JP2972736B1 - 水性エアゾルスプレー塗料 - Google Patents

水性エアゾルスプレー塗料

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Abstract

【要約】 【課題】 不活性ガスを使用し、且つ本来のエアゾルス
プレー機構を具備した、水性系のエアゾルスプレー塗料
を提供する。 【解決手段】 25℃水中での解離定数が少なくとも1
-6以上の塩基性官能基を有する塩基性単量体の少なく
とも3モル%以上60%以下で構成されている、重量平
均分子量が3000以上20000以下の両性高分子化
合物(A成分)と水(B成分)とを必須成分とし、有機
溶剤の含量が全量に対して5%未満の混合物が炭酸ガス
により12kg/cm2 以下の圧力で、噴射ノズルを有
する1000ml以下の圧力容器に充填されていること
を特徴とする水性エアゾルスプレー塗料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は地球環境保全に適合
するエアゾルスプレー塗料(圧力容器に充填されたエア
ゾルスプレー塗料)の技術分野に属する。
【0002】
【従来の技術】エアゾルスプレー塗料はその便利さによ
って、数多くの製品へ応用され普及されてきた。しか
し、近年、エアゾルスプレー塗料に採用されてきた噴射
剤のフロン系ガスが地球環境破壊の源であることが分か
り、非フロン系の噴射剤への置き換えと、同時に可燃性
ガスの使用も避けて、不活性ガスを用いた非可燃性水性
エアゾルスプレー塗料の開発が進められているのは周知
のことである。
【0003】とはいうものの、不活性ガスを噴射剤とし
て用いることは、バインダーである樹脂を従来のエアゾ
ルスプレー塗料のように噴射剤へ溶解させる手法の設計
が難しく、液化ガス利用の弱可燃性水性系か、あるいは
不活性ガスを水性の塗料と共存させてボンベに充填し、
単なるエアスプレーのようにして使用する手法のものが
すべてである。従って、結果的に、ある程度の危険性を
持ったものか、あるいはスプレー継続時間の短いものか
大型のスプレー容器のものしか利用できていないのが実
状である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
らの従来技術の欠点を克服し、不活性ガスを用いながら
も本来の、エアゾルスプレー機構を具備したしかも水性
系のエアゾルスプレー塗料を得ることにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、地球上に
多量に存在する不活性ガスではないが比較的安定で化学
的に弱酸性を示す炭酸ガスに着目し、これを中和剤兼噴
射剤として利用することを考え中和される水溶性もしく
は水分散性の樹脂の設計、合成技術と組み合わせ、従来
のエアゾルスプレー機構を採用したエアゾルスプレー塗
料として発明するに至った。
【0006】すなわち、本発明は、25℃水中での解離
定数が少なくとも10-6以上の塩基性官能基を有する塩
基性単量体の少なくとも3モル%以上60%以下で構成
されている、重量平均分子量が3000以上20000
以下の両性高分子化合物(A成分)と水(B成分)とを
必須成分とし、有機溶剤の含量が全量に対して5%未満
の混合物が炭酸ガスにより12kg/cm2 以下の圧力
で、噴射ノズルを有する1000ml以下の圧力容器に
充填されていることを特徴とする水性エアゾルスプレー
塗料である。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明の詳細について以下に説明
する。炭酸ガスは有機溶剤特にアルコール類に比較的よ
く溶けることは古くから知られている。従って、このガ
スをプロペラントとしてエアゾルスプレー塗料を製造す
ることは誰でも思い付く事であろう。しかし、この考え
では、アルコール類の使用が必須条件となり、完全性の
点では不満足であることは言うまでもない。
【0008】本発明者らが着目したのは、次の点にあ
る。すなわち、有機溶剤、アミン類などの中和剤をまっ
たく含まない高分子物質は、天然にも存在し、合成物に
もあることが知られている(例えば特公昭62−404
8及び特公昭61−8856など)。これらのいわゆる
完全水溶性樹脂である樹脂の構成成分であるアミノ基
を、水に溶けると微酸性を示す炭酸ガスの捕捉剤として
利用出来ないかを追求した点にある。本発明者らはこの
観点からの研究を行い、ある条件では、実用上可能な手
法を見出したのである。
【0009】すなわち、まず、25℃での水中における
解離定数が少なくとも10-6以上である重合性塩基性化
合物(塩基性単量体)の少なくとも3モル%以上60モ
ル%以下で構成されている、中和剤を含まなくても水に
溶解しうるいわゆる完全水溶性の特性を示す両性高分子
化合物の水溶液に対し炭酸ガスを12kg/cm2 以下
の圧力で耐圧容器に共に封じ込めればよいのである。該
両性化合物の分子量は3000以上20000以下のも
のが使用できるが、あまり分子量が大きいと溶解し難い
ので使用目的に応じて選択すればよい。
【0010】該両性高分子化合物を構成する塩基性単量
体は、中和する炭酸ガスの酸性度が小さいのでできるだ
け塩基性の大きいものがよい。塩基性単量体としては、
好ましくは式
【0011】
【化2】CH2 =C(CH3 )CO−O−CH2 −CH
2 −N(R)2 (ここに、Rはメチル基またはエチル基を示す)で表わ
されるものが好ましい。
【0012】一般的にはジメチルアミノエチルメタクリ
