JP2965710B2 - 金属を含有しない潤滑油 - Google Patents

金属を含有しない潤滑油

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は潤滑油組成物に関し、及びより詳
細には圧媒油(hydraulic fluid)として使用できる潤滑
油組成物に関する。
【０００２】潤滑油組成物は通常使用される環境におけ
る潤滑油の性能を向上させるために混和される、各種の
添加剤を含んでいる。かような添加剤はしばしば遷移金
属を含んでいる。周知のように環境的な理由から、往々
にして毒性を有する遷移金属の使用を少なくすることは
現在一般的な要望である。例えば圧媒油として使用され
る潤滑油は、耐摩耗(anti-wear)添加剤としてジアルキ
ルジチオ燐酸亜鉛（いわゆる“ＺＤＤＰ”）を含んでい
る。亜鉛を含まない圧媒油を提供できることが要望され
ている。これは特に油が耕作された地面にこぼれる可能
性があり、地面及び排水又はそれと連結している河川系
の汚染を起こすことがあるような、農業又は樹木栽培に
おいて圧媒油が使用される場合に切実な問題である。
【０００３】又はそれが使用される特定の装置と関係無
く、総ての種類の圧媒油中での使用に適当である添加剤
系を提供することができることが実際面からも要望され
ている。かような圧媒油中で使用するための万能耐摩耗
（ＵＡＷ）添加剤系は先導的な油圧ポンプ製造業者の規
格、例えばハグランズ−デニソン(Haglunds-Denison)Ｈ
ＦＯ規格及びビッカーズ(Vickers)ベーンポンプ規格に
合格できる圧媒油を提供できるものでなければならな
い。かような圧媒油は下記の更に詳細に記載されるＦＺ
Ｇ試験において、耐荷重段階１０よりも高い性能に合格
しなければならないことが更に要求されている。
【０００４】ＺＤＤＰを混和した圧媒油が必ずしもＦＺ
Ｇ試験で要求される性能を備えるとは限らない。
【０００５】従って例えばピストン及びスクリュー圧縮
機、工業用歯車設備において、及びより詳細には圧媒油
中において使用すべき潤滑油組成物中で使用するのに適
当な、金属を含まない万能耐摩耗添加剤系に対する要望
が存在する。
【０００６】本発明によれば、潤滑油組成物は（ａ）硫
黄及び／又は燐を含み金属を含有しない耐摩耗又は耐荷
重性添加剤、及び（ｂ）式
【０００７】
【化４】 上式中、Ｒ1及びＲ2は各々１ないし３０、好適には１な
いし１２の炭素原子のアルキルであり、Ｒ3、Ｒ4及びＲ
5は各々水素又は１ないし４の炭素原子のアルキルであ
り、及びＲ6及びＲ7は各々水素、１ないし３０の炭素原
子のアルキル、又は最高炭素原子３０の飽和又は不飽和
カルボン酸から誘導されたアシル基であり、少なくとも
Ｒ6及びＲ7の一つは該アシル基である、のアミノコハク
酸エステルの形態の腐蝕防止剤を含有して成る。好適に
はＲ1及びＲ2は各々３ないし６炭素原子のアルキル、例
えばイソブチルであり、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々水素で
あり、及びＲ6及びＲ7は各々１５ないし２０の炭素原子
のアルキル又は４ないし１０炭素原子を含む飽和又は不
飽和ジカルボン酸から誘導されたアシル基、例えばオク
タデシル、オクタデセニル又は３−カルボキシ−１−オ
キソ−２−プロペニルである。特に好適な成分（ｂ）は
アスパラギン酸、Ｎ−（３−カルボキシ−１−オキソ−
２−プロペニル）−Ｎ−オクタデシル−ビス（２−メチ
ルプロピル）エステルである。
【０００８】金属を含有しない、及び好適には無灰分の
耐摩耗又は耐荷重性添加剤は、例えばヒドロカルビル基
が１２炭素原子までのアルキル、例えばｎ−ブチル、イ
