JP2965845B2 - 芳香族ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート及びグラフト共重合体を含有してなる重合体混合物 - Google Patents
芳香族ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート及びグラフト共重合体を含有してなる重合体混合物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は芳香族ポリカーボネー
ト、ポリアルキレンテレフタレート及びジエンゴムグラ
フト基体をもつグラフト共重合体を含有する重合体混合
物に関するものである。
ト、ポリアルキレンテレフタレート及びジエンゴムグラ
フト基体をもつグラフト共重合体を含有する重合体混合
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート及びグラフト共
重合体を含有する重合体混合物は当該技術において一般
に知られている。たとえば、米国特許第４，４７２，５
５４号明細書には芳香族ポリカーボネート、グラフト共
重合体及び重合体状“酸性化剤”を含有する重合体混合
物が記載されている。該グラフト共重合体はジエンゴム
上に単量体がグラフトされてなるものであり、そのジエ
ンゴムは５０ないし１，２００ナノメーターの平均粒度
をもつものとされている。しかしながら、該明細書の実
施例には使用されたゴムの粒度に関して何等示されてい
ない。該酸性化用重合体は該重合体混合物の熱安定性を
改善するために添加されている。
重合体を含有する重合体混合物は当該技術において一般
に知られている。たとえば、米国特許第４，４７２，５
５４号明細書には芳香族ポリカーボネート、グラフト共
重合体及び重合体状“酸性化剤”を含有する重合体混合
物が記載されている。該グラフト共重合体はジエンゴム
上に単量体がグラフトされてなるものであり、そのジエ
ンゴムは５０ないし１，２００ナノメーターの平均粒度
をもつものとされている。しかしながら、該明細書の実
施例には使用されたゴムの粒度に関して何等示されてい
ない。該酸性化用重合体は該重合体混合物の熱安定性を
改善するために添加されている。
【０００３】ドイツ国特許公開（ＤＥ−Ａ）第２，２５
９，５６５Ａ号公報には芳香族ポリカーボネート、グラ
フト共重合体及び共重合体を含有してなる重合体混合物
が開示されている。該グラフト共重合体は、好ましくは
５０−１５０ナノメーターの平均粒度をもつゴム上に一
種又はそれ以上の単量体をグラフト化させることによっ
て製造されたものである。この特許公報はゴムの粒度の
分布に関しては何等の指示も与えておらず、選定された
平均粒度が改善されたウェルドライン強さをもつ製品を
製造し得る重合体混合物を与えることを記載している。
９，５６５Ａ号公報には芳香族ポリカーボネート、グラ
フト共重合体及び共重合体を含有してなる重合体混合物
が開示されている。該グラフト共重合体は、好ましくは
５０−１５０ナノメーターの平均粒度をもつゴム上に一
種又はそれ以上の単量体をグラフト化させることによっ
て製造されたものである。この特許公報はゴムの粒度の
分布に関しては何等の指示も与えておらず、選定された
平均粒度が改善されたウェルドライン強さをもつ製品を
製造し得る重合体混合物を与えることを記載している。
【０００４】米国特許第４，６２２，３６３号明細書に
は芳香族ポリカーボネート、グラフト共重合体及び２種
類の異なる共重合体を含有してなる重合体混合物が開示
されている。これら二つの共重合体の分子量は異なり、
前者が１５，０００−２００，０００の分子量をもつに
対し、後者は２，０００，０００−１０，０００，００
０の分子量をもつ。少量の該第二の共重合体の存在は耐
高温変形性の改善を与える。
は芳香族ポリカーボネート、グラフト共重合体及び２種
類の異なる共重合体を含有してなる重合体混合物が開示
されている。これら二つの共重合体の分子量は異なり、
前者が１５，０００−２００，０００の分子量をもつに
対し、後者は２，０００，０００−１０，０００，００
０の分子量をもつ。少量の該第二の共重合体の存在は耐
高温変形性の改善を与える。
【０００５】ポリアルキレンテレフタレート及びグラフ
ト共重合体を含有してなる重合体混合物も既知である。
たとえば、欧州特許公開（ＥＰ−Ａ）第００５６２４３
号公報には一種又はそれ以上のポリアルキレンテレフタ
レート及びグラフト共重合体を含有してなる重合体混合
物が開示されている。使用されたグラフト共重合体は２
００−６００ナノメーター、好ましくは３００−５００
ナノメーターの平均粒度をもつゴムから製造されてい
る。しかしながら、こゝでもゴムの粒度分布に関しては
何等言及されていない。これらの重合体混合物は良好な
低温衝撃強さを有する。
ト共重合体を含有してなる重合体混合物も既知である。
たとえば、欧州特許公開（ＥＰ−Ａ）第００５６２４３
号公報には一種又はそれ以上のポリアルキレンテレフタ
レート及びグラフト共重合体を含有してなる重合体混合
物が開示されている。使用されたグラフト共重合体は２
００−６００ナノメーター、好ましくは３００−５００
ナノメーターの平均粒度をもつゴムから製造されてい
る。しかしながら、こゝでもゴムの粒度分布に関しては
何等言及されていない。これらの重合体混合物は良好な
低温衝撃強さを有する。
【０００６】芳香族ポリカーボネート、ポリアルキレン
テレフタレート及びグラフト共重合体を含有してなる重
合体混合物はたとえば欧州特許公開（ＥＰ−Ａ）第００
６４６４８号及び同第０１３１２０２号公報に開示され
ている。ＥＰ−Ａ−００６４６４８号公報によれば、グ
ラフト共重合体として、２００−６００ナノメーター、
好ましくは３００−５００ナノメーターの平均粒度をも
つブタジエン重合体上に一種又はそれ以上の単量体をグ
ラフト化させることによって得られた重合体を使用し得
る。そこに記載されている重合体混合物は多軸負荷条件
下で良好な衝撃強さを有する。粒度分布については言及
されていない。ＥＰ−Ａ−０１３１２０２号公報は芳香
族ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、
グラフト共重合体及び共重合体を含有し得る重合体混合
物を開示している。ＥＰ−Ａ−０１３１２０２号公報に
よれば、最適の低温衝撃強さを得るために、二様式の粒
度分布をもつゴム、すなわち第一の部分が５０−１９０
ナノメーターの平均粒度分布をもち、第二の部分が２０
０−１，０００ナノメーターの平均粒度分布をもつゴム
から得られたグラフト共重合体が使用される。
