JP2991846B2 - Epoxy resin composition - Google Patents

Epoxy resin composition

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は高集積ICデバイスの表
面実装時における半田耐熱性に優れた半導体封止用エポ
キシ樹脂組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation which has excellent soldering heat resistance during surface mounting of a highly integrated IC device.

【0002】[0002]

【従来の技術】高集積ICデバイスは、そのほとんどが
信頼性、コスト及び量産性に優れるエポキシ樹脂封止材
料による樹脂封止方式により封止されている。エポキシ
樹脂封止材料としては、耐熱性、耐湿性、成形性に優れ
たオルソクレゾールノボラックエポキシ樹脂とノボラッ
ク型フェノール樹脂で構成される樹脂組成物が用いられ
ている。しかし、近年の高集積化、多機能化に伴ない、
高集積ICパッケージは、素子の大型化、実装合理化に
伴うパッケージの小型化、薄形化の傾向が強く、従来の
DIPタイプから、小型、薄型のSOJ、SOP、QF
P、TSOPタイプの表面実装型パッケージへ急速に移
行している。
2. Description of the Related Art Most highly integrated IC devices are sealed by a resin sealing method using an epoxy resin sealing material which is excellent in reliability, cost and mass productivity. As an epoxy resin sealing material, a resin composition composed of an orthocresol novolak epoxy resin and a novolak type phenol resin having excellent heat resistance, moisture resistance, and moldability is used. However, with the recent high integration and multifunctionality,
Highly integrated IC packages tend to have smaller and thinner packages due to larger elements and more streamlined mounting, and are smaller and thinner than conventional DIP types in SOJ, SOP, and QF.
There is a rapid shift to P, TSOP type surface mount packages.

【0003】このことは、従来のDIPタイプと違い半
田付け時にパッケージそのものが215〜260℃の高
温にさらされることとなり、大型チップを小型で薄いパ
ッケージに封入した表面実装タイプのパッケージは大き
な応力を受け、パッケージ樹脂のクラック、チップ界面
の剥離を引き起こし、ICパッケージの信頼性に致命的
な問題となっている。これらの表面実装型パッケージを
封止するのに適した信頼性の高い封止用樹脂組成物が望
まれている。
This means that the package itself is exposed to a high temperature of 215 to 260 ° C. at the time of soldering, unlike the conventional DIP type, and the surface mount type package in which a large chip is sealed in a small and thin package has a large stress. This causes cracking of the package resin and separation of the chip interface, which is a fatal problem for the reliability of the IC package. A highly reliable encapsulating resin composition suitable for encapsulating these surface mount packages is desired.

【0004】これらの問題を解決するために半田付け時
の熱衝撃を緩和する目的で、熱可塑性オリゴマーの添加
(特開昭62−115849号公報)や各種シリコーン
化合物の添加(特開昭62−115850号公報、62
−116654号公報62−128162号公報)、更
にはシリコーン変性(特開昭62−136860号公
報)などの手法で対処しているがいずれも半田付け時に
パッケージにクラックが生じてしまい信頼性の優れた半
導体封止用エポキシ樹脂組成物を得るまでには至らなか
った。
In order to solve these problems, addition of thermoplastic oligomers (Japanese Patent Laid-Open No. 62-15849) and addition of various silicone compounds (Japanese Patent Laid-Open No. No. 115850, 62
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-128162) and silicone modification (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-136860), all of which have cracks in the package during soldering and have excellent reliability. It was not possible to obtain an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation.

【0005】一方、半田付け時の耐熱ストレス性つまり
耐半田ストレス性に優れた半導体封止用エポキシ樹脂組
成物を得るために、樹脂系としてビフェニル型エポキシ
樹脂の使用(特開昭64−65116号公報)等が、検
討されてきたがビフェニル型エポキシ樹脂の使用により
リードフレームとの密着性及び低吸水性が向上し、耐半
田ストレス性の向上、特にクラック発生が低減するが、
耐熱性が劣るため特に250℃以上のような高温では耐
半田ストレス性が不十分である。
On the other hand, in order to obtain an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation having excellent heat stress resistance during soldering, that is, excellent solder stress resistance, a biphenyl type epoxy resin is used as a resin system (Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-65116). Publication) has been studied, but the use of a biphenyl type epoxy resin improves the adhesion to the lead frame and low water absorption, and improves the solder stress resistance, and in particular, reduces the occurrence of cracks.
Since the heat resistance is inferior, the solder stress resistance is insufficient particularly at a high temperature such as 250 ° C. or higher.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形性およ
び信頼性を劣化させることなく半田付け時の半田耐熱性
に優れた半導体封止用エポキシ樹脂組成物を提供するも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation which has excellent solder heat resistance during soldering without deteriorating formability and reliability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明のエポキシ樹脂組
成物は、(A)下記式(1)で示されるオルソクレゾー
ルとβナフトールの共縮合ノボラックエポキシ樹脂を総
エポキシ樹脂量に対し30〜100重量%含むエポキシ
樹脂、
The epoxy resin composition of the present invention comprises (A) a cocondensed novolak epoxy resin of orthocresol and β-naphthol represented by the following formula (1): Epoxy resin containing

