1985,p
790; 文献5:特開昭60−100402号公報 次に上記の従来方法について説明する。 【0006】先ず(1)の焼結法では、溶解・鋳造によ
り合金インゴットを作製し、このインゴットを3μm位
の粒径にまで粉砕し、バインダーと混練し、磁場中でプ
レス成形されて成形体が出来上がる。 【0007】この成形体はアルゴンガス中で1100℃
前後の温度で1時間焼結され、その後600℃前後の温
度で熱処理することにより保磁力が向上される。 【0008】(2)のメルトスピニング法による急冷薄
片を用いた樹脂結合方法では、先ず急冷薄帯製造装置の
回転数を最適化して、直径が1000Å以下の多結晶の
集合体となっているようなR−Fe−B合金の厚さ30
μmのリボン状薄片を作製する。 【0009】この薄片中の結晶粒の結晶軸は等方的に分
布し磁気的にも等方性であり、適度な粒度に粉砕して樹
脂と混練してプレス成形すれば等方性の磁石が得られ
る。 【0010】(3)の二段階ホットプレスによる製造方
法は、(2)で用いられたリボン状の急冷薄片が、真空
中あるいは不活性ガス中700℃付近で圧力1.4to
n/cm2以下でプレスされる。次に同様の700℃で
0.7ton/cm2で数秒間プレスしてその厚さを初
めの1/2にすると合金は異方性化して、緻密で異方性
を有するR−Fe−B磁石が製造できる。 【0011】又、Liquid dynamic co
mpaction法(以下LDC法と言う)によってバ
ルク状態で保磁力を有する合金も作られている。(文献
6)文献6:T..Chin他,J.Appl.Ph
ys.59(4),15February 1986,
p1297 【0012】 【発明が解決しようとする課題】叙上の従来技術で一応
希土類元素と鉄とボロンを基本成分とする永久磁石は製
造出来るが、これらの製造方法には次の如き課題を有し
ている。 【0013】(1)の焼結法は、合金を粉末にするのが
必須であるが、R−Fe−B系磁石合金においてその粉
末は、酸素に対して大変活性があるので、焼結法に用い
られる粉末は厳重に管理される必要があり、不活性ガス
雰囲気等の高価な設備が必要となる。 【0014】又焼結法においては、バインダーの炭素が
磁気性能に悪影響を与える問題やグリーン体と呼ばれる
成形体のハンドリングが難しいといった生産効率を悪く
する問題があり、R−Fe−B系磁石の原料費の安さを
十分に引き出すことが出来る方法とは言い難い。 【0015】又、(2)並びに(3)の方法は、真空メ
ルトスピニング装置あるいはホットプレスといった生産
性が悪くしかも高価な設備が必要である。 【0016】しかも(2)の樹脂結合磁石は、等方性で
高いエネルギー積は得られず温度特性に対しても、使用
する面においても不利である。 【0017】更に(3)の方法は、二段階のホットプレ
スの為、大変生産性が悪く、焼結法と同様にR−Fe−
B系磁石の原料費の安さを十分に引き出すことが出来な
い。 【0018】LDC法もやはり高価な設備と生産効率の
悪さといった問題点を有している。 【0019】本発明は、以上の従来技術の課題を解決す
るものであり、その目的とするところは、高性能でかつ
低コストな希土類−鉄系の永久磁石を提供することにあ
る。 【0020】 【課題を解決するための手段】本発明に係る永久磁石
は、 (1) 希土類元素(但しYを含む)と鉄とボロンを基
本成分とし、鋳造により得られた鋳造インゴットを粉末
工程を経ることなく磁石とした永久磁石であって、該磁
石の結晶平均粒径が1〜100μmであり、炭素および
酸素をそれぞれ微量含み、それらの含有量がそれぞれ4
00ppm以下および1000ppm以下であることを
特徴とする永久磁石。 【0021】(2) 磁気エネルギー積 BH(max)が、1
8.5MGOe以上であることを特徴とする。 【0022】 【発明の実施の形態】本発明の永久磁石は、希土類元素
と鉄とボロンを基本成分とするものであり、その好まし
い組成は、希土類元素8〜30原子%、ボロン2〜28
原子%、残部が鉄というものである。 【0023】希土類元素としては、Y,La,Ce,P
r,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,H
o,Er,Tm,Yb,Luが用いられるが特にNd,
Prが好ましい。 【0024】また、これらの希土類元素が2種以上含ま
れていてもよい。また、前記の基本成分以外に製造工程
上不可避な不純物が含まれていてもよいし、キュリー温
度及び温度特性の改善のためにコバルトが含まれていて
もよい。そして保磁力向上のために、Al,Cr,M
o,W,Nb,Ta,Zr,Hf,Ti等のうちの1種
または2種以上が含まれていてもよい。 【0025】本発明の永久磁石は、鋳造により得られた
前記組成のインゴットから、粉末工程、すなわち粉砕、
粉砕物の成形、焼結等の工程を経ることなく製造された
ものである。例えば、後述する実施例に示すように、鋳
造インゴットに対し、熱処理を施す、熱間加工を施
す、熱間加工を施した後熱処理を施す等の方法により
製造されたものである。 このような本発明の永久磁石
、磁石中の炭素および酸素の含有量が夫々400pp
以下および1000ppm以下とされる。炭素および
酸素の含有量が夫々400ppmおよび1000ppm
を越えると、磁気性能を悪化させる。このような極めて
低い炭素濃度および酸素濃度は、本発明の磁石が炭素お
よび酸素が混入し易い粉末工程を経ることなく製造され
るものであるが故に達成される。 【0026】R−Fe−B系の磁石において、バルク状
態で保磁力を得るためには、その結晶粒径が適切でなけ
ればならない。 【0027】即ち、鋳造後の結晶平均粒径(以下単に