テレフタレート及びグラフト共重合体を含有してなる重
合体混合物はたとえば欧州特許公開（ＥＰ−Ａ）第００
６４６４８号及び同第０１３１２０２号公報に開示され
ている。ＥＰ−Ａ−００６４６４８号公報によれば、グ
ラフト共重合体として、２００−６００ナノメーター、
好ましくは３００−５００ナノメーターの平均粒度をも
つブタジエン重合体上に一種又はそれ以上の単量体をグ
ラフト化させることによって得られた重合体を使用し得
る。そこに記載されている重合体混合物は多軸負荷条件
下で良好な衝撃強さを有する。粒度分布については言及
されていない。ＥＰ−Ａ−０１３１２０２号公報は芳香
族ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、
グラフト共重合体及び共重合体を含有し得る重合体混合
物を開示している。ＥＰ−Ａ−０１３１２０２号公報に
よれば、最適の低温衝撃強さを得るために、二様式の粒
度分布をもつゴム、すなわち第一の部分が５０−１９０
ナノメーターの平均粒度分布をもち、第二の部分が２０
０−１，０００ナノメーターの平均粒度分布をもつゴム
から得られたグラフト共重合体が使用される。
【０００７】本出願人は芳香族ポリカーボネート、ポリ
アルキレンテレフタレート及びジエンゴムグラフト基体
をもつグラフト共重合体を含有してなる重合体混合物を
既に市販している。こゝで使用されているグラフト基体
は第一の最大粒度が約１００ナノメーターにありかつ第
二の最大粒度が約２８０ナノメーターにある二様式の粒
度分布をもつもの（縦軸に重量割合をプロットしそして
横軸に粒度をプロットしたグラフにおいて）であった。
アルキレンテレフタレート及びジエンゴムグラフト基体
をもつグラフト共重合体を含有してなる重合体混合物を
既に市販している。こゝで使用されているグラフト基体
は第一の最大粒度が約１００ナノメーターにありかつ第
二の最大粒度が約２８０ナノメーターにある二様式の粒
度分布をもつもの（縦軸に重量割合をプロットしそして
横軸に粒度をプロットしたグラフにおいて）であった。
【０００８】グラフト共重合体の機械的性質に対する粒
度分布の重要性は既に検討されている。米国特許第３，
６００，４６５号明細書によれば、３００−６００ナノ
メーターの平均粒度をもつブタジエンゴムを基体とする
グラフト共重合体はより広い粒度分布をもつほどより良
好な衝撃強さを有する。
度分布の重要性は既に検討されている。米国特許第３，
６００，４６５号明細書によれば、３００−６００ナノ
メーターの平均粒度をもつブタジエンゴムを基体とする
グラフト共重合体はより広い粒度分布をもつほどより良
好な衝撃強さを有する。
【０００９】
【発明の概要】本発明は、つぎの成分： （Ａ）芳香族ポリカーボネート（Ａ１）又は芳香族ポリ
カーボネート（Ａ１）及びポリアルキレンテレフタレー
ト（Ａ２）の混合物５５−９０重量％； （Ｂ）ジエンゴムグラフト基体上にスチレン、アクリロ
ニトリル及びメチルメタクリレートから選んだ少なくと
も一種のビニル単量体がグラフトされてなるグラフト共
重合体１０−３０重量％； （Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリ
レート又はそれらの混合物及びアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、メチルメタクリレート又はそれらの混
合物の共重合体０−１５重量％；（たゞし前記した重量
％は成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に基づいて計
算されたものである）を含有してなる重合体混合物にお
いて、比較的小さい粒度と狭い粒度分布を組み合わせて
有するグラフト基体をもつグラフト共重合体を使用する
ことによって該重合体混合物により良好な性質の組み合
わせを付与し得るとの知見に基づくものである。とりわ
け、より優れた流動特性及びより高い曲げモジュラスが
得られる。さらに、該重合体混合物は、本発明に従う重
合体混合物から物品を形成するためにより後の段階で使
用する場合に熱的負荷に対して感受性がより低くなる。
特に、長時間の熱的負荷を受けた後も低温衝撃強さの低
下はより少なくなる。
カーボネート（Ａ１）及びポリアルキレンテレフタレー
ト（Ａ２）の混合物５５−９０重量％； （Ｂ）ジエンゴムグラフト基体上にスチレン、アクリロ
ニトリル及びメチルメタクリレートから選んだ少なくと
も一種のビニル単量体がグラフトされてなるグラフト共
重合体１０−３０重量％； （Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリ
レート又はそれらの混合物及びアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、メチルメタクリレート又はそれらの混
合物の共重合体０−１５重量％；（たゞし前記した重量
％は成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に基づいて計
算されたものである）を含有してなる重合体混合物にお
いて、比較的小さい粒度と狭い粒度分布を組み合わせて
有するグラフト基体をもつグラフト共重合体を使用する
ことによって該重合体混合物により良好な性質の組み合
わせを付与し得るとの知見に基づくものである。とりわ
け、より優れた流動特性及びより高い曲げモジュラスが
得られる。さらに、該重合体混合物は、本発明に従う重
合体混合物から物品を形成するためにより後の段階で使
用する場合に熱的負荷に対して感受性がより低くなる。
特に、長時間の熱的負荷を受けた後も低温衝撃強さの低
下はより少なくなる。
【００１０】本発明に従う重合体混合物中に使用される
グラフト共重合体はジエンゴム基体上にスチレン、アク
リロニトリル及びメチルメタクリレートから選んだ少な
くとも一種のビニル単量体がグラフト化されてなるグラ
フト共重合体であり、しかも該ジエンゴムグラフト基体
は５０重量％を超える粒子、好ましくは７０重量％を超
える粒子、の直径が２００ないし３００ナノメーターの
範囲にありかつ７０重量％を超える粒子、好ましくは９
０重量％を超える粒子、の直径が２００ないし４００ナ
ノメーターの範囲にあるような狭い粒度分布をもつ単分
散粒度分布を有するものであることを特徴とするもので
ある。
グラフト共重合体はジエンゴム基体上にスチレン、アク
リロニトリル及びメチルメタクリレートから選んだ少な
くとも一種のビニル単量体がグラフト化されてなるグラ
フト共重合体であり、しかも該ジエンゴムグラフト基体