ソ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−オクチル、２−エチルヘ
キシル又はｎ−ドデシル、又はそれらの混合物である、
モノ−及び／又はジ−ヒドロカルビルサルフェート又は
サルファイト、及びかようなサルフェート又はサルファ
イトのアミン塩、例えば４ないし１８炭素原子の第一ア
ミン、例えばｎ−ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、
tert.−オクチル第一アミン、ｎ−ドデシルアミン、第
三アルキル残基が各々１２ないし１４炭素原子を含む、
市販のプライメン(Primene)８１Ｒのような工業的に入
手し得る第三アルキル第一アミンの混合物、ｎ−オクデ
シルアミン、オレイルアミン、及びジ−ｎ−オクチルア
ミン、及びトリ−ｎ−オクチルアミンのような第二及び
第三アミンとの塩のような、広範囲の硫黄−及び／又は
燐−含有添加剤の中の任意の一つであることができる。
【０００９】本発明の組成物中で使用できる他の金属を
含有しない耐摩耗又は耐荷重性添加剤は、ヒドロカルビ
ル基がアリール、例えばフェニル、アルキルアリール、
例えばアルキル基が最高１２炭素原子までを含むアルキ
ルフェニル、アリールアルキル、又は脂肪族、例えば最
高１２炭素原子までを含むアルキルであることができる
モノ−及びジ−ヒドロカルビルチオホスフェートのよう
な、硫化されたヒドロカルビルホスファイトである。か
ような硫化されたヒドロカルビルホスファイトの例とし
てジフェニルチオホスフェート、ジノニルフェニルチオ
ホスフェート、ジ−ｎ−ブチルチオホスフェート、ジ−
イソブチルチオホスフェート及びジ−２−エチルヘキシ
ルチオホスフェートが挙げられる。かようなチオホスフ
ェートのアミン塩も使用できる。
【００１０】耐摩耗又は耐荷重性添加剤は又各ヒドロカ
ルビル基が例えば前述のような芳香族、アルキル芳香
族、脂環式、又は脂肪族残基、例えばイソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、
２−エチルヘキシル又はｎ−ドデシルであることができ
るトリ−ヒドロカルビルジ−チオホスフェートであるこ
とができる。ヒドロカルビル基は又アルケニル又はシク
ロアルキル基であることができる。
【００１１】本発明で使用できる他の金属を含有しない
耐摩耗又は耐荷重性添加剤は、又硫化されたアルケン、
例えば４２ないし４８重量％の硫黄を含む硫化されたイ
ソブテン、又は酸がオレイン酸又はリノレイン酸のよう
な脂肪酸である硫化されたカルボン酸又はそのエステ
ル、例えば硫化されたナタネ油又はラード油のような植
物油又は動物油脂である。
【００１２】この種類の適当な工業的に入手し得る硫化
された脂肪酸エステル物質はサルパーム(Sulperm)１０
Ｓ（ケール・ケミカル[Keil Chemical]）及びＥＰ油Ｇ
Ｅ１０（ホーネット[Hornett])を含む。これらは一般に
夫々約９.５％及び約８.５−９.５％の硫黄を含んでい
る。
【００１３】ｔ−ノニルトリスルフィド又はｔ−ドデシ
ルペンタスルフィドのようなジアルキルポリスルフィド
も耐摩耗又は耐荷重性添加剤として使用できる。
【００１４】硫黄又は燐含有耐摩耗又は耐荷重性添加剤
は本発明者等の英国特許出願第８８２９５９７．７号
（特許出願第８９２８５６５．４号として継続中及び公
告された英国特許ＧＢ−Ａ第２２２６０２８号）に記載
された方法で製造することが有利である。これらの硫黄
又は燐含有耐摩耗又は耐荷重性添加剤は式
【００１５】
【化５】 （ＲＯ）2ＰＳＯ-．ＨＮ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3 上式中、残基Ｒは同一又は異なっており、及び各々が最
高２０炭素原子までの置換された又は未置換のヒドロカ