レートであるがジエチルタイプも使用できる。該両性高
分子化合物は結果的に塩基性官能基を有する塩基性単量
体の少なくとも3モル%以上60%以下で構成された形
であればよく、塩基性単量体の重合によって塩基性基を
導入しなくとも、高分子の付加反応で導入してもかまわ
ない。また、該両性高分子化合物の酸成分は同様に重合
性酸基含有化合物、例えば、アクリル酸、あるいはメタ
クリル酸、イタコン酸を使用できる他、高分子付加反応
で酸基を導入してもよい。
【0013】該高分子化合物は、水に対する溶解性を改
善するためにOH基を導入していることが好ましい。導
入法は同じく、OH基含有の重合性化合物を共重合で導
入しても良いし、高分子付加反応で導入してもよい。使
用できる重合性化合物としては、2−ヒドロキシエチル
メタクリレートあるいは2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、あるいはヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トが使用出来るしポリエチレンオキサイド鎖の長い末端
OH基を有する重合性化合物も利用しうる。さらに水に
対する溶解性が大きければ、疎水性セグメントを導入し
てもよい。これらのものは、アクリレート、メタクリレ
ート類その他、一般的に使用される疎水性の重合性化合
物が使用できる。
【0014】成分Aと成分Bは炭酸ガスを多く含有せし
めるにはA成分は多いほど良い。しかし系の粘度はA成
分の量が増えると大きくなるので使用目的に応じて適正
量を用いればよいのである。また、粘度の低下にはB成
分を多く用いればよい。好ましくはA/(A+B)の値
で0.05ないし0.75の範囲が良いが使用目的に応
じて選択すればよい。
【0015】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を説明する。 実施例 下記組成のものを2000mlのビーカーに配合した。
【0016】
【表1】 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 700重量部 70.4モル% ポリエチレングリコールモノメタクリレート 100 4.6 ジメチルアミノエチルメタクリレート 100 8.2 メタクリル酸 50 7.6 アクリルアミド 50 9.2 2−メルカプトエタノール 15 アゾビスイソブチロニトリル 3 ──────────────────────────────────── 計 1018 100
【0017】ついでこのものを膜厚0.1mmのポリエ
チレンシートで出来た巾150mm、長さ600mmの
袋に投入し、空気を閉じ込めないようにして、末端を封
じた。封入したものの厚みは大略12mmとなった。こ
れを板厚1.5mmのステンレス製パンチングボード2
枚でサンドイッチにして1000リットルの68℃にコ
ントロールされている水槽に浸漬し、5時間重合した。
得られた固形樹脂を粗粉砕し、50重量%の濃度になる
ように脱イオン水に溶解して樹脂溶液を得た。得られた
樹脂溶液をポリスチレン基準でGPC法で分子量分布を
測定した。結果は重量平均分子量で9100であった。
このものは中和剤を含まないにも係わらず透明な水溶液
となった。この樹脂溶液の粘度は25℃で15ポイズで
あった。
【0018】これを100mlのエアゾル試験用ノズル
付きの耐圧ガラス管に10gとり、脱イオン水10gを
加え、よく振り混ぜ透明な液を得た。これに炭酸ガスの
小型ボンベから徐々に炭酸ガスを充填し、内溶液の樹脂
の沈殿の程度をしらべた。炭酸ガスの圧力は7kgf/
cm2 まで加えたが沈殿は生じないで透明のままであっ
た。このエアゾル試験用の耐圧ガラス管から内溶液をガ
ラス板に噴射したところ、乾燥後に透明な樹脂フィルム
が得られた。このことより炭酸ガスが中和剤と噴射剤の
役目をはたし、炭酸ガス系完全水溶性エアゾルスプレー
塗料の実現を確証できた。
【0019】
【発明の効果】本発明は、炭酸ガスを噴射剤とする、有
機溶剤や特別の中和剤を一切使用しない完全水溶性樹脂
を用いたエアゾルスプレー塗料の発明であり、地球環境
汚染対策の一翼をになうシステムとして貢献できるもの
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09D 5/00 C09D 5/02 C09D 133/14 CAPLUS(STN) REGISTRY(STN)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 25℃の水中での解離定数が少なくとも
    10-6以上の塩基性官能性を有する式 CH2=C(CH3)CO−O−CH2−CH2−N(R)2 (ここに、Rはメチル基またはエチル基を示す)で表さ
    れる塩基性単量体の少なくとも3モル%以上60モル%
    以下で構成されている、重量平均分子量が3000以上
    20000以下の両性高分子化合物(A成分)と水(B
    成分)とを必須成分とし、有機溶剤の含量が全量に対し
    て5%未満の混合物が炭酸ガスにより12kg/cm2
    以下の圧力で、噴射ノズルを有する1000ml以下の
    圧力容器に充填されていることを特徴とする水性エアゾ
    ルスプレー塗料。
  2. 【請求項2】 圧力容器が合成樹脂製である請求項1の
    エアゾルスプレー塗料。
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