JP2980009B2 - ロジン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
ロジン誘導体およびその製造方法Info
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Description
ル基を含有してなる新規なロジン誘導体およびその製造
方法に関する。本発明のロジン誘導体は、従来よりロジ
ンが使用されてきたサイズ剤、粘着付与剤、印刷イン
キ、道路標示材、合成ゴムの乳化剤、半田付けフラック
ス等の各種の用途に利用できる。
ン酸、パラストリン酸、レボピマール酸等を有効成分と
してなり、嵩高いヒドロフェナンスレン骨格の第3級炭
素にカルボキシル基が結合する化学構造を有する。その
ため、ロジンの含有するカルボキシル基の活性は、その
立体障害や、カルボキシル基の結合炭素ゆえに一般に弱
い。
マレイン酸やアクリル酸等を付加反応(ディールス・ア
ルダー反応)させて得られるマレオピマール酸やアクリ
ロピマール酸等のロジン誘導体も知られている。かかる
ロジン誘導体のカルボキシル基は、第2級カルボキシル
基を含み、また立体障害が幾分少なくなる。しかし、カ
ルボキシル基の活性は十分とはいえない。
1級カルボキシル基を導入することにより、活性の高い
新規なロジン誘導体を提供することを目的とする。
ルボキシル基を含有してなる新規なロジン誘導体を提供
すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の新規なロジン誘導
体を導き出すに至った。
−COO−(CH2 COO)n −H(式中、Rはロジン
残基、nは1〜5を表す)で表されるロジン誘導体、
ロジン類と、グリコール酸とを反応させて得られる第1
級カルボキシル基含有ロジン誘導体、ロジン類と、グ
リコール酸とを反応させることを特徴とする第1級カル
ボキシル基含有ロジン誘導体の製造方法、マレオピマ
ール酸、フマロピマール酸およびアクリロピマール酸か
ら選ばれるいずれか少なくとも1種と、グリコール酸と
を反応させて得られる第1級カルボキシル基含有ロジン
誘導体、並びにマレオピマール酸、フマロピマール酸
およびアクリロピマール酸から選ばれるいずれか少なく
とも1種と、グリコール酸とを反応させることを特徴と
する第1級カルボキシル基含有ロジン誘導体の製造方法
に関する。
なるロジン誘導体は、ロジン類と、グリコール酸を反応
させることにより製造される。なお、グリコール酸は市
販されている結晶または水溶液のいずれの形態でも使用
できる。
ロジン、ウッドロジン等の原料ロジン類、当該原料ロジ
ン類に蒸留工程、水添工程および不均化工程のいずれか
少なくとも1つの工程を施して得られる各種の変性ロジ
ン類(蒸留ロジン、水添ロジン、不均化ロジン等や、い
わゆる無色ロジン)や、重合ロジン等があげられる。な
お、これらロジン類は、アビエチン酸、ネオアビエチン
酸、パラストリン酸、レボピマール酸、デヒドロアビエ
チン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチ
ン酸等の各種の化合物を有効成分として含有するが、本
発明のロジン類は、これら化合物の混合物であってもよ
い。
は、公知のエステル化反応と同様に行うことができる。
グリコール酸の使用量は、ロジン類のカルボキシル基1
当量に対して、グリコール酸のヒドロキシ基が0.2〜
10当量、好ましくは0.3〜5当量である。グリコー
ル酸の使用量が0.2当量より少ない場合には、ロジン
誘導体に導入される第1級カルボキシル基の割合が少な
く、得られるロジン誘導体に十分な活性を付与し難く、
また10当量を越える場合には、グリコール酸によりロ
ジン類の分解が促進されるため、得られる第1級カルボ
キシル基含有ロジン誘導体の収率が低下するばかりでな
く色調が低下するため、いずれの場合も好ましくない。
300℃程度、好ましくは230〜280℃程度であ
り、反応時間は10分〜4時間程度、好ましくは15分
〜2時間程度である。また、エステル化反応は、通常、
窒素雰囲気下に、生成する水を除去しながら行う。
ル化触媒として塩酸、硫酸等の鉱酸、芳香族スルホン酸
等の有機酸、フッ化ホウ素エーテル、塩化アルミニウム
等のルイス酸や、酸化亜鉛、水酸化カルシウム等の、一
般的なエステル化触媒を使用することもできる。
有ロジン誘導体は、通常、一般式(1)においてn=1
〜5のロジン誘導体を含有する混合物として得られる。
また、反応生成物中には、未反応のロジン類を含んでい
てもよい。こうした反応生成物は、減圧蒸留や、カラム
分取により、一般式(1)においてn=1〜5のそれぞ
れのロジン誘導体に分離される。
基を含有してなるロジン誘導体は、マレオピマール酸、
フマロピマール酸およびアクリロピマール酸から選ばれ
るいずれか少なくとも1種と、グリコール酸を反応させ
ることにより製造することもできる。
はアクリロピマール酸は、前記原料ロジン類の共役ジエ
ン樹脂酸成分と、マレイン酸、フマル酸またはアクリル
酸とを付加反応(ディールス・アルダー反応)させて得
られるものであり、これらマレオピマール酸等は必ずし
も精製したものを使用する必要はなく、未反応の原料ロ
ジン類を含有する反応生成物を使用することもできる。
なお、マレオピマール酸等とグリコール酸との反応は、
前記ロジン類とグリコール酸とのエステル化反応と同様
の条件下に行うことができる。
有ロジン誘導体は、マレオピマール酸、フマロピマール
酸またはアクリロピマール酸の第3級炭素および/また
は第2級炭素に結合したカルボキシル基1当量に、グリ
コール酸が1〜5当量程度付加したエステル化物の混合
物であり、反応生成物中には、未反応の原料ロジン類
や、マレオピマール酸、フマロピマール酸、アクリロピ
マール酸等を含んでいてもよい。
ル基を含有してなるロジン誘導体は、一般式(1)で表
されるロジン誘導体のように反応生成物から分離した後
に、従来よりロジンが使用されてきた各種の用途に使用
できる他、未反応のロジン類等を含む反応生成物を、そ