は５０重量％を超える粒子、好ましくは７０重量％を超
える粒子、の直径が２００ないし３００ナノメーターの
範囲にありかつ７０重量％を超える粒子、好ましくは９
０重量％を超える粒子、の直径が２００ないし４００ナ
ノメーターの範囲にあるような狭い粒度分布をもつ単分
散粒度分布を有するものであることを特徴とするもので
ある。
【００１１】
【発明の詳細な開示】本発明に従う重合体混合物は好ま
しくは成分（Ａ）６５−８５重量％、成分（Ｂ）１５−
２５重量％及び成分（Ｃ）０−１０重量％を含んでな
る。成分（Ａ）は好ましくは、成分（Ａ）１００重量部
当たり１０−９０重量部、より好ましくは１０−４０重
量部の芳香族ポリカーボネート（Ａ１）及び９０−１０
重量部、より好ましくは６０−９０重量部のポリアルキ
レンテレフタレート（Ａ２）を含んでなる。
しくは成分（Ａ）６５−８５重量％、成分（Ｂ）１５−
２５重量％及び成分（Ｃ）０−１０重量％を含んでな
る。成分（Ａ）は好ましくは、成分（Ａ）１００重量部
当たり１０−９０重量部、より好ましくは１０−４０重
量部の芳香族ポリカーボネート（Ａ１）及び９０−１０
重量部、より好ましくは６０−９０重量部のポリアルキ
レンテレフタレート（Ａ２）を含んでなる。
【００１２】本発明に従う重合体混合物中にエステル交
換反応の抑制剤を配合することが一般に好ましい。適当
な抑制剤はホスファイト、Ｈ3 ＰＯ3 、ジ燐酸ナトリウ
ム、燐酸亜鉛、燐酸水素一亜鉛及び燐酸一カルシウムで
ある。本発明に従う重合体混合物が共重合体（Ｃ）を含
有する場合、８０，０００未満の重量平均分子量をもつ
共重合体を使用することが好ましい。
換反応の抑制剤を配合することが一般に好ましい。適当
な抑制剤はホスファイト、Ｈ3 ＰＯ3 、ジ燐酸ナトリウ
ム、燐酸亜鉛、燐酸水素一亜鉛及び燐酸一カルシウムで
ある。本発明に従う重合体混合物が共重合体（Ｃ）を含
有する場合、８０，０００未満の重量平均分子量をもつ
共重合体を使用することが好ましい。
【００１３】グラフト共重合体中のジエンゴム含量は好
ましくは４０重量％超、より好ましくは６０重量％超で
ある。本発明はさらに本発明に従う重合体混合物から慣
用の成形技術によって製造し得る物品に関するものであ
る。本発明に従う重合体混合物は少なくともつぎの成分
の一種又はそれ以上を含有する： （Ａ）芳香族ポリカーボネート（Ａ１）又は（Ａ１）と
ポリアルキレンテレフタレート（Ａ２）との混合物； （Ｂ）ジエンゴムグラフト基体から形成されるグラフト
共重合体。本発明に従う重合体混合物は随意につぎの成
分を含有する： （Ｃ）共重合体。
ましくは４０重量％超、より好ましくは６０重量％超で
ある。本発明はさらに本発明に従う重合体混合物から慣
用の成形技術によって製造し得る物品に関するものであ
る。本発明に従う重合体混合物は少なくともつぎの成分
の一種又はそれ以上を含有する： （Ａ）芳香族ポリカーボネート（Ａ１）又は（Ａ１）と
ポリアルキレンテレフタレート（Ａ２）との混合物； （Ｂ）ジエンゴムグラフト基体から形成されるグラフト
共重合体。本発明に従う重合体混合物は随意につぎの成
分を含有する： （Ｃ）共重合体。
【００１４】つぎに、本発明の重合体混合物の成分につ
いてより詳細に説明する。 （Ａ）芳香族ポリカーボネート及び随意のポリアルキレ
ンテレフタレート （Ａ１）芳香族ポリカーボネート 芳香族ポリカーボネートはそれ自体既知の物質である。
これらは一般に二価フェノール化合物とカーボネート前
駆体、たとえばホスゲン、ハロゲンホルミエート又はカ
ーボネートエステルとを反応させることによって製造さ
れる。芳香族ポリカーボネートは式Ｉ：
いてより詳細に説明する。 （Ａ）芳香族ポリカーボネート及び随意のポリアルキレ
ンテレフタレート （Ａ１）芳香族ポリカーボネート 芳香族ポリカーボネートはそれ自体既知の物質である。
これらは一般に二価フェノール化合物とカーボネート前
駆体、たとえばホスゲン、ハロゲンホルミエート又はカ
ーボネートエステルとを反応させることによって製造さ
れる。芳香族ポリカーボネートは式Ｉ：
【００１５】
【化１】
【００１６】（式中、Ａ1 は該重合体の製造に使用され
る二価フェノールから誘導される二価芳香族基である）
の単位を含んでなる重合体である。該芳香族ポリカーボ
ネートの製造における二価フェノールとしてはそれぞれ
が芳香族核の炭素原子に直接結合された２個のヒドロキ
シル基を含む単環芳香族化合物又は多環芳香族化合物を
使用し得る。
る二価フェノールから誘導される二価芳香族基である）
の単位を含んでなる重合体である。該芳香族ポリカーボ
ネートの製造における二価フェノールとしてはそれぞれ
が芳香族核の炭素原子に直接結合された２個のヒドロキ
シル基を含む単環芳香族化合物又は多環芳香族化合物を
使用し得る。
【００１７】たとえば、米国特許第４，００１，１８４
号明細書に記載されるごときそれ自体既知の分岐ポリカ
ーボネートも適当である。適当な芳香族ポリカーボネー
トはさらにいわゆるポリエステルカーボネートと呼ばれ
る、該重合反応をエステル前駆体、たとえばテレフタル
酸のような二官能性カルボン酸又はそれらのエステル形
成性誘導体の存在下で行うことによって得られるものも
包含する。これらのポリエステルカーボネートはその重
合体鎖中にエステル化合物及びカーボネート化合物を有
する。ポリエステルカーボネートはたとえば米国特許第
３，１６９，１２１号明細書に記載されている。
号明細書に記載されるごときそれ自体既知の分岐ポリカ
ーボネートも適当である。適当な芳香族ポリカーボネー
トはさらにいわゆるポリエステルカーボネートと呼ばれ
る、該重合反応をエステル前駆体、たとえばテレフタル
酸のような二官能性カルボン酸又はそれらのエステル形
成性誘導体の存在下で行うことによって得られるものも
包含する。これらのポリエステルカーボネートはその重
合体鎖中にエステル化合物及びカーボネート化合物を有
する。ポリエステルカーボネートはたとえば米国特許第
３，１６９，１２１号明細書に記載されている。
【００１８】種々のポリカーボネートの混合物も使用し
得る。 （Ａ２）ポリアルキレンテレフタレート 本発明はポリアルキレンテレフタレートを含有してなる
重合体混合物に関するものである。ポリアルキレンテレ
フタレートはアルカンジオール及びテレフタル酸から誘
導される単位をもつ重合体である。ポリアルキレンテレ
フタレートは一種又はそれ以上のアルカンジオール化合
物から誘導される単位を含有し得る。ポリアルキレンテ
レフタレートはまた一種またはそれ以上の別のジカルボ
ン酸から誘導される単位も含有し得る。ポリアルキレン
テレフタレートはまた、アルカンジオールに加えて一種