ルビル基であり、及びＲ1、Ｒ2及びＲ3は各々水素は最
高２２炭素原子までの置換された又は未置換のヒドロカ
ルビル基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の二つ以上が水素で
あることはない、の燐チオ酸のアミン塩である。前述の
特許出願の方法により製造されると、こうした塩は少な
くとも９５％の純度を有し、及び殆ど銅に対する反応性
を持たず、Ｒが前記に規定されたようである式（ＲＯ）
2ＰＯＨの亜燐酸エステル又はそれらのアミン塩は３％
よりも少ない。好適な、かようなアミン塩は、Ｒが３な
いし８炭素原子のアルキル又はフェニルであり、Ｒ1、
Ｒ2及びＲ3の各々が水素又は４ないし２２炭素原子のア
ルキル、シクロアルキル又はアルケニル残基であり、Ｒ
1、Ｒ2及びＲ3の二つ以上が水素であることはない、ア
ミン塩である。好適にＲはフェニルであり、Ｒ1及びＲ2
は水素であり、及びＲ3は混合Ｃ12−Ｃ14第三アルキル
である。
【００１６】かようなアミン塩は液状状態で硫黄とアミ
ンの混合物を形成し、硫黄がエステルと反応するが、反
応温度が１３０℃以上に上がらない条件下にある硫黄量
に、少なくとも当量の式（ＲＯ）2ＰＯＨの亜燐酸エス
テルを混合物に添加し、及び続いて固体状硫黄が反応混
合物から事実上消滅するまで反応を継続することによっ
て製造される。必要に応じアミンの合計量が、亜燐酸エ
ステルの量と少なくとも当量であるようにアミンの量を
調節する。
【００１７】こうした耐摩耗又は耐荷重性添加剤の相溶
性の混合物も勿論使用することができる。
【００１８】本発明の潤滑油組成物中の成分（ａ）及び
（ｂ）の比率は、耐摩耗又は耐荷重性添加剤が０.０５
％ないし３％、好適には０.１％ないし１.５％であるこ
とが好ましく、腐蝕防止剤が０.００２％ないし０.５
％、好適には０.０５ないし０.２５％であり、上記のパ
ーセントは潤滑油組成物の合計重量に対する重量％であ
る。
【００１９】潤滑油組成物は基油として潤滑油、又はよ
り詳細には圧媒油として適当な任意の鉱物又は非鉱物油
を含むことができる。こうした原料油は鉱物起源のパラ
フィン系潤滑油原料油、ポリアルファオレフィン、例え
ば水素化ポリデセン、ジアルキルアジペート及びアゼレ
ートのようなのような合成潤滑性エステル（一般にアル
キル基は各１ないし２０炭素原子を有し、例えばジオク
チルアジペート、ジノニルアジペート、又はジ−２−エ
チル−ヘキシルアゼレート）及びナタネ油、ホホバ油、
綿実油、ピーナッツ油又はパーム油のような特に潤滑性
の高い植物油を含む生物起源油を含んでいる。上記のよ
うな成分（ａ）及び（ｂ）の組合わせが圧媒油として適
当な各種の天然、特に植物起源油と相溶性であることが
本発明の特に利点とするところである。かような天然油
は生分解性であり、従って本発明はナタネ油又はホホバ
油のような生分解性原料油を基油とし、重金属を含有し
ない添加剤を添合する効果的な圧媒油を提供することを
可能とする。
【００２０】酸性の環境で使用される場合は、本発明の
潤滑油組成物中に第三の成分、即ち（ｃ）アルキルベン
ゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、石油
スルホン酸(petroleum sulphonate)、アルキル硫化石炭
酸、又はアルキルサリチル酸の各アルカリ土類金属塩を
混和することが望ましいことがあり得る。この物質は普
通は高塩基性(overbased)であり、硫化されることもで
きる。アルキル基がパラノニルである硫化高塩基性カル
シウムアルキルフェネート、(alkylphenate)、又はカル
シウムジノニルナフタレンスルホネートが好適に使用で
きる。かような混和される添加剤の比率は組成物の合計