のまま各種の用途に同様に使用できる。
するが、本発明はかかる実施例に限られるものではな
い。
ドロアビエチン酸150gを仕込み、窒素雰囲気下で加
熱撹拌しながら、150℃に昇温し、溶融させた。次い
で、グリコール酸35gを仕込んだ。加熱する一方で反
応水を除去しながら、280℃まで昇温して保持した。
1時間経過後、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)
により、グリコール酸がなくなったのを確認した後、1
0mmHgで減圧蒸留を行い、残留している水とロジン
分解物を除去し、第1級カルボキシル基含有ロジン誘導
体を得た。
誘導体から、シリカゲルカラム分取により、一般式
(1)においてn=1のデヒドロアビエチン酸型のロジ
ン誘導体のみを分離した。得られたデヒドロアビエチン
酸型のロジン誘導体の 1H−NMRチャート(300M
Hz,CDCl3 )、13C−NMRチャート(300M
Hz,CDCl3 )、IRチャート(neat,CCl
4 )、GPCチャート(測定機器:HLC−8020
(東ソー(株)製,カラム名:TSK gel G20
00HXL、2本,溶媒:テトラヒドロフラン,検出方
法:RI検出)を図1〜4に示す。
ル酸との反応生成物) 分水管を備えた300ml容の4ツ口フラスコに、アク
リロピマール酸100gを仕込み、窒素雰囲気下で加熱
撹拌しながら、180℃に昇温し、溶融させた。次い
で、グリコール酸20gを仕込んだ。加熱する一方で反
応水を除去しながら、250℃まで昇温して保持した。
1時間経過後、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)
により、グリコール酸がなくなったのを確認した後、3
0mmHgで減圧蒸留を行い、残留している水とロジン
分解物を除去し、第1級カルボキシル基含有ロジン誘導
体を得た。得られた第1級カルボキシル基含有ロジン誘
導体のIRチャート(neat,CCl4 )を図5に示
す。
Rチャートである。
Rチャートである。
トである。
ートである。
トである。
Claims (5)
- 【請求項1】 一般式(1):R−COO−(CH2 C
OO)n −H(式中、Rはロジン類残基、nは1〜5の
整数を表す)で表されるロジン誘導体。 - 【請求項2】 ロジン類と、グリコール酸とを反応させ
て得られる第1級カルボキシル基含有ロジン誘導体。 - 【請求項3】 ロジン類と、グリコール酸とを反応させ
ることを特徴とする第1級カルボキシル基含有ロジン誘
導体の製造方法。 - 【請求項4】 マレオピマール酸、フマロピマール酸お
よびアクリロピマール酸から選ばれるいずれか少なくと
も1種と、グリコール酸とを反応させて得られる第1級
カルボキシル基含有ロジン誘導体。 - 【請求項5】 マレオピマール酸、フマロピマール酸お
よびアクリロピマール酸から選ばれるいずれか少なくと
も1種と、グリコール酸とを反応させることを特徴とす
る第1級カルボキシル基含有ロジン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7237670A JP2980009B2 (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ロジン誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7237670A JP2980009B2 (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ロジン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0959570A JPH0959570A (ja) | 1997-03-04 |
JP2980009B2 true JP2980009B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=17018774
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7237670A Expired - Lifetime JP2980009B2 (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | ロジン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JPH10233577A (ja) * | 1997-02-20 | 1998-09-02 | Taiho Kogyo Co Ltd | はんだペースト |
JP4534258B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2010-09-01 | 荒川化学工業株式会社 | 粘着付与剤、医療用貼布剤用粘着付与剤、粘着剤または接着剤組成物および医療用貼付剤用粘着剤 |
US20200239412A1 (en) * | 2017-09-29 | 2020-07-30 | Fredrik Elinder | New derivates of dhaa with electrostatic tuning |
CN110627947B (zh) * | 2019-10-30 | 2022-05-20 | 广西民族大学 | 一种高度交联的松香基高分子微球及其制备方法和应用 |
CN115920868A (zh) * | 2022-09-30 | 2023-04-07 | 广西民族大学 | 一种改性马来海松酸键合硅胶色谱固定相及其制备方法和应用 |
-
1995
- 1995-08-22 JP JP7237670A patent/JP2980009B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JPH0959570A (ja) | 1997-03-04 |
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