「平均粒径」とも言う)100μmをえると鋳造
後に熱間加工を施しても保磁力は、フェライト磁石の
4k0eを下回って実用永久磁石合金とは言い難くなる
のでその平均粒径は100μm以下でなければならな
い。また、1μm未満は、鋳造法においては製造上困難
である。これらの粒径制御は、鋳型材質及び鋳型の熱容
量等の調節によって冷却速度等の条件を変えることによ
り遂行できる。 【0028】そして、鋳造後の熱処理は、鋳造合金中に
初晶として存在するFe相を拡散させ、磁気的にソフト
な相をなくすのに必要であり、むろん熱間加工後におい
ても同様の熱処理をすることはその磁気特性を向上させ
る効果がある。 【0029】500℃以上の温度で熱間加工すること
は、その結晶粒の結晶軸を配向させて異方性化する効果
とその結晶粒を微細化する効果とがあり磁気性能を大
巾に向上させることになる。本発明の永久磁石において
より好ましいものは、後述する実施例における表4の
「ホットプレス後」の欄および表5に示すように、磁気
エネルギー積(BH)maxが18.5MGOe以上を
達成する。 【0030】次に本発明の実施例について述べる。 【0031】 【実施例】 (実施例1)表1に以下の工程によって作製した種々の
希土類元素と鉄とボロンを基本成分とする永久磁石合金
の組成を示す。 【0032】まず所望の組成の合金をAr雰囲気中で低
周波溶解炉を用いて溶解し、各種鋳型に鋳造し、20分
後鋳造合金を取出した。この時希土類金属としては純度
95%のもの(不純物は主として他の希土類金属)を使
用し、遷移金属としては99.9%以上の純度のもの
を、ボロンに関してはフェロボロン合金を用いた。 【0033】そしてこれらの鋳造合金は、250℃以上
の熱処理(1000℃で24時間)を施し、切断、研削
を行なって永久磁石を得た。 【0034】表2に各組成において鉄鋳型を用いて鋳造
した場合の磁気性能と平均粒径を示す。 【0035】また図1には表1のNo.3とNo.4の
組成を用いた試料における鋳造後の平均粒径(μm)と
ホットプレス後の保磁力iHcの関係を示す。 【0036】この時、粒径の制御は水冷銅鋳型、鉄鋳
型、セラミック鋳型等の各種の鋳型を用いたり、振動を
鋳型に与えることなどにより行なわれた。この結果から
粒径を制御した鋳造により高い保磁力を持った永久磁石
が得られることがわかる。なお、試料No.10は、平
均粒径を150μmとしたときの比較例である。 【0037】 【表1】【0038】 【表2】 【0039】(実施例2)表3に示す永久磁石合金の組
成を実施例1と同様の方法で水冷銅鋳型を用いて鋳造し
た後、1000℃においてホットプレスして異方性化し
た。 【0040】この時の鋳造段階で熱処理した場合の平均
粒径と磁気性能及びホットプレス後の平均粒径と磁気性
能を表4に示す。 【0041】また、No.11とNo.13,No.1
4の試料に対してホットプレス後さらに1000℃、2
4時間の熱処理を施した時の磁気特性を表5に示す。 【0042】 【表3】【0043】 【表4】 【0044】 【表5】 【0045】この結果から明らかな様に熱間加工によっ
て粒径が小さくなりかつ磁気性能が大巾に向上されま
た、熱処理により磁気性能が改善されることもわかる。 【0046】更に本発明の実施例においては、鋳造法を
採用したことにより、得られた磁石中の含有炭素及び酸
素は夫々400ppm及び1000ppm以下であっ
た。 【0047】 【発明の効果】叙上の如く、本発明の永久磁石によれ
ば、鋳造インゴットを粉砕することなくバルク状態で保
磁力が得られるので、製造工程を著しく単純化でき、低
コストでかつ高性能な永久磁石が提供される。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a permanent magnet containing a rare earth element, iron and boron as basic components. 2. Description of the Related Art Permanent magnets are one of important electric and electronic materials used in a wide range of fields, from various home appliances to peripheral terminals of large computers. [0003] With the recent demand for miniaturization and higher efficiency of electric products, permanent magnets are also required to have higher performance. Representative of the permanent magnets currently used are alnico hard ferrites and rare earth-transition metal based magnets. In particular, R-Co which is a rare earth-transition metal based magnet