又はそれ以上の他のジオール化合物又はポリオール化合
物から誘導される単位も含有し得る。
得る。 （Ａ２）ポリアルキレンテレフタレート 本発明はポリアルキレンテレフタレートを含有してなる
重合体混合物に関するものである。ポリアルキレンテレ
フタレートはアルカンジオール及びテレフタル酸から誘
導される単位をもつ重合体である。ポリアルキレンテレ
フタレートは一種又はそれ以上のアルカンジオール化合
物から誘導される単位を含有し得る。ポリアルキレンテ
レフタレートはまた一種またはそれ以上の別のジカルボ
ン酸から誘導される単位も含有し得る。ポリアルキレン
テレフタレートはまた、アルカンジオールに加えて一種
又はそれ以上の他のジオール化合物又はポリオール化合
物から誘導される単位も含有し得る。
【００１９】一般に、ポリアルキレンテレフタレートは
随意に存在する他のジオール化合物又はポリオール化合
物から誘導される単位に対して過剰量のアルカンジオー
ルから誘導される単位を含有する。適当なアルカンジオ
ール化合物の例はエタンジオール又はブタン−１，４−
ジオールである。テレフタル酸から誘導される単位に加
えて、ポリアルキレンテレフタレートはさらに他のジカ
ルボン酸又はポリカルボン酸から誘導される単位を含有
し得る。しかしながら、酸から誘導される単位の過半量
はテレフタル酸から誘導される。
随意に存在する他のジオール化合物又はポリオール化合
物から誘導される単位に対して過剰量のアルカンジオー
ルから誘導される単位を含有する。適当なアルカンジオ
ール化合物の例はエタンジオール又はブタン−１，４−
ジオールである。テレフタル酸から誘導される単位に加
えて、ポリアルキレンテレフタレートはさらに他のジカ
ルボン酸又はポリカルボン酸から誘導される単位を含有
し得る。しかしながら、酸から誘導される単位の過半量
はテレフタル酸から誘導される。
【００２０】あらゆる種類のポリアルキレンテレフタレ
ートを使用することができる。末端酸基を比較的低含
量、たとえば３０ｍｅｑ／ｋｇ未満の割合で含むポリア
ルキレンテレフタレートを使用することが好ましい。ポ
リアルキレンテレフタレートとしては、テレフタル酸及
びブタン−１，４−ジオールから誘導された単位を７０
モル％を超える割合で含有するポリアルキレンテレフタ
レートを使用することが好ましい。一種又はそれ以上の
異なるポリアルキレンテレフタレートの混合物を使用す
ることもできる。 （Ｂ）ジエンゴムグラフト基体から製造されるグラフト
共重合体 ジエンゴムグラフト基体から製造されるグラフト共重合
体は一般に既知である。かゝるグラフト共重合体につい
ては、たとえば前記引用した特許公報及び明細書の記載
を参照されたい。これらの共重合体は一般にグラフト基
体上に少なくとも一種の単量体をグラフト化させること
によって製造される。
ートを使用することができる。末端酸基を比較的低含
量、たとえば３０ｍｅｑ／ｋｇ未満の割合で含むポリア
ルキレンテレフタレートを使用することが好ましい。ポ
リアルキレンテレフタレートとしては、テレフタル酸及
びブタン−１，４−ジオールから誘導された単位を７０
モル％を超える割合で含有するポリアルキレンテレフタ
レートを使用することが好ましい。一種又はそれ以上の
異なるポリアルキレンテレフタレートの混合物を使用す
ることもできる。 （Ｂ）ジエンゴムグラフト基体から製造されるグラフト
共重合体 ジエンゴムグラフト基体から製造されるグラフト共重合
体は一般に既知である。かゝるグラフト共重合体につい
ては、たとえば前記引用した特許公報及び明細書の記載
を参照されたい。これらの共重合体は一般にグラフト基
体上に少なくとも一種の単量体をグラフト化させること
によって製造される。
【００２１】本発明に従う重合体混合物におけるグラフ
ト基体はジエンゴムである。該グラフト基体上にスチレ
ン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートから選
んだ少なくとも一種のビニル単量体がグラフト結合され
て目的とするグラフト共重合体が形成される。ジエンゴ
ムグラフト基体はすべて又は実質的にジエンゴムから形
成され得る。適当な好ましく使用されるジエンゴムはブ
タジエンゴムである。用語“ゴム”は本明細書において
は０℃より高くない、好ましくは−２０℃より高くない
ガラス転移温度をもつ重合体を意味するものであること
を理解すべきである。
ト基体はジエンゴムである。該グラフト基体上にスチレ
ン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートから選
んだ少なくとも一種のビニル単量体がグラフト結合され
て目的とするグラフト共重合体が形成される。ジエンゴ
ムグラフト基体はすべて又は実質的にジエンゴムから形
成され得る。適当な好ましく使用されるジエンゴムはブ
タジエンゴムである。用語“ゴム”は本明細書において
は０℃より高くない、好ましくは−２０℃より高くない
ガラス転移温度をもつ重合体を意味するものであること
を理解すべきである。
【００２２】かゝるグラフト共重合体は通常ジエンゴム
グラフト基体のラテックスの存在下でグラフト化される
べき単量体を乳化重合させることによって製造される。
グラフト基体の粒度はこのグラフト化反応によってほと
んど又は全く影響を受けない。グラフト共重合体中のジ
エンゴム含量は好ましくは４０重量％超、より好ましく
は６０重量％超である。
グラフト基体のラテックスの存在下でグラフト化される
べき単量体を乳化重合させることによって製造される。
グラフト基体の粒度はこのグラフト化反応によってほと
んど又は全く影響を受けない。グラフト共重合体中のジ
エンゴム含量は好ましくは４０重量％超、より好ましく
は６０重量％超である。
【００２３】本発明に従う重合体混合物中に使用される
べきグラフト共重合体は特許請求の範囲に規定しかつ前
記に説明したごとき所定の粒度分布をもつことが本質的
に重要である。前記した粒度分布は米国、マサチューセ
ッツ州、ホプキントン在、メイテック・アプライド・サ
イエンセス（Ｍａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎ
ｃｅｓ）社のＣＨＤＦ−１１００型粒度分析装置を使用
する毛管流体力学的分別法（ＣＨＤＦ）によって測定さ
れたものである。この方法はＤｏｓ Ｒａｍｏｓ，Ｊ．
Ｇ．及びＳｉｌｅｂｉ，Ｃ．Ａ．によってＪｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃ
ｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．１３５，Ｎｏ．１，ｐ
ｐ．１６５−１７７に詳細に記載されている。
べきグラフト共重合体は特許請求の範囲に規定しかつ前
記に説明したごとき所定の粒度分布をもつことが本質的
に重要である。前記した粒度分布は米国、マサチューセ
ッツ州、ホプキントン在、メイテック・アプライド・サ
イエンセス（Ｍａｔｅｃ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎ
ｃｅｓ）社のＣＨＤＦ−１１００型粒度分析装置を使用
する毛管流体力学的分別法（ＣＨＤＦ）によって測定さ
れたものである。この方法はＤｏｓ Ｒａｍｏｓ，Ｊ．
Ｇ．及びＳｉｌｅｂｉ，Ｃ．Ａ．によってＪｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃ
ｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．１３５，Ｎｏ．１，ｐ
ｐ．１６５−１７７に詳細に記載されている。
【００２４】かゝるラテックスは商業的に入手可能であ
る。またそれらの製造法も一般に既知である。既に述べ
たとおり、該重合体混合物は共重合体（Ｃ）を含有し得
る。 （Ｃ）共重合体 本発明に従う重合体混合物は、スチレン、α−メチルス
チレン及びメチルメタクリレートから選んだ一種又はそ
れ以上の単量体とアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル及びメチルメタクリレートから選んだ一種又はそれ以
上の単量体との共重合によって得られる共重合体を含有
し得る。
る。またそれらの製造法も一般に既知である。既に述べ
たとおり、該重合体混合物は共重合体（Ｃ）を含有し得
る。 （Ｃ）共重合体 本発明に従う重合体混合物は、スチレン、α−メチルス
チレン及びメチルメタクリレートから選んだ一種又はそ
れ以上の単量体とアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル及びメチルメタクリレートから選んだ一種又はそれ以
上の単量体との共重合によって得られる共重合体を含有
し得る。
【００２５】該共重合体は別個に製造された後に本発明
の重合体混合物に添加されたものであり得る。また、該
共重合体はグラフト共重合体の製造のためのグラフト反
応において形成させることもできる。事実、グラフト化
されるべき単量体をグラフト基体上に完全にグラフト化
させることは実際には実質的に不可能である。該共重合
体は好ましくは８０，０００未満、より好ましくは７
０，０００未満の重量平均分子量をもつ。
の重合体混合物に添加されたものであり得る。また、該
共重合体はグラフト共重合体の製造のためのグラフト反
応において形成させることもできる。事実、グラフト化
されるべき単量体をグラフト基体上に完全にグラフト化
させることは実際には実質的に不可能である。該共重合
体は好ましくは８０，０００未満、より好ましくは７
０，０００未満の重量平均分子量をもつ。
【００２６】本発明に従う重合体混合物はさらに、重合
体用又は重合体混合物用に慣用されている添加剤、たと
えば充填剤、補強用繊維、安定化剤、難燃化剤、染料及
び顔料を含有し得る。適当な添加剤はポリエチレン、ポ
リエチレングリコール及びポリジメチルシロキサンであ
る。
体用又は重合体混合物用に慣用されている添加剤、たと
えば充填剤、補強用繊維、安定化剤、難燃化剤、染料及
び顔料を含有し得る。適当な添加剤はポリエチレン、ポ
リエチレングリコール及びポリジメチルシロキサンであ
る。
【００２７】本発明に従う重合体混合物は重合体混合物
の製造において慣用的な方法に従って製造することがで
きる。
の製造において慣用的な方法に従って製造することがで
きる。
【００２８】
【実施例の記載】つぎに、本発明の実施例（実施例Ｉ）
を比較例（比較例Ａ及びＢ）と対比してさらに説明す
る。以下に述べる実施例及び比較例では、つぎの３種の
異なるグラフト共重合体を使用した。 ＡＢＳ−１：ポリブタジエンラテックス６５重量部上に
スチレン２６重量部及びアクリロニトリル８．７重量部
をグラフト化させることによって得られるグラフト共重
合体。このグラフト化反応において得られる単離された
ＡＢＳ中の非グラフト化スチレン−アクリロニトリル共
重合体（ＳＡＮ）の含有量は約６重量％であった。ＳＡ
Ｎ中のスチレン対アクリロニトリルの重量比は約２．７
であった。ＳＡＮの重量平均分子量は約６２，０００で
あった。ブタジエンゴムの粒度は添付した図１及び後記
の実施例中に示す。ゲル含量は８７重量％であった。 ＡＢＳ−２：ポリブタジエンラテックス６５．２重量部
上にスチレン２６．５重量部及びアクリロニトリル８．
３重量部をグラフトさせることによって得られるグラフ
ト共重合体。このグラフト化反応において得られる単離
されたＡＢＳ中の非グラフト化スチレン−アクリロニト
リル共重合体（ＳＡＮ）の含有量は約６．３重量％であ
った。ＳＡＮ中のスチレン対アクリロニトリルの重量比
は約２．７であった。ＳＡＮの重量平均分子量は約７
８，０００であった。ブタジエンゴムの粒度は添付した
図１及び後記の表中に示す。ゲル含量は９５重量％であ
った。 ＡＢＳ−３：ポリブタジエンラテックス６７．５重量部
上にスチレン２５．４重量部及びアクリロニトリル７．
１重量部をグラフトさせることによって得られるグラフ
ト共重合体。このグラフト化反応において得られる単離
されたＡＢＳ中の非グラフト化スチレン−アクリロニト
リル共重合体（ＳＡＮ）の含有量は約８重量％であっ
た。ＳＡＮ中のスチレン対アクリロニトリルの重量比は
約２．８であった。ＳＡＮの重量平均分子量は約１０
８，０００であった。ブタジエンゴムの粒度は添付した
図１及び後記の表中に示す。ゲル含量は９５重量％であ
った。
を比較例（比較例Ａ及びＢ）と対比してさらに説明す
る。以下に述べる実施例及び比較例では、つぎの３種の
異なるグラフト共重合体を使用した。 ＡＢＳ−１：ポリブタジエンラテックス６５重量部上に
スチレン２６重量部及びアクリロニトリル８．７重量部
をグラフト化させることによって得られるグラフト共重
合体。このグラフト化反応において得られる単離された
ＡＢＳ中の非グラフト化スチレン−アクリロニトリル共
重合体（ＳＡＮ）の含有量は約６重量％であった。ＳＡ
Ｎ中のスチレン対アクリロニトリルの重量比は約２．７
であった。ＳＡＮの重量平均分子量は約６２，０００で
あった。ブタジエンゴムの粒度は添付した図１及び後記
の実施例中に示す。ゲル含量は８７重量％であった。 ＡＢＳ−２：ポリブタジエンラテックス６５．２重量部
