JP2965931B2 - 珪素有機化合物およびフルオル有機シロキサン化合物を含む撥水性および撥油性を有する組成物、および吸水性材料を撥水処理および撥油処理するための方法 - Google Patents

珪素有機化合物およびフルオル有機シロキサン化合物を含む撥水性および撥油性を有する組成物、および吸水性材料を撥水処理および撥油処理するための方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、吸水性材料を撥水
処理および撥油処理するための、珪素有機化合物とフル
オル有機化合物とからなる撥水性および撥油性を有する
組成物、ならびにこの種の材料を撥水処理および撥油処
理するための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】既に久しく、鉱物性建築材料を撥水性に
含浸するため、アルコキシ基を含有する珪素有機化合物
が使用されている。
【０００３】フルオル有機化合物は、撥油性に関して公
知である。その上確かにフルオル有機化合物は撥水性を
も有するが、しかし、一般に建築材料の疎水性化の目的
に使用される珪素有機化合物の撥水性よりも本質的に顕
著でなく、かつ長期安定性に劣る。
【０００４】この理由から、２つの物質群を組み合わせ
ることは有利であることが判明した。米国特許第４１２
５６７３号明細書中には、珪素有機化合物とフルオル有
機化合物とからなるこのような組合せの生成物を用い
て、建築材料を撥油性化および撥水性化させる方法が記
載されている。しかし、この組成物の場合に問題とな
り、かつ生成物全体の性質に影響するのは、撥油性成分
が浸透を低下させ、それによって珪素有機化合物の長期
有効性を低下させ、その一方で、珪素有機成分が撥油性
成分の最適なフィルム形成を阻害することである。
【０００５】共有結合したオルガノシランと、フルオル
基を有する有機化合物とからなる３次元網状構造体、お
よび建築材料の撥水処理および撥油処理のためのこの網
状構造体の使用は、欧州特許出願公開第５６１７０８号
明細書の記載から公知である。織物類を疎水性および疎
油性に仕上げるため、過フルオルアルキル基およびポリ
シロキサン単位を含有するウレタンを使用することは、
米国特許第４８７３３０６号明細書中に記載されてい
る。欧州特許出願公開第４７７８０５号明細書は、非吸
水性で平滑な表面を撥油処理および撥水処理するために
使用される、フルオルアルキル基を含有するシランとフ
ルオル化されたオレフィンテロマーとの組合せ物を記載
している。
【０００６】しかし前述のフッ素および珪素を含有する
有機化合物は、いずれにせよ不十分に撥水性ならびに撥
油性である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、吸水
性材料、殊に吸水性の鉱物性建築材料または木材を撥水
処理および撥油処理するための十分に効果的な組成物を
提供することであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、成分： （Ａ）一般式（Ｉ）：
【０００９】
【化３】
【００１０】［式中、Ｒは同一か、または異なった、炭
素原子１〜２０個を有する１価のＳｉＣ−結合した炭化
水素基を表わし、Ｒ1は水素原子、または同一か、また
は異なった、炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表
わし、ａは数値０、１、２または３であり、およびｂは
数値１、２、３または４であり、この場合、ａとｂとか
らなる総和は４以下である］で示される単位からなる珪
素有機化合物と、（Ｂ）一般式（ＩＩａ）少なくとも１
単位、一般式（ＩＩｂ）少なくとも５単位および場合に
よっては一般式（ＩＩｃ）の単位：
【００１１】
【化４】
【００１２】［式中、Ｒ2は同一か、または異なった、
炭素原子１〜２０個を有する１価のＳｉＣ−結合した炭
化水素基を表わし、 Ｅは一般式： Ｘ−Ｙ−Ｚ− （III） （式中、Ｘは一般式（ＩＶ）：
【化５】 で示される基を表わし、 ここで、Ｒｆは炭素原子４〜２０個を有する過フルオル
アルキル基、または炭素原子４〜２０個を有するω−Ｈ