Many permanent magnets and R-Fe-B permanent magnets have been researched and developed since high magnetic performance can be obtained. Conventionally, as a method of manufacturing these R—Fe—B permanent magnets, there is a method disclosed in the following literature. (1) A method based on sintering based on powder metallurgy. (Reference 1, Reference 2) (2) A quenched thin strip manufacturing apparatus used to manufacture an amorphous alloy, quenched thin flakes having a thickness of about 30 μm, and quenched by melt spinning, in which the flakes are magnetized by a resin bonding method. Resin bonding method using (References 3 and 4) (3) A method of subjecting the quenched flakes used in the method (2) to mechanical orientation treatment by a two-stage hot press method. (Documents 4 and 5) Here, Document 1: JP-A-59-46008; Sagawa, S .; Fujimura,
N. Togawa, H .; Yamamoto, and
Y. Matsuura; Appl, Phys, Vo
1, 55 (6) 15 March 1984, p208
3, Reference 3: JP-A-59-211549; Reference 4: R.I. W. Lee; Appl, Phys, Let
t. Vol, 46 (8 ) 15 April April 1985, p.
790; Reference 5: JP-A-60-100402 Next, the above-mentioned conventional method will be described. First, in the sintering method (1), an alloy ingot is prepared by melting and casting, and the ingot is ground to a particle size of about 3 μm, kneaded with a binder, and press-molded in a magnetic field to form a compact. Is completed. [0007] This compact is heated at 1100 ° C in argon gas.
The coercive force is improved by sintering at a temperature of about 600 ° C. for one hour and then performing a heat treatment at a temperature of about 600 ° C. In the resin bonding method using quenched flakes by the melt spinning method (2), the number of rotations of the quenched ribbon manufacturing apparatus is first optimized to form a polycrystalline aggregate having a diameter of 1000 ° or less. R-Fe-B alloy thickness 30
A μm ribbon-shaped flake is prepared. The crystal axes of the crystal grains in the flakes are isotropically distributed and are magnetically isotropic. If the particles are ground to an appropriate particle size, kneaded with a resin and press-molded, an isotropic magnet is formed. Is obtained. In the production method by the two-stage hot press of (3), the ribbon-shaped quenched flake used in (2) is subjected to a pressure of 1.4 to about 700 ° C. in a vacuum or an inert gas.
Pressed at n / cm2 or less. Next, when the thickness is reduced to the first half by pressing at 700 ° C. at 0.7 ton / cm 2 for several seconds, the alloy becomes anisotropic, and is a dense and anisotropic R-Fe—B magnet. Can be manufactured. [0011] Also, Liquid dynamic co.