上にスチレン２６．５重量部及びアクリロニトリル８．
３重量部をグラフトさせることによって得られるグラフ
ト共重合体。このグラフト化反応において得られる単離
されたＡＢＳ中の非グラフト化スチレン−アクリロニト
リル共重合体（ＳＡＮ）の含有量は約６．３重量％であ
った。ＳＡＮ中のスチレン対アクリロニトリルの重量比
は約２．７であった。ＳＡＮの重量平均分子量は約７
８，０００であった。ブタジエンゴムの粒度は添付した
図１及び後記の表中に示す。ゲル含量は９５重量％であ
った。 ＡＢＳ−３：ポリブタジエンラテックス６７．５重量部
上にスチレン２５．４重量部及びアクリロニトリル７．
１重量部をグラフトさせることによって得られるグラフ
ト共重合体。このグラフト化反応において得られる単離
されたＡＢＳ中の非グラフト化スチレン−アクリロニト
リル共重合体（ＳＡＮ）の含有量は約８重量％であっ
た。ＳＡＮ中のスチレン対アクリロニトリルの重量比は
約２．８であった。ＳＡＮの重量平均分子量は約１０
８，０００であった。ブタジエンゴムの粒度は添付した
図１及び後記の表中に示す。ゲル含量は９５重量％であ
った。
【００２９】ナノメーター（ｎｍ）で表示した粒度を表
Ａに示す。表 Ａ ＡＢＳ−１ ＡＢＳ−２ ＡＢＳ−３ 粒度範囲（ｎｍ） 200-630 100-620 20-740 重量割合 粒度（ｎｍ） 0-100 0 0 8.69 100-200 0.01 27.16 20.29 200-300 77.30 42.73 24.63 300-400 20.40 22.71 21.28 400-500 2.05 6.44 17.05 500-600 0.02 0.75 5.75 >600 0.22 0.21 2.31 これらの結果はメイテック・アプライド・サイエンセス
社のＣＨＤＦ−１１００型粒度分析装置によって得られ
た。
Ａに示す。表 Ａ ＡＢＳ−１ ＡＢＳ−２ ＡＢＳ−３ 粒度範囲（ｎｍ） 200-630 100-620 20-740 重量割合 粒度（ｎｍ） 0-100 0 0 8.69 100-200 0.01 27.16 20.29 200-300 77.30 42.73 24.63 300-400 20.40 22.71 21.28 400-500 2.05 6.44 17.05 500-600 0.02 0.75 5.75 >600 0.22 0.21 2.31 これらの結果はメイテック・アプライド・サイエンセス
社のＣＨＤＦ−１１００型粒度分析装置によって得られ
た。
【００３０】実施例及び比較例で使用されたグラフト共
重合体の粒度分布を添付の図１に示す。粒度（ナノメー
ター）を横軸にプロットし、重量割合（％）を縦軸にプ
ロットする。重合体混合物の製造のために、さらにつぎ
の重合体を使用した。 ＰＣ： ビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導され
た、塩化メチレン中２５℃で測定して５８ｍｌ／ｇの固
有粘度をもつ芳香族ポリカーボネート。 ＰＢＴ：フェノール及びテトラクロルエタンの６０／４
０比の混合物中で２５℃で測定して１．０２ｄｌ／ｇの
固有粘度をもつポリブチレンテレフタレート。
重合体の粒度分布を添付の図１に示す。粒度（ナノメー
ター）を横軸にプロットし、重量割合（％）を縦軸にプ
ロットする。重合体混合物の製造のために、さらにつぎ
の重合体を使用した。 ＰＣ： ビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導され
た、塩化メチレン中２５℃で測定して５８ｍｌ／ｇの固
有粘度をもつ芳香族ポリカーボネート。 ＰＢＴ：フェノール及びテトラクロルエタンの６０／４
０比の混合物中で２５℃で測定して１．０２ｄｌ／ｇの
固有粘度をもつポリブチレンテレフタレート。
【００３１】後記の表Ｂに示す成分を規定した量で押出
機中で（平均調整温度、約２６０℃）配合処理した。つ
いで、得られる押出体をペレットに形成した。得られる
ペレットの溶融粘度指数（ＭＶＩ）を２５０℃、４分の
条件で測定した（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８に従っ
て）。ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６に従うアイゾット衝撃強
さの測定及びＡＳＴＭ試験法Ｄ７９０に従う曲げモジュ
ラスの測定のために、これらのペレットから試験棒を射
出成形した。これらの試験棒は標準的条件下で、すなわ
ちバレル（＝シリンダー）の平均調整温度２５５℃及び
バレル中の滞留時間２分の条件で、射出成形した。
機中で（平均調整温度、約２６０℃）配合処理した。つ
いで、得られる押出体をペレットに形成した。得られる
ペレットの溶融粘度指数（ＭＶＩ）を２５０℃、４分の
条件で測定した（ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２３８に従っ
て）。ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６に従うアイゾット衝撃強
さの測定及びＡＳＴＭ試験法Ｄ７９０に従う曲げモジュ
ラスの測定のために、これらのペレットから試験棒を射
出成形した。これらの試験棒は標準的条件下で、すなわ
ちバレル（＝シリンダー）の平均調整温度２５５℃及び
バレル中の滞留時間２分の条件で、射出成形した。
【００３２】さらに、アイゾット法に従う衝撃強さを測
定するために、第二の一連の試験棒を射出成形した。こ
の場合には、射出成形を特に過酷な条件下で、すなわち
２８６℃、滞留時間１０分で行った。さらに、アイゾッ
ト衝撃強さ試験においては、脆性から延性への挙動の転
移が生起する温度（転移温度）で常に測定を行った。
定するために、第二の一連の試験棒を射出成形した。こ
の場合には、射出成形を特に過酷な条件下で、すなわち
２８６℃、滞留時間１０分で行った。さらに、アイゾッ
ト衝撃強さ試験においては、脆性から延性への挙動の転
移が生起する温度（転移温度）で常に測定を行った。
【００３３】得られた結果も表Ｂに示す。表 Ｂ 実施例 Ａ ＊ Ｂ ＊ Ｉ ＊＊ 組成（重量部） ・ＰＣ 20 20 20 ・ＰＢＴ 60 60 60 ・ＡＢＳ−１ ― ― 18 ・ＡＢＳ−２ ― 17.5 ― ・ＡＢＳ−３ 17.5 ― ― 性質 ・曲げモジュラス（ＭＰａ） 1750 1900 1900 ・溶融粘度指数（cc/10 分） 10 14 18 ・衝撃強さ1)（Ｊ／ｍ） −３０℃ 670 620 680 −３５℃ 590 600 660 −４０℃ 240 230 215 ・転移温度（℃） -36 -35 -37 ・衝撃強さ2)（Ｊ／ｍ） 室温 540 510 ０℃ 165 285 645 −１０℃ 350 −１５℃ 155 ・転移温度（℃） +5 0 -10 注： １） 標準的条件下で射出成形後 ２） 過酷な条件下で射出成形後 ＊ 比較例 ＊＊ 本発明の実施例 上記した結果から、本発明に従う重合体混合物は重合体