【0008】[0008]

【化3】 (n=1〜6)Embedded image (N = 1-6)

【0009】(B)下記式(2)で示される3官能フェ
ノール樹脂硬化剤を総フェノール樹脂硬化剤量に対し3
0〜100重量%含むフェノール樹脂硬化剤
(B) The trifunctional phenol resin curing agent represented by the following formula (2) is added to the total phenol resin curing agent in an amount of 3
Phenolic resin curing agent containing 0-100% by weight

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】(式中R1 〜R11は水素、ハロゲン、アル
キル基の中から選択される同一もしくは異なる原子また
は基)、 (C)無機充填材及び (D)硬化促進剤 を必須成分とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物で、
従来のエポキシ樹脂組成物に比べ非常に優れた半田耐熱
性を有するものである。
(Wherein R 1 to R 11 are the same or different atoms or groups selected from hydrogen, halogen, and alkyl groups), (C) an inorganic filler, and (D) a curing accelerator. Epoxy resin composition for semiconductor encapsulation,
It has very good solder heat resistance as compared with the conventional epoxy resin composition.

【0012】本発明に用いられる式(1)で示されるオ
ルソクレゾールとβナフトールの共縮合ノボラックエポ
キシ樹脂は、オルソクレゾールとβナフトールをホルム
アルデヒドより共縮合されたノボラック樹脂のエポキシ
化物であり、その共縮合時のβナフトール量は50重量
%以上が望ましい。式(1)のエポキシ樹脂は、低吸水
性に優れ、樹脂の線膨張係数が小さく、成形時の離型性
に優れるという特長を有し、半田付け時のハンダ耐熱性
に良好な結果を示す。このオルソクレゾールとβナフト
ール共縮合ノボラックエポキシ樹脂の使用量は、これを
調節することにより半田耐熱性を最大限に引き出すこと
ができる。式中nは1〜6で6を越えると成形時の流動
性が低下する。
The co-condensed novolak epoxy resin of ortho-cresol and β-naphthol represented by the formula (1) used in the present invention is an epoxidized product of a novolak resin obtained by co-condensing ortho-cresol and β-naphthol with formaldehyde. The amount of β-naphthol during the condensation is desirably 50% by weight or more. The epoxy resin of the formula (1) has the features of being excellent in low water absorption, having a small coefficient of linear expansion of the resin, and being excellent in releasability at the time of molding, and showing good results in solder heat resistance at the time of soldering. . By adjusting the amount of the ortho-cresol and β-naphthol co-condensed novolak epoxy resin, solder heat resistance can be maximized by adjusting the amount. In the formula, when n is 1 to 6 and exceeds 6, the fluidity at the time of molding decreases.

【0013】半田耐熱性の効果を出すためにはオルソク
レゾールとβナフトール共縮合ノボラックエポキシ樹脂
を総エポキシ樹脂量の30重量%以上好ましくは60重
量%以上の使用が望ましい。30重量%未満では、低吸
水性、低線膨張係数が充分に得られず、半田耐熱性が不
充分である。
In order to obtain the effect of solder heat resistance, it is desirable to use ortho-cresol and β-naphthol cocondensed novolak epoxy resin in an amount of 30% by weight or more, preferably 60% by weight or more of the total epoxy resin amount. If it is less than 30% by weight, low water absorption and low coefficient of linear expansion cannot be sufficiently obtained, and solder heat resistance is insufficient.

【0014】オルソクレゾールとβナフトール共縮合ノ
ボラックエポキシ樹脂以外の他のエポキシ樹脂を併用す
る場合、用いるエポキシ樹脂とは、エポキシ基を有する
ポリマー全般をいう。たとえばビスフェノール型エポキ
シ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェ
ニル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂及びトリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキ
ル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等の3官能
型エポキシ樹脂、トリアジン核含有エポキシ樹脂等のこ
とをいう。
When an epoxy resin other than ortho-cresol and β-naphthol co-condensed novolak epoxy resin is used in combination, the epoxy resin used generally refers to any polymer having an epoxy group. For example, trifunctional epoxy resins such as bisphenol type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, triphenolmethane type epoxy resin, alkyl-modified triphenolmethane type epoxy resin, and epoxy containing triazine nucleus. Refers to resin and the like.