重量に対して通常０.００５ないし０.５０％の範囲であ
る。こうした組成物は無灰分ではないが、重金属を含ま
ず、従って本発明の重要な目的の一つを達成するもので
ある。
【００２１】本発明の潤滑油組成物は潤滑油に慣用的に
使用される他の添加剤、例えば： （ｉ） 追加用腐蝕防止剤、例えばオクチルアミンオク
タノエートのようなカルボン酸のアミン塩、ドデセニル
コハク酸又は無水物とオレイン酸のような脂肪酸とポリ
アミン、例えばトリエチレンテトラミンのようなポリア
ミンの縮合生成物、及びアルケニル残基が８ないし２４
炭素原子を含むアルケニルコハク酸とポリグリコールの
ようなアルコールとの半エステル、 （ｉｉ） 無灰分散剤、特にポリオレフィンマレイン酸
無水物とトリエチレンテトラミン又はテトラエチレンペ
ンタミンのようなポリアルキレンポリアミンとの反応に
より製造されるような反応生成物。かような分散剤中で
は、ポリオレフィンは一般に９００ないし１２００の数
平均分子量を有するポリイソブテンである。
【００２２】或状況下では、こうした無灰分散剤を硼素
処理することが有利であるかもしれない。硼素は非金属
であるが、灰分を形成するので本発明の組成物中におけ
るその使用は好適ではない。
【００２３】（ｉｉｉ） 例えば２，６−ジ−tert.−
ブチルフェノール、２，６−ジ−tert.−ブチル−４−
メチルフェノール、及び４，４′−メチレンビス（２，
６−ジ−tert.−ブチルフェノール）のようなフェノー
ル性酸化防止剤、４，４′−チオビス（６−tert.−ブ
チル−ｏ−クレゾール）のような硫化フェノール性酸化
防止剤、及びジ（ノニルフェニル）アミン及びオクチル
化フェニル−アルファ−ナフチルアミンのような芳香族
アミンを含む酸化防止剤。フェノール性酸化防止剤と芳
香族アミン酸化防止剤の混合物（例えばエチル[Ethyl]
Ｒ酸化防止剤７２８及び／又は７３３とノーガリューブ
[Naugalubu]４３８Ｌ）は好適である。
【００２４】（ｉｖ） 銅奪活剤、例えばベンゾトリア
ゾール及びその誘導体、チアジアゾール及びその誘導
体、又はトリクレジルホスファイト。
【００２５】（ｖ） 解乳化剤、より詳細には好適には
無灰である界面活性剤、例えばポリグリコールのような
非イオン性界面活性剤。
【００２６】（ｖｉ） 粘度指数向上剤、例えばポリ
（アルキル−メタクリレート）及びエチレン／プロピレ
ン及びスチレン／イソプレン共重合体のようなオレフィ
ン共重合体、及びアルキルメタクリレートとＮ−ビニル
ピロリドンとの共重合体及びジアリルホルムアミドのよ
うな窒素含有単量体をグラフトしたオレフィン共重合体
のような分散性粘度指数向上剤。
【００２７】（ｖｉｉ） ポリ（アルキルメタクリレー
ト）のような流動点降下剤。
【００２８】（ｖｉｉｉ） 泡止め剤、例えばシリコー
ン及びポリ（アルキルアクリレート）を基材とした生成
物、を便利に混和することができる。
【００２９】こうした添加成分は勿論成分（ａ）及び
（ｂ）と相溶性でなければならないが、これを条件とし
てそれらは普通の比率で使用される。
【００３０】本発明の組成物は、前述の（ａ）及び
（ｂ）成分を単独で、又は好適には取り扱いを容易にす
るために比較的少量の適当な基油と、及び随意一種又は
多種の上記の追加成分と共に含む添加剤濃縮物の形態
で、最終潤滑油組成物の調合者に供給されることが便利
である。かような濃縮物中の（ａ）及び（ｂ）成分は、
濃縮物が基油に配合される時に、成分（ａ）の濃度が潤
滑油組成物の全体の重量に対し０.０２ないし３重量％
及び好適には０.１ないし１.５重量％であり、（ｂ）の
濃度が潤滑油組成物の全体の重量に対し０.００２ない
し０.５重量％及び好適には０.０５ないし０.２５重量
％である最終潤滑油組成物を提供するような比率であ