−過フルオルアルキル基を表わし、 Ｑは一般式（Ｖ）または（ＶＩ）： −ＳＯ２ＮＲ３− （Ｖ）、 −ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＮＲ３− （ＶＩ）、 で示される基を表わし、 ここで、 Ｒ３は水素原子を表わすか、または炭素原子１〜４個を
有するアルキル基を表わし、 Ｒ４は炭素原子４〜２０個を有するアルキル基を表わ
し、 ｃは１〜４の整数であり、 ｄおよびｅはそれぞれ０〜１０の整数であり、 ｍは数値１または２であり、 ｎは数値０または１であり、この場合ｍ＋ｎからなる総
和は最大で２であり、 ｑは数値０であり、およびＡは式（ＸＶ）：
【化６】 で示される基を表わし、 Ｙは酸素原子を表わすか、または一般式（ＸＶＩ）： −ＮＲ５− （ＸＶＩ） で示される基を表わし、 ここで、 Ｒ５は炭素原子１〜４個を有するアルキル基を表わし、 Ｚは一般式（ＸＶＩＩ）： −（ＣＨ２）ｆ− （ＸＶＩＩ） で示される基を表わし、 ここで、 ｆは０〜１０までの整数を表わす）で示される基を表わ
し、 Ｅ１は一般式（ＸＩ）： Ｘ１−Ｙ−Ｚ− （ＸＩ） （式中、 Ｘ１は前記Ｘの意味するものを表わすか、または水素を
表わし、 ＹおよびＺは前記の意味を表わす）で示される基を表わ
し、 ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ数値０、１または２である〕
からなるフルオル有機シロキサン化合物を含む撥水性お
よび撥油性を有する組成物である。
【００１３】本発明による成分（Ａ）および（Ｂ）の組
成物は、吸水性材料の場合、純粋な珪素有機化合物
（Ａ）と比較して低下しない撥水性を生じる。純粋なフ
ルオル有機シロキサン化合物（Ｂ）の撥油効果は、成分
（Ａ）と（Ｂ）との本発明による組成物の相乗作用によ
ってなお傑出したものとなる。したがって、成分（Ａ）
はフルオル有機シロキサン化合物（Ｂ）の撥水効果、な
らびに撥油効果をも改善する。
【００１４】珪素有機化合物（Ａ）はシランであってよ
い。次にａとｂとの総和は数値４を有する。ａとｂとか
らなる総和が、４未満の数値を有する場合、珪素有機化
合物（Ａ）はオリゴマーシロキサンまたはポリマーシロ
キサンである。
【００１５】基Ｒの例は、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル基、例
えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−
ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプ
チル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ
−オクチル基およびイソオクチル基、例えばｎ−ノニル
基；デシル基、例えばｎ−デシル基およびドデシル基、
例えばｎ−ドデシル基；シクロアルキル基、例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、４−エチルシクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基、ノルボルニル基およびメ
チルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル
基、アリル、ｎ−５−ヘキセニル基、４−ビニルシクロ
ヘキシル基および３−ノルボルネニル基；アリール基、
例えばフェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基および
アントリル基およびフェナントリル基；アルカリール
基、例えばｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル
基、キシリル基およびエチルフェニル基；アラルキル
基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基およびβ
−フェニルエチル基である。特に有利には非置換Ｃ1〜
Ｃ12−アルキル基、殊にＣ1〜Ｃ8−アルキル基およびフ
ェニル基である。殊に有利にはメチル基である。
【００１６】有利には基Ｒ1は水素原子および炭素原子
１〜３個を有する炭化水素基であり、特に有利にメチル
基およびエチル基である。
【００１７】珪素有機化合物（Ａ）の例は、シラン、例
えばメチルトリメトキシシランおよびメチルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシランおよびｎ−
プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシ
シランおよびイソブチルトリエトキシシラン、ｎ−オク
チルトリメトキシシランおよびｎ−オクチルトリエトキ
シシランならびにイソオクチルトリメトキシシランおよ
びイソオクチルトリエトキシシランである。
【００１８】珪素有機化合物（Ａ）の他の例は、（ポ
リ）シロキサン、例えばメチルメトキシ（ポリ）シロキ
サン、メチルエトキシ（ポリ）シロキサン、ジメチル
（ポリ）シロキサン、ｎ−プロピルメトキシ（ポリ）シ
ロキサン、ｎ−プロピルエトキシ（ポリ）シロキサン、
イソ−ブチルメトキシ（ポリ）シロキサン、イソ−ブチ
ルエトキシ（ポリ）シロキサン、ｎ−オクチルメトキシ
（ポリ）シロキサンおよびｎ−オクチルエトキシ（ポ
リ）シロキサン、イソ−オクチルメトキシ（ポリ）シロ
キサンおよびイソ−オクチルエトキシ（ポリ）シロキサ
ン、ならびにこれらのアルコキシ（ポリ）シロキサンの
コポリマーである。
【００１９】有利な珪素有機化合物（Ａ）の例は、メチ
ルトリクロルシランおよび場合によってはＣ1〜Ｃ12−
アルキルトリクロルシラン、またはフェニルトリクロル
シランとメタノールまたはエタノールとを水中で反応さ
せることによって得られるようなものであり、例えばａ
が数値０．８〜１．２、特に０．９から１．１であり、
かつｂが数値０．６〜１．５、特に０．７〜１．４であ
るオルガノポリシロキサンである。
【００２０】珪素有機化合物（Ａ）の分子量および架橋
度は有利に、専ら化合物が有機溶剤中でなお可溶性であ
る場合に、上向きに制限されている。
【００２１】有利に珪素有機化合物（Ａ）は、２５℃で
２mPa・s〜５０００mPa・s、殊に５mPa・s〜５００mPa・sの
粘度を有する。
【００２２】本発明による組成物は、成分（Ａ）として
一般式（Ｉ）の単位からなる一種の珪素有機化合物、ま
たはこの種の珪素有機化合物の複数の種類の混合物を含
有していてよい。成分（Ａ）は、本発明による組成物中
で有利に、成分（Ａ）と（Ｂ）との総和に対して５０〜
９９重量％、殊に７０〜９５重量％の量で含有されてい
る。
【００２３】一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）および（Ｉ
Ｉｃ）の単位からなるフルオル有機シロキサン化合物
（Ｂ）中に存在する基Ｒ2には、前記した基Ｒの場合の
例が挙げられている。
【００２４】有利に一般式（ＩＩｂ）の単位少なくとも
９５％の場合にｙは数値２を有する。
【００２５】有利に一般式（ＩＩａ）１単位に対して、
一般式（ＩＩｂ）５〜５００単位、殊に１０〜３００単
位である。
【００２６】有利に一般式（ＩＩａ）１０単位に対し
て、一般式（ＩＩｃ）最大で１０単位、殊に１単位であ
る。
【００２７】Ｅは有利に、一般式： Ｘ−Ｙ−Ｚ− （ＩＩＩ） ［式中、Ｘは一般式（ＩＶ）：
【００２８】
【化５】
【００２９】で示される基を表わし、ここで、Ｒfは炭
素原子４〜２０個を有する過フルオルアルキル基、また
は炭素原子４〜２０個を有するω−Ｈ−過フルオルアル
キル基を表わし、Ｑは一般式（Ｖ）または（ＶＩ）： −ＳＯ2ＮＲ3− （Ｖ）、 −ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＮＲ3− （ＶＩ）、 で示される基を表わし、ここで、Ｒ3は水素原子を表わ
すか、または炭素原子１〜４個を有するアルキル基を表
わし、Ｒ4は炭素原子４〜２０個を有するアルキル基を
表わし、ｃは１〜４の整数であり、ｄおよびｅはそれぞ
れ０〜１０の整数であり、ｍは数値１または２であり、
ｎは数値０または１であり、この場合ｍ＋ｎからなる総
和は最大で２であり、ｑは数値０または１であり、およ
びＡは式（ＶＩＩ）から（ＸＶ）まで：
【００３０】
【化６】
【００３１】で示される基に相応する１つの基を表わ
し、Ｙは酸素原子を表すか、または一般式（ＸＶＩ）： −ＮＲ５− （ＸＶＩ） で示される基を表わし、ここで、Ｒ５ は炭素原子１〜
４個を有するアルキル基を表わし、およびＺは一般式
（ＸＶＩＩ）〜（ＸＸ）まで：
【００３２】
【化７】
【００３３】で示される基に相応する１つの基を表わ