【0015】式(2)で示される構造の3官能フェノー
ル樹脂硬化剤は一分子中に3個の水酸基を有するフェノ
ール樹脂硬化剤である。その特徴はエポキシ樹脂との反
応硬化物の架橋密度が向上し、耐熱性つまりガラス転移
温度が向上する。従って最近の表面実装化に対する半田
付け時での耐半田ストレス性に好適である。
The trifunctional phenol resin curing agent having the structure represented by the formula (2) is a phenol resin curing agent having three hydroxyl groups in one molecule. The feature is that the crosslink density of the reaction cured product with the epoxy resin is improved, and the heat resistance, that is, the glass transition temperature is improved. Therefore, it is suitable for resistance to solder stress during soldering for recent surface mounting.

【0016】この3官能フェノール樹脂硬化剤の使用量
は、これを調節することにより耐半田ストレス性を最大
限に引き出すことができる。耐半田ストレス性の効果を
だすためには式(2)で示される3官能フェノール樹脂
硬化剤を総フェノール樹脂硬化剤量の30重量%以上、
好ましくは70重量%以上の使用が望ましい。30重量
%未満だと、架橋密度つまり耐熱性が上がらず、耐半田
ストレス性が不充分である。更に式中のR1 、R2 、R
4 〜R7 、R10、R11は水素原子、R3 、R8、R9
メチル基が好ましい。また2官能以下のフェノール樹脂
硬化剤では架橋密度が上がらず、耐熱性が劣り耐半田ス
トレス性が低下する傾向がある。
By adjusting the amount of the trifunctional phenol resin curing agent used, the solder stress resistance can be maximized. In order to obtain the effect of resistance to soldering stress, the trifunctional phenolic resin curing agent represented by the formula (2) is used in an amount of 30% by weight or more based on the total amount of the phenolic resin curing agent.
Preferably, 70% by weight or more is used. If it is less than 30% by weight, the crosslinking density, that is, the heat resistance does not increase, and the solder stress resistance is insufficient. Further, R 1 , R 2 , R
4 ~R 7, R 10, R 11 is a hydrogen atom, R 3, R 8, R 9 is preferably a methyl group. Further, with a phenolic resin curing agent having two or less functions, the crosslinking density does not increase, and the heat resistance is poor, and the solder stress resistance tends to decrease.

【0017】式(2)で示される3官能フェノール樹脂
硬化剤以外に他のフェノール樹脂硬化剤を併用する場
合、用いるフェノール樹脂硬化剤とはフェノール性水酸
基を有するポリマー全般をいう。たとえばフェノールノ
ボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ジシクロペ
ンタジエン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン
変性フェノール樹脂とフェノールノボラック及びクレゾ
ールノボラック樹脂との共縮合物、パラキシレン変性フ
ェノール樹脂等を用いることができる。
When another phenolic resin curing agent is used in addition to the trifunctional phenolic resin curing agent represented by the formula (2), the phenolic resin curing agent used generally refers to any polymer having a phenolic hydroxyl group. For example, a phenol novolak resin, a cresol novolak resin, a dicyclopentadiene-modified phenol resin, a co-condensate of a dicyclopentadiene-modified phenol resin with phenol novolak and a cresol novolak resin, a para-xylene-modified phenol resin, and the like can be used.

【0018】本発明で用いる無機充填材としては、溶融
シリカ粉末、球状シリカ粉末、結晶シリカ粉末、2次凝
集シリカ粉末、多孔質シリカ粉末、2次凝集シリカ粉末
または多孔質シリカ粉末を粉砕したシリカ粉末、アルミ
ナ等が挙げられ、特に溶融シリカ粉末が好ましい。また
無機充填材の配合量としては、耐半田ストレス性と成形
性のバランスから、総樹脂組成物中に70〜90重量%
含むものが好ましい。
The inorganic filler used in the present invention includes fused silica powder, spherical silica powder, crystalline silica powder, secondary aggregated silica powder, porous silica powder, secondary aggregated silica powder or silica obtained by pulverizing porous silica powder. Powder, alumina and the like, and a fused silica powder is particularly preferable. The amount of the inorganic filler is 70 to 90% by weight in the total resin composition in consideration of the balance between solder stress resistance and moldability.
Is preferred.