Alloys having a coercive force in a bulk state have also been made by the impaction method (hereinafter referred to as the LDC method). (Reference 6) Reference 6: T.I. S. Chin et al. Appl. Ph
ys. 59 (4), 15 February 1986,
[0012] Although the above-mentioned prior art can produce a permanent magnet containing a rare earth element, iron and boron as its basic components, the following problems are involved in these production methods. doing. In the sintering method (1), it is essential to make the alloy into a powder. However, in the case of an R—Fe—B magnet alloy, the powder is very active against oxygen. It is necessary to strictly control the powder used for the above, and expensive equipment such as an inert gas atmosphere is required. In the sintering method, there is a problem that the carbon of the binder has a bad influence on the magnetic performance and a problem that the production efficiency is deteriorated such that it is difficult to handle a green body called a green body. It is hard to say that it is a method that can sufficiently bring out the low cost of raw materials. Further, the methods (2) and (3) require expensive equipment such as a vacuum melt spinning apparatus or a hot press, which has low productivity. In addition, the resin-bonded magnet (2) is isotropic and cannot provide a high energy product, and is disadvantageous in terms of temperature characteristics and use. Furthermore, the method (3) has a very low productivity because of the two-stage hot pressing, and the R-Fe-
It is not possible to sufficiently bring out the low material costs of the B-based magnet. The LDC method also has problems such as expensive equipment and poor production efficiency. The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and aims at high performance and high performance.
An object of the present invention is to provide a low-cost rare earth-iron permanent magnet . Means for Solving the Problems A permanent magnet according to the present invention comprises: (1) a rare earth element (including Y), iron and boron as basic components, and a cast ingot obtained by casting into a powder process. The magnet has a crystal average particle size of 1 to 100 μm, contains trace amounts of carbon and oxygen , and has a content of 4 % each.
A permanent magnet characterized by being at most 00 ppm and at most 1,000 ppm. (2) When the magnetic energy product BH (max) is 1
It is not less than 8.5 MGOe. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The permanent magnet of the present invention contains a rare earth element, iron and boron as basic components, and its preferred composition is 8 to 30 atomic% of a rare earth element. , Boron 2-28
Atomic%, balance being iron. As rare earth elements, Y, La, Ce, P
r, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, H
o, Er, Tm, Yb, and Lu are used.
Pr is preferred. Further , two or more of these rare earth elements may be contained. Further, it may be included manufacturing process unavoidable impurities in addition to the basic components described above, contain a cobalt to improve Curie temperature and the temperature characteristics
Is also good. To improve coercive force, Al, Cr, M
o, W, Nb, Ta, Zr, Hf, 1 kind of such as Ti
Or it may contain two or more. The permanent magnet of the present invention is obtained by casting.
From the ingot of the composition, a powder process, namely grinding,
Manufactured without going through processes such as molding and sintering of crushed materials
Things. For example, as shown in the examples described later,
Heat treatment and hot working
Hot-working and then heat treatment
It is manufactured. Such a permanent magnet of the present invention
Is s content of carbon and oxygen in the magnet husband 400pp
m and 1000 ppm or less. Carbon and
Oxygen content of 400 ppm and 1000 ppm, respectively
Exceeding the range degrades magnetic performance. Such extremely
The low carbon and oxygen concentrations indicate that the magnets
It is manufactured without going through a powder process where oxygen and oxygen are easily mixed.
Is achieved because of In order to obtain a coercive force in a bulk state in the R-Fe-B magnet, the crystal grain size must be appropriate. That is, the average crystal grain size after casting (hereinafter simply referred to as
Exceeding also referred to) is 100 [mu] m "average particle size", be subjected to a hot working after casting, coercivity, since below the 4k0e ferrite magnet becomes difficult to say that practical permanent magnet alloy, the average The particle size must be less than 100 μm. In addition, when the thickness is less than 1 μm, it is difficult to manufacture by a casting method.
It is. The control of the particle size can be performed by changing the conditions such as the cooling rate by adjusting the mold material and the heat capacity of the mold. The heat treatment after casting is necessary for diffusing the Fe phase existing as a primary crystal in the cast alloy to eliminate the magnetically soft phase. Of course, the same heat treatment is performed after hot working. This has the effect of improving its magnetic properties. [0029] To hot working at 500 ° C. or higher, there is an effect of effectively and refining the crystal grains anisotropic reduction by orienting the crystal axes of the crystal grains, greatly magnetic performance Will be improved. In the permanent magnet of the present invention
More preferable are those in Table 4 in Examples described later.