混合物Ａ及びＢよりも良好な流動特性をもちかつ重合体
混合物Ａよりも良好な曲げモジュラスをもつことを認め
得る。
混合物Ａ及びＢよりも良好な流動特性をもちかつ重合体
混合物Ａよりも良好な曲げモジュラスをもつことを認め
得る。
【００３４】標準的条件下で射出成形した後の３種の重
合体混合物の衝撃強さ及び転移温度はいずれも実質的に
同等であった。実用に際してしばしば起こり得るような
“過酷な”条件下で射出成形した後には、本発明の重合
体混合物（実施例Ｉ）は著しくより有利な（すなわち、
より高い）転移温度を有する。
合体混合物の衝撃強さ及び転移温度はいずれも実質的に
同等であった。実用に際してしばしば起こり得るような
“過酷な”条件下で射出成形した後には、本発明の重合
体混合物（実施例Ｉ）は著しくより有利な（すなわち、
より高い）転移温度を有する。
【図１】実施例及び比較例で使用した３種の異なるグラ
フト共重合体中にグラフト基体として使用したゴム粒子
の粒度分布を示すグラフである。横軸は粒度（ｎｍ）
を、縦軸は重量割合（％）を表す。
フト共重合体中にグラフト基体として使用したゴム粒子
の粒度分布を示すグラフである。横軸は粒度（ｎｍ）
を、縦軸は重量割合（％）を表す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 55:02） (72)発明者 ウィルヘルムス・ジョハンズ・ダニエ ル・スティーンダム オランダ、4613、イーイー・ベルゲン・ オーピー・ズーム、タルペンベルド、13 番 (56)参考文献 特開 平２−115206（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−192457（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 69/00 C08L 67/00 - 67/08 C08L 51/00 - 51/10
Claims (10)
- 【請求項１】 つぎの成分： （Ａ）芳香族ポリカーボネート（Ａ１）又は芳香族ポリ
カーボネート（Ａ１）及びポリアルキレンテレフタレー
ト（Ａ２）の混合物５５−９０重量％； （Ｂ）ジエンゴムグラフト基体上にスチレン、アクリロ
ニトリル及びメチルメタクリレートから選んだ少なくと
も一種のビニル単量体がグラフトされてなるグラフト共
重合体１０−３０重量％； （Ｃ）スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリ
レート又はそれらの混合物及びアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、メチルメタクリレート又はそれらの混
合物の共重合体０−１５重量％；を含有してなり、前記
した重量％は成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に基
づいて計算されたものであり、しかも前記ジエンゴムグ
ラフト基体は５０重量％を超える粒子の直径が２００な
いし３００ナノメーターの範囲にありかつ７０重量％を
超える粒子の直径が２００ないし４００ナノメーターの
範囲にあるような狭い粒度分布をもつ単分散粒度分布を
有するものであることを特徴とする重合体混合物。 - 【請求項２】 粒度分布が、７０重量％を超える粒子の
直径が２００ないし３００ナノメーターの範囲にありか
つ９０重量％を超える粒子の直径が２００ないし４００
ナノメーターの範囲にあるようなものである請求項１記
載の重合体混合物。 - 【請求項３】 ポリアルキレンテレフタレート（Ａ２）
がポリブチレンテレフタレートである請求項１記載の重
合体混合物。 - 【請求項４】 重合体混合物が成分（Ａ）６５−８５重
量％、成分（Ｂ）１５−２５重量％及び成分（Ｃ）０−
１０重量％を含有してなる請求項１記載の重合体混合
物。 - 【請求項５】 成分（Ａ）１００重量部当たり芳香族ポ
リカーボネート（Ａ１）１０−９０重量部及びポリアル
キレンテレフタレート（Ａ２）９０−１０重量部を含ん
でなる請求項１記載の重合体混合物。 - 【請求項６】 成分（Ａ）１００重量部当たり芳香族ポ
リカーボネート（Ａ１）１０−４０重量部及びポリアル
キレンテレフタレート（Ａ２）６０−９０重量部を含ん
でなる請求項１記載の重合体混合物。 - 【請求項７】 成分（Ｃ）の重量平均分子量が８０，０
００未満である請求項１記載の重合体混合物。 - 【請求項８】 グラフト共重合体のジエンゴム含量が４
０重量％より大である請求項１記載の重合体混合物。 - 【請求項９】 重合体混合物がさらに添加剤を含有する
請求項１記載の重合体混合物。 - 【請求項１０】 請求項１記載の重合体混合物から形成
された物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9300069 | 1993-01-14 | ||
| NL9300069A NL9300069A (nl) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | Polymeermengsel samengesteld uit een aromatisch polycarbonaat, een polyalkyleentereftalaat en een entcopolymeer. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06299059A JPH06299059A (ja) | 1994-10-25 |
| JP2965845B2 true JP2965845B2 (ja) | 1999-10-18 |
Family
ID=19861915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP185194A Expired - Fee Related JP2965845B2 (ja) | 1993-01-14 | 1994-01-13 | 芳香族ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート及びグラフト共重合体を含有してなる重合体混合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0606558B1 (ja) |