し、ここで、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、およびｏは
それぞれ０〜１０までの整数を表わし、およびＲ6は基
Ｒ4またはＲfを表わす］で示される基を表わす。
【００３４】Ｅ1は有利に、一般式（ＸＩ）： Ｘ1−Ｙ−Ｚ− （ＸＩ） ［式中、Ｘ1はＸの意味するものを表わすか、または水
素を表わし、およびＹおよびＺは前記の意味を表わす］
で示される基を表わす。
【００３５】有利に基Ｒfは炭素原子６〜１６個を有す
る。
【００３６】有利に基Ｒ4は炭素原子１０〜１８個を有
するアルキル基を表わす。
【００３７】有利にｃは数値１または２である。有利に
ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、およびｏはそれ
ぞれ数値０、１、２、３、４または５である。
【００３８】本発明による組成物は、成分（Ｂ）として
一般式（ＩＩ）の単位からなるフルオル有機シロキサン
化合物（Ｂ）の１種類または複数の種類の混合物を含有
していてよい。成分（Ｂ）が本発明による組成物中で、
成分（Ａ）と（Ｂ）との総和に対して有利に１〜５０重
量％、殊に５〜３０重量％の量で含有されている。
【００３９】有利に本発明による組成物は、成分（Ａ）
および（Ｂ）とともになお（Ｃ）有機溶剤を含有する。
有機溶剤は、有利に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水
素、例えばトルオール、キシロール、ホワイトスピリッ
トおよびイソパラフィン、ケトン、例えばアセトン、メ
チルエチルケトンおよびジエチルケトン、エーテル、例
えばジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランおよ
びジブチルエーテル、エステル、例えば酢酸エチルおよ
び酢酸ブチルおよびアルコール、例えばエタノールおよ
びイソプロパノールである。特に有利には、ホワイトス
ピリットおよびイソパラフィン、ならびにこれらとケト
ンおよび／またはアルコールおよび／またはエステルと
の混合物である。
【００４０】本発明による組成物が有機溶剤を含有する
場合、成分（Ａ）と（Ｂ）との総和１重量部当たり、有
機溶剤は有利に０．１〜９９重量部、殊に０．５〜９８
重量部使用される。
【００４１】本発明による組成物は成分（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）とともに、なお他の成分を含有していてよ
い。例えば成分（Ａ）の珪素有機化合物が数多くのアル
コキシ基ＯＲ1を含有する場合、本発明による組成物の
他の成分として、縮合触媒を添加することが有利であり
得る。このような縮合触媒の例は、酸および塩基ならび
に金属有機化合物、例えばジブチル錫アセテート、ジブ
チル錫ラウレート、チタン酸ブチルおよびチタン酸ジル
コンである。金属有機化合物は特に有利である。
【００４２】触媒量は、成分（Ａ）の重量部に対して、
有利に０．００１〜０．１重量部、殊に０．００５〜
０．０３重量部である。
【００４３】本発明による組成物は、成分（Ａ）、
（Ｂ）および場合によっては他の成分を任意の順序で混
合することによって製造される。本発明による組成物
は、また水性分散液として準備されてもよい。その上、
前述の成分（Ａ）および（Ｂ）および場合によっては他
の成分は、自体公知の方法で界面活性剤を用いて水中で
分散される。
【００４４】本発明による組成物は殊に、吸水性の鉱物
性建築材料または基を撥水性および撥油性に処理するた
めに使用される。この場合、吸水性とは、関連する材料
が毛管状の吸込路を介して液体の重量少なくとも０．１
％を吸収することを意味する。吸水性材料の例は、鉱物
性建築材料、例えばコンクリート、粘土、煉瓦、セラミ
ックフリース、繊維セメント板、石灰質砂岩、砂岩、石
灰岩、大理石、トラバーチン、花崗岩、ならびに非鉱物
性建築材料、殊に木およびセルロース含有鉱物材料であ
る。
【００４５】本発明による組成物の塗布は、任意の方法
で、例えば噴霧、注型、刷毛塗り、ローラー塗布または
浸漬によって行われてよい。この方法は、極めて簡単
に、および僅かな材料消費で傑出した、かつ長期安定性
の撥水および撥油が達成されるという利点を有する。本