As shown in the column “After hot pressing” and in Table 5,
Energy product (BH) max is 18.5MGOe or more
To achieve. Next, an embodiment of the present invention will be described. EXAMPLES Example 1 Table 1 shows compositions of various rare earth elements, and permanent magnet alloys containing iron and boron as basic components, manufactured by the following steps. Firstly the desired alloy composition was dissolved using a low-frequency melting furnace in an Ar atmosphere, then granulated cast into various molds, was removed 20 minutes after casting alloys. At this time, a rare earth metal having a purity of 95% (impurities were mainly other rare earth metals) was used, a transition metal having a purity of 99.9% or more was used, and boron was a ferroboron alloy. Then, these cast alloys were subjected to a heat treatment at 250 ° C. or more (at 1000 ° C. for 24 hours), cut and ground to obtain permanent magnets. Table 2 shows the magnetic performance and the average particle size when each composition was cast using an iron mold. FIG. 3 and No. 4 shows the relationship between the average grain size (μm) after casting and the coercive force iHc after hot pressing in a sample using the composition of No. 4. [0036] At this time, control of particle size was performed, such as by may grant a water-cooled copper mold, an iron mold, or using various molds such as ceramic molds, vibration to the mold. From these results, it can be seen that a permanent magnet having a high coercive force can be obtained by casting with controlled grain size. The sample No. 10 is flat
This is a comparative example when the average particle size is 150 μm. [Table 1] [Table 2] (Example 2) The composition of the permanent magnet alloy shown in Table 3 was cast using a water-cooled copper mold in the same manner as in Example 1, and then hot-pressed at 1000 ° C to make it anisotropic. Table 4 shows the average particle size and magnetic performance when heat-treated at the casting stage and the average particle size and magnetic performance after hot pressing. In addition, No. 11 and No. 13, No. 1
After hot pressing the sample of No. 4 further at 1000 ° C., 2
Table 5 shows the magnetic properties when the heat treatment was performed for 4 hours. [Table 3] [Table 4] [Table 5] As is apparent from the results, it is understood that the grain size is reduced by the hot working and the magnetic performance is greatly improved, and that the magnetic performance is improved by the heat treatment. Further, in Examples of the present invention, carbon and oxygen contained in the obtained magnet were 400 ppm and 1000 ppm or less, respectively, by employing the casting method. As described above, according to the permanent magnet of the present invention, the coercive force can be obtained in a bulk state without crushing the cast ingot, so that the manufacturing process can be significantly simplified and the cost can be reduced. And a high-performance permanent magnet is provided.

【図面の簡単な説明】 【図1】実施例における鋳造後の平均粒径(μm)とホ
ットプレス後の保磁力iHcとの関係を示すグラフ。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing a relationship between an average particle size (μm) after casting and a coercive force iHc after hot pressing in Examples.

フロントページの続き (72)発明者 下田 達也 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイ コーエプソン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−238915(JP,A) 特開 昭62−205226(JP,A)Continuation of front page    (72) Inventor Tatsuya Shimoda               3-3-5 Yamato, Suwa City, Nagano Prefecture Say               Coepson Corporation                (56) References JP-A-61-238915 (JP, A)                 JP-A-62-205226 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 1.希土類元素(但しYを含む)と鉄とボロンを基本成
分とし、鋳造により得られた鋳造インゴットを粉末工程
を経ることなく磁石とした永久磁石であって、 該磁石の結晶平均粒径が1〜100μmであり、 炭素および酸素をそれぞれ微量含み、それらの含有量
それぞれ400ppm以下および1000ppm以下で
あることを特徴とする永久磁石。 2.磁気エネルギー積 BH(max)が、18.5MGOe以
上である請求項1に記載の永久磁石。
(57) [Claims] A permanent magnet comprising a rare earth element (including Y), iron and boron as basic components, and a cast ingot obtained by casting without passing through a powder process, wherein the magnet has an average crystal grain size of 1 to 1. A permanent magnet, which is 100 μm , contains trace amounts of carbon and oxygen , respectively , and has a content of 400 ppm or less and 1000 ppm or less, respectively. 2. The permanent magnet according to claim 1, wherein a magnetic energy product BH (max) is 18.5 MGOe or more.
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