【0019】本発明に使用される硬化促進剤はエポキシ
樹脂とフェノール性水酸基との反応を促進させるもので
あれば良く、一般に封止用材料に使用されているものを
広く使用することができ、例えばトリフェニルホスフィ
ン(TPP)、トリブチルホスフィン、トリ(4−メチ
ルフェニル)ホスフィン等の有機ホスフィン化合物、ト
リブチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジル
アミン(BDMA)、トリスジメチルアミノメチルフェ
ノール、ジアザビシクロウンデセン(DBU)等の3級
アミン、2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダ
ゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール等のイミ
ダゾール化合物が挙げられる。これらは単独もしくは2
種類以上混合して用いられる。
The curing accelerator used in the present invention may be any one which promotes the reaction between the epoxy resin and the phenolic hydroxyl group, and those generally used as sealing materials can be widely used. For example, organic phosphine compounds such as triphenylphosphine (TPP), tributylphosphine and tri (4-methylphenyl) phosphine, tributylamine, triethylamine, dimethylbenzylamine (BDMA), trisdimethylaminomethylphenol, and diazabicycloundecene (DBU) ) And imidazole compounds such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole and 2-ethyl-4-methylimidazole. These can be used alone or 2
It is used by mixing more than one kind.

【0020】本発明の封止用エポキシ樹脂組成物はエポ
キシ樹脂、硬化剤、無機充填材及び硬化促進剤を必須成
分とするが、これ以外に必要に応じてシランカップリン
グ剤、ブロム化エポキシ樹脂、三酸化アンチモン、ヘキ
サブロムベンゼン等の難燃剤、カーボンブラック、ベン
ガラ等の着色剤、天然ワックス、合成ワックス等の離型
剤及びシリコーンオイル、ゴム等の低応力添加剤等の種
々の添加剤を適宜配合しても差し支えがない。
The epoxy resin composition for encapsulation of the present invention comprises an epoxy resin, a curing agent, an inorganic filler and a curing accelerator as essential components. In addition to this, a silane coupling agent and a brominated epoxy resin may be used if necessary. And various additives such as flame retardants such as antimony trioxide and hexabromobenzene, coloring agents such as carbon black and red iron oxide, release agents such as natural wax and synthetic wax, and low stress additives such as silicone oil and rubber. There is no problem if it is appropriately blended.

【0021】又、本発明の封止用エポキシ樹脂組成物を
成形材料として製造するには、エポキシ樹脂、硬化剤、
硬化促進剤、充填材、その他の添加剤をミキサー等によ
って十分に均一に混合した後、さらに熱ロールまたはニ
ーダー等で溶融混練し、冷却後粉砕して成形材料とする
ことができる。これらの成形材料は電子部品あるいは電
気部品の封止、被覆、絶縁等に適用することができる。
In order to produce the encapsulating epoxy resin composition of the present invention as a molding material, an epoxy resin, a curing agent,
After a curing accelerator, a filler, and other additives are sufficiently and uniformly mixed by a mixer or the like, the mixture is further melt-kneaded by a hot roll or a kneader, cooled, and pulverized to obtain a molding material. These molding materials can be applied to sealing, coating, insulating and the like of electronic parts or electric parts.

【0022】[0022]

【実施例】以下本発明を実施例で説明する。 実施例1 下記組成物 オルソクレゾールとβナフトール共縮合ノボラックエポキシ樹脂 (nは1〜6の混合物で、エポキシ当量225、軟化点84℃) 15重量部 下記式(3)で示されるフェノール樹脂硬化剤 (OH当量145、軟化点220℃) 9重量部DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to embodiments. Example 1 Composition below Orthocresol and β-naphthol co-condensed novolak epoxy resin (n is a mixture of 1 to 6, epoxy equivalent 225, softening point 84 ° C) 15 parts by weight Phenolic resin curing agent represented by the following formula (3) (OH equivalent: 145, softening point: 220 ° C) 9 parts by weight

【0023】[0023]