発明による方法の特別な点は、孔および支持体の毛管が
閉鎖されることなく、水の毛管吸収および水中に溶解さ
れた欠陥物質ならびに油および親油性物質の吸収が減少
されるか、もしくは妨げられない点である。即ち、支持
体の呼吸性は維持されたままである。
【００４６】
【実施例】次の例につき本発明を詳説する。全ての部お
よびパーセント記載は重量に関する。例は、周囲の大気
圧、即ち約１０００ hPaで、および室温、即ち約２３℃
で実施される。本発明による組成物を用いて処理された
支持体を、使用以前に少なくとも２８日間標準気候（２
３℃／相対空気湿度５０％）中で貯蔵した。
【００４７】例１ 米国特許第4873306号明細書の例３中に記載された方法
により、式： XOCH2CH2CH2-[(CH3)2SiO]48.5-(CH3)2Si-CH2CH2CH2O-X ［式中、Ｘは
【００４８】
【化８】
【００４９】を表わし、Ａは、
【００５０】
【化９】
【００５１】を表わす］で示される、過フルオルアルキ
ル基およびポリシロキサンを含有するウレタン１０ｇを
製造し、イソプロパノール１０ｇ、酢酸ブチル２５ｇと
液体イソパラフィン（ドイッチェ・エキソン・ケミカル
社 (Deutsche Exxon ChemicalGmbH）、ケルン、のISOPA
R （登録商標）H）８９５ｇとからなる混合物中に溶解
し、かつ平均式： ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）0.75Ｏ1.125 （２５℃で約２２mPa・sの粘度）のオリゴマー性メチル
シロキサン６０ｇならびにチタン酸ブチル１．２ｇと一
緒に均一に混合する。このようにして得られた無色ない
し明黄色の澄んだ溶液を、湿分の遮断下に保存する。
【００５２】例２ 例１を繰り返すが、イソパラフィンの２倍量を使用する
点で異なる。
【００５３】例３ 例１を繰り返すが、オリゴマー性メチルシロキサンの代
わりに、平均式： Ｍｅ0.7 iＯｃｔ0.3Ｓｉ(ＯＭｅ)1.3Ｏ0.85 （２５℃で約１５mPa・sの粘度）で示されるコポリマー
性メチル／イソオクチルシロキサンを使用する点で異な
る。
【００５４】例４ 例３を繰り返すが、イソパラフィンの２倍量を使用する
点で異なる。
【００５５】例５ 光沢剤をかけていないテラコッタ板（Terra Cotta Plat
ten）上に、第１表中に記載した含浸剤約３００g/m2を
刷毛塗りによって塗布する。室温で７日間の乾燥期間
後、撥水性および撥油性を試験する。このため、各板上
に水５滴および大豆油５滴（容量各０．２ml）を塗布す
る。撥水効果の特性を調べるため、塗布の３０分後に水
滴の接触角（まだ吸収されていない場合）を測定する。
撥油効果の特性を調べるため、液滴を順次に拭い取り
（１分、１時間、８時間、２４時間および７２時間
後）、かつ残ったしみを判定する（１＝しみが認められ
ない、２＝軽いしみ、３＝明らかなしみ、４＝強いし
み、５＝試験前の油滴が既に吸収されている）。
【００５６】
【表１】
【００５７】* 比較試験 ａ：非処理のテラコッタ板* 比較試験 ｂ：例１により得られたウレタン溶液、し
かし珪素化合物（Ａ）を添加しない* 比較試験 ｃ：酢酸エチルおよびｎ−ヘプタン（３Ｍ
ドイッチランド社(3M Deutschland GmbH)、ノイス、の
スコッチガード(Scotchgard)（登録商標）ＦＸ 3530；
活性物質２５％）中にシリコーン不含のフルオルポリマ
ー４０ｇと、例１中に記載されたメチルシロキサン６０
ｇおよび例１中に記載されたイソパラフィン８９０ｇと
からなる混合物。
【００５８】結論：例１〜４から得られた本発明による
組成物を用いて、良好な撥水および撥油が達成される。
フルオル有機シロキサン化合物（Ｂ）と付加的な珪素有
機化合物（Ａ）との協同作用は、比較試験によって確認
される。成分（Ａ）は撥水効果ならびにまた撥油効果を
も改善する。比較試験ｃは、この相乗作用が本発明によ
る組成物のフルオル有機シロキサン化合物（Ｂ）の場合
だけに生じ、それに反して他のフルオル化合物の撥油効
果は珪素有機化合物（Ａ）の添加によって全く改善され
ず、むしろ劣化されることを示している。
【００５９】例６ 縁部長さ５ｃｍの石灰質砂岩のさいころを５分間、第２
表中に記載された含浸剤中に浸漬する（上澄み液５c