| JP (1) | JP2965845B2 (ja) |
| DE (1) | DE69310128T2 (ja) |
| ES (1) | ES2101927T3 (ja) |
| NL (1) | NL9300069A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11161978B2 (en) | 2016-12-30 | 2021-11-02 | Lotte Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition and molded product using same |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4434965A1 (de) * | 1994-09-30 | 1996-04-04 | Bayer Ag | Polycarbonat-Formmassen mit verbesserter Zähigkeit |
| ES2214862T3 (es) * | 1998-07-17 | 2004-09-16 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Composicion de resina termoplastica. |
| CN1150275C (zh) * | 1998-10-23 | 2004-05-19 | 通用电气公司 | 聚碳酸酯树脂/abs接枝共聚物/san共混物 |
| DE102009015039A1 (de) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Bayer Materialscience Ag | Schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen zur Herstellung metallisierter Formkörper mit homogenem Oberflächenglanz |
| JP6405923B2 (ja) * | 2014-11-13 | 2018-10-17 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2901576A1 (de) * | 1979-01-17 | 1980-07-31 | Basf Ag | Schlagzaehe thermoplastische kunststoffmassen |
| DE3118526A1 (de) * | 1981-05-09 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "thermoplastische formmassen aus polycarbonat, polyalkylenterephthalat und pfropfpolymerisat" |
| DE3803458A1 (de) * | 1988-02-05 | 1989-08-17 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse mit verbesserter fliessfaehigkeit und ihre verwendung |
| DE3831853A1 (de) * | 1988-09-20 | 1990-03-29 | Bayer Ag | Zur herstellung transparenter thermoplastischer formmassen geeignete pfropfpolymerisate |
| DE3914946A1 (de) * | 1989-05-06 | 1990-11-08 | Bayer Ag | Polycarbonat-formmassen |
| NL9002254A (nl) * | 1990-10-17 | 1992-05-18 | Gen Electric | Polymeermengsel en daaruit gevormde voorwerpen. |
| JPH0517508A (ja) * | 1991-07-16 | 1993-01-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 大粒子径共重合体ラテツクスの製造方法 |
-
1993
- 1993-01-14 NL NL9300069A patent/NL9300069A/nl unknown
- 1993-11-20 DE DE1993610128 patent/DE69310128T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-20 EP EP19930118688 patent/EP0606558B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-20 ES ES93118688T patent/ES2101927T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-01-13 JP JP185194A patent/JP2965845B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11161978B2 (en) | 2016-12-30 | 2021-11-02 | Lotte Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition and molded product using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2101927T3 (es) | 1997-07-16 |
| JPH06299059A (ja) | 1994-10-25 |
| DE69310128T2 (de) | 1997-12-11 |
| EP0606558A1 (en) | 1994-07-20 |
| DE69310128D1 (de) | 1997-05-28 |
| EP0606558B1 (en) | 1997-04-23 |
| NL9300069A (nl) | 1994-08-01 |
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