【化5】 Embedded image

【0024】 溶融シリカ粉末 75重量部 トリフェニルホスフィン 0.2重量部 カーボンブラック 0.3重量部 カルナバワックス 0.5重量部 をミキサーで常温で混合し、70〜100℃で2軸ロー
ルにより混練し、冷却後粉砕した成形材料とした。得ら
れた成形材料をタブレット化し、低圧トランスファー成
形機にて175℃、70kg/cm2 、120秒の条件で半
田クラック試験用として6×6mmのチップを52pパッ
ケージに封入し、また半田耐湿試験用として3×6mmの
チップを16pSOPパッケージに封入した。封止した
テスト用素子について下記の半田クラック試験及び半田
耐湿性試験を行った。試験結果を表1に示す。
75 parts by weight of fused silica powder 0.2 parts by weight of triphenylphosphine 0.3 parts by weight of carbon black 0.5 parts by weight of carnauba wax are mixed at room temperature with a mixer, and kneaded at 70-100 ° C. with a biaxial roll. After cooling, a molding material was obtained. The obtained molding material is tableted, and a low pressure transfer molding machine is used to enclose a 6 × 6 mm chip in a 52p package for a solder crack test at 175 ° C., 70 kg / cm 2 for 120 seconds, and for a solder moisture resistance test. A 3 × 6 mm chip was sealed in a 16pSOP package. The sealed test element was subjected to the following solder crack test and solder moisture resistance test. Table 1 shows the test results.

【0025】半田クラック試験:封止したテスト用素子
を85℃、85%RHの環境下で48Hr及び72Hr
処理し、その後260℃の半田槽に10秒間浸漬後、顕
微鏡で外部クラックを観察した。 半田耐湿性試験:封止したテスト用素子を85℃、85
%RHの環境下で72Hr処理しその後260℃の半田
槽に10秒間浸漬後、プレッシャークッカー試験(12
5℃、100%RH)を行い、回路のオープン不良を測
定した。
Solder crack test: The sealed test element was subjected to 48 hours and 72 hours under an environment of 85 ° C. and 85% RH.
After the treatment, it was immersed in a solder bath at 260 ° C. for 10 seconds, and external cracks were observed with a microscope. Solder moisture resistance test: Sealed test element at 85 ° C, 85
% RH environment and then immersed in a solder bath at 260 ° C. for 10 seconds, followed by a pressure cooker test (12
5 ° C., 100% RH), and the open failure of the circuit was measured.

【0026】実施例2〜5 表1に従って配合し、実施例1と同様にして成形材料を
得た。この成形材料で試験用の封止した成形品を得、こ
の成形品を用いて実施例1と同様に半田クラック試験を
行った。試験結果を表1に示す。
Examples 2 to 5 Compounded according to Table 1 and obtained molding materials in the same manner as in Example 1. A sealed molded product for a test was obtained from this molding material, and a solder crack test was performed using this molded product in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the test results.

【0027】比較例1〜4 表1にしたがって配合し、実施例1と同様にして成形材
料を得た。この成形品を用いて実施例1と同様に半田ク
ラック試験を行った。結果を表1に示す。
Comparative Examples 1 to 4 Compounded according to Table 1, and a molding material was obtained in the same manner as in Example 1. Using this molded product, a solder crack test was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明に従うと従来技術では得ることの
できなかった耐熱性、低吸水性を有するエポキシ樹脂を
得ることができるので、表面実装化された高集積ICパ
ッケージ用封止材料として半田付け時の半田耐熱性及び
耐湿信頼性に非常に優れていることから電子電気部品の
封止用、被覆用、絶縁用等に用いた場合、特に高集積I
C用表面実装パッケージに好適である。
According to the present invention, an epoxy resin having heat resistance and low water absorption, which could not be obtained by the prior art, can be obtained. Therefore, solder is used as a sealing material for a surface-mounted highly integrated IC package. When used for encapsulation, coating, insulation, etc. of electronic and electrical components, it has a particularly high integration
Suitable for surface mount package for C.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)下記式(1)で示されるオルソク
レゾールとβナフトールの共縮合ノボラックエポキシ樹
脂を総エポキシ樹脂量に対し30〜100重量%含むエ
ポキシ樹脂、 【化1】 (n=1〜6) (B)下記式(2)で示される3官能フェノール樹脂硬
化剤を総フェノール樹脂硬化剤量に対し30〜100重
量%含むフェノール樹脂硬化剤 【化2】 (式中R1 〜R11は水素、ハロゲン、アルキル基の中か
ら選択される同一もしくは異なる原子または基)、 (C)無機充填材及び (D)硬化促進剤 を必須成分とする半導体封止用エポキシ樹脂組成物。
(A) An epoxy resin containing 30 to 100% by weight of a co-condensed novolak epoxy resin of ortho-cresol and β-naphthol represented by the following formula (1), based on the total epoxy resin amount: (N = 1-6) (B) A phenol resin curing agent containing a trifunctional phenol resin curing agent represented by the following formula (2) in an amount of 30 to 100% by weight based on the total amount of the phenol resin curing agent. (Wherein R 1 to R 11 are the same or different atoms or groups selected from hydrogen, halogen, and alkyl group), (C) an inorganic filler, and (D) a curing accelerator. Epoxy resin composition for use.
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