m）。この場合、約５００ g/m2 の含浸剤吸収を達成す
る。７日間の乾燥期間後、撥水および撥油を例５の場合
と同様に試験する。付加的に水（水の上澄み液５cm）中
に試験体を４時間浸漬させることによって、毛管吸水を
測定する。
【００６０】
【表２】
【００６１】結論：比較試験ｂは例５の場合よりもなお
著しく、成分（Ａ）の撥水効果を明白にする。疎油成分
（Ｂ）が専ら表面で作用する一方、成分（Ａ）は深部に
入り、かつ圧力を加えた水（水の上澄み液５cm）に対し
て抵抗性の疎水帯をも形成する。
【００６２】例１〜４から得られる本発明による組成物
は、比較試験ｂおよびｃの場合の含浸剤よりも明らかに
良好な撥油を示す。
【００６３】例７ ノルメンザント（Normennsand）２７００ｇ（ノルメン
ザント社(NormennsandGmbH)、D-59269 Beckum bei Muen
ster）、ホワイトセメントＰＺ ４５０Ｚ ９００ｇ
（ディッカーホフ・セメントベルケ社(Dyckerhoff Zeme
ntwerke AG）、D-65203 Wiesbaden）および水４５０ｇ
から、表面油なしで、プラスチック環を使用することに
よって、直径８cmおよび高さ２cmを有するモルタル円板
を製造する。２３℃／相対空気湿分５０％で４週間のエ
アコンディション後、それぞれ３試験体を例１および３
から得られた含浸剤を用いて１分間浸漬することによっ
て含浸させる。室温で７日間の乾燥後、このようにして
得られた試験体および未処理のモルタル円板を２８日間
水中に放置し（水の上澄み液５ｃｍ）、平均の吸水率
（％による重量増加）を測定する。非処理の試験体は水
約７．５％を吸収し、例１から得られた含浸剤を用いて
処理された試験体は、約５％吸水し、かつ例３〜得られ
た含浸剤を用いて処理した試験体は約３％を吸収するこ
とが判明している。例１および３から得られた生成物の
異なる撥水効果は、その成分（Ａ）の異なる組成物から
結果として生じる。珪素原子での長鎖の有機基（一般式
（Ｉ）中の基Ｒ）を用いて、高い抗アルカリ性が達成さ
れる。高アルカリ性支持体、例えばこの場合に使用され
るモルタル盤またはコンクリートの場合、この構造−作
用関係は明白に現れる。
【００６４】例８ 花崗岩試験体上に、例２から得られた含浸剤約５０ g/
ｍ2 を塗布によって塗布する。７日間の乾燥期間後、こ
のように処理した表面上および処理していない花崗岩上
に、水および大豆油を滴下する（１滴はそれぞれ約０．
２ml）。未処理の石上で液滴を数秒間ばらばらに滴下さ
せる間、液滴は含浸された表面上で長く不変のままであ
る（１時間後の接触角度：水＞１３０゜、油＞１００
゜）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｅ０４Ｆ 13/02 Ｅ０４Ｆ 13/02 Ａ (72)発明者 ヴォルフガング クナウプ ドイツ連邦共和国 ブルクキルヒェン ヴァルベルクシュトラーセ ３ (56)参考文献 特開 平６−256756（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−18183（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09K 3/18 C07F 7/18 E04B 1/66 E04F 13/02

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 成分：（Ａ）一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、 Ｒは同一か、または異なった、炭素原子１〜２０個を有
    する１価のＳｉＣ−結合した炭化水素基を表わし、 Ｒ1は水素原子、または同一か、または異なった、炭素
    原子１〜６個を有するアルキル基を表わし、 ａは数値０、１、２または３であり、およびｂは数値
    １、２、３または４であり、 この場合、ａとｂとからなる総和は４以下である］で示
    される単位からなる珪素有機化合物と、 （Ｂ）一般式（ＩＩａ）少なくとも１単位、一般式（Ｉ
    Ｉｂ）少なくとも５単位および場合によっては一般式
    （ＩＩｃ）の単位： 【化２】 ［式中、 Ｒ2は同一か、または異なった、炭素原子１〜２０個を
    有する１価のＳｉＣ−結合した炭化水素基を表わし、 Ｅは一般式： Ｘ−Ｙ−Ｚ− （III） （式中、 Ｘは一般式（ＩＶ）： 【化３】 で示される基を表わし、 ここで、Ｒ ｆ は炭素原子４〜２０個を有する過フルオル
    アルキル基、または炭素原子４〜２０個を有するω−Ｈ
    −過フルオルアルキル基を表わし、 Ｑは一般式（Ｖ）または（ＶＩ）： −ＳＯ ２ ＮＲ ３ − （Ｖ）、 −ＣＨ ２ ＣＨ ２ ＳＯ ２ ＮＲ ３ − （ＶＩ）、 で示される基を表わし、 ここで、 Ｒ ３ は水素原子を表わすか、または炭素原子１〜４個を
    有するアルキル基を表わし、 Ｒ ４ は炭素原子４〜２０個を有するアルキル基を表わ
    し、 ｃは１〜４の整数であり、 ｄおよびｅはそれぞれ０〜１０の整数であり、 ｍは数値１または２であり、 ｎは数値０または１であり、この場合ｍ＋ｎからなる総
    和は最大で２であり、 ｑは数値０であり、およびＡは式（ＸＶ）： 【化４】 で示される基を表わし、 Ｙは酸素原子を表わすか、または一般式（ＸＶＩ）： −ＮＲ ５ − （ＸＶＩ） で示される基を表わし、 ここで、 Ｒ ５ は炭素原子１〜４個を有するアルキル基を表わし、 Ｚは一般式（ＸＶＩＩ）： −（ＣＨ ２ ）ｆ− （ＸＶＩＩ） で示される基を表わし、 ここで、 ｆは０〜１０までの整数を表わす）で示される基を表わ
    し、 Ｅ１は一般式（ＸＩ）： Ｘ １ −Ｙ−Ｚ− （ＸＩ） （式中、 Ｘ １ は前記Ｘの意味するものを表わすか、または水素を
    表わし、 ＹおよびＺは前記の意味を表わす）で示される基を表わ
    し、 ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ数値０、１または２ である〕
    からなるフルオル有機シロキサン化合物を含む撥水性お
    よび撥油性を有する組成物。
  2. 【請求項２】 成分（Ａ）中で基Ｒが非置換Ｃ1〜Ｃ12
    −アルキル基を表わす、請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 成分（Ａ）中で基Ｒ１が水素原子を表わ
    すか、または炭素原子１〜３個を有する炭化水素基を表
    わす、請求項１または２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 成分（Ａ）の珪素有機化合物が２mPa・s
    〜５０００mPa・sの粘度を有する、請求項１から３まで
    のいずれか１項記載の組成物。
  5. 【請求項５】 成分（Ａ）を成分（Ａ）と（Ｂ）との総
    和に対して５０〜９９重量％の量で含有する、請求項１
    から４までのいずれか１項記載の組成物。
  6. 【請求項６】 成分（Ｂ）中で一般式（ＩＩｂ）の単位
    少なくとも９５％において、ｙが数値２である、請求項
    １から５までのいずれか１項記載の組成物。
  7. 【請求項７】 成分（Ｂ）中で一般式（ＩＩａ）１単位
    に対して一般式（ＩＩｂ）５〜５００単位となる、請求
    項１から６までのいずれか１項記載の組成物。
  8. 【請求項８】 成分（Ａ）と（Ｂ）との総和に対して成
    分（Ｂ）を１〜５０重量％の量で含有する、請求項１か
    ら７までのいずれか１項記載の組成物。
  9. 【請求項９】 成分（Ａ）および（Ｂ）とともにさらに
    （Ｃ）有機溶剤を含有する、請求項１から８までのいず
    れか１項記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 吸水性材料を撥水処理および撥油処理
    するための方法において、請求項１から９までのいずれ
    か１項記載の組成物を吸水性材料上に塗布することを特
    徴とする、吸水性材料を撥水処理および撥油処理するた
    めの方法。
JP9056754A 1996-03-14 1997-03-12 珪素有機化合物およびフルオル有機シロキサン化合物を含む撥水性および撥油性を有する組成物、および吸水性材料を撥水処理および撥油処理するための方法 Expired - Lifetime JP2965931B2 (ja)

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