る。かようにこうした濃縮物中の（ａ）及び（ｂ）の比
率は３０：１ないし０．４：１であることが好ましい。
濃縮物中の成分（ｂ）の比率は好適には濃縮物の０.１
ないし５重量％、特に０.１ないし１０重量％、及び最
も普通には１ないし５重量％である。
【００３１】下記の実施例は本発明を例示して説明する
ものである。
【００３２】
【実施例１】圧媒油配合物は４０℃で４１.４ないし５
０.６ｃＳｔの動粘度を有するＩＳＯ４６鉱物油を基油
として製造された。混和された添加剤は下記の表Ｉ及び
ＩＩに記載された。各配合物は透明度について及びＩＰ
１３５Ｂ腐蝕試験法により評価された。後者の試験法は
３００ｍｌの圧媒油と３０ｍｌの人工海水との混合物を
攪拌しながら温度６０℃で混合物中に鋼製の円筒を浸漬
することを含んでいる。試験は各配合物を用いて２４時
間の間、二試料について行われ、浸漬された鋼試料は次
いで錆びの兆候について検査された。合格するためには
試料上に錆が見られてはならない。
【００３３】配合物は又ＦＺＧ試験（ＩＰ３３４／７
９）により検査された。この試験においては、二つの平
歯車が一連の１５分間の各試験段階の間、油浸潤滑状態
で一緒に回転された。歯車の間の相対トルクは各段階後
に一定量だけ増大され、歯車は所与の期間の間一緒に回
転され、その後疲労又は損傷について検査された。試験
の結果は最終合格段階及び最初の不合格段階によって評
価された。満足なものであるためには、合格段階は１０
よりも高くなければならない。
【００３４】下記の表Ｉ及びＩＩは試験された圧媒油の
組成及び各々について得られた結果を示している。配合
物４、５、６、７及び１０は本発明によるものである。
他の配合物は比較用である。
【００３５】
【表１】 表Ｉ ＩＳＯ４６圧媒油基油中の濃縮物の重量パーセント 配合物 １ ２ ３ ４ ５ ６ 成分Ａ１ ０.０７ ０.０７ ０.０７ ０.０７ ０.０７ ０.１ 成分Ａ２ ０.１９ ０.１９ ０.１９ ０.１９ ０.１９ ０.１２ 成分Ｂ − − − ０.０２ ０.０２ ０.１５ 腐蝕 防止剤、Ｄ ０.０６５ − ０.０４ ０.０３ ０.０２５ ０.０２５ 腐蝕 防止剤、Ｅ − ０.０２ − − − − 腐蝕 防止剤、Ｅ − − ０.０７５ − − − ＦＺＧ荷重 段階の合格／１２合格 ９合格／ 試験せず １２合格 １２合格 １２合格 不合格 １０不合格 ＩＰ１３５Ｂ 試験結果 不合格 不合格 試験せず 合格 合格 合格 中程度の 激しい 錆びず 錆びず 錆びず 錆 錆 配合油の 透明度 透明 透明 曇り 透明 透明 透明 成分Ａ１はジフェニルチオホスフェートのプライメン８
１Ｒ塩であった。
【００３６】成分Ａ２は３６％のジ−ｔ−ノニルポリス
ルフィド及び６４％の硫化脂肪エステルの配合物であっ
た。
【００３７】成分Ｂはアスパラギン酸、Ｎ−（３−カル
ボキシ−２−オキソ−２−プロペニル）−Ｎ−オクタデ
シル−ビス（２−メチルプロピル）エステルであった。
【００３８】腐蝕防止剤Ｄはドデセニルコハク酸及びオ
レイン酸とポリエチレンポリアミンとの縮合生成物であ
った。
【００３９】腐蝕防止剤Ｅはオクチルアミンオクタノエ
ートであった。
【００４０】腐蝕防止剤Ｆは改質イミダゾリン（モナマ
ルス[Monamulse]ＣＩ）であった。
【００４１】配合物１−６は同濃度の慣用の酸化防止
剤、銅奪活剤及び解乳化(demulse)助剤を含んでいた。
【００４２】配合物２及び５は更に慣用の量の硼素化ポ
リイソブテニルスクシンイミド無灰分散剤を含んでい
た。配合物６においては、成分Ａ１は英国特許ＧＢ−Ａ
第２２２６０２８号に記載された方法で製造された。
【００４３】
【表２】 表ＩＩ ＩＳＯ４６圧媒油基油中の濃縮物の重量パーセント 配合物 ７ ８ ９ １０ 成分Ａ１ ０.０７ ０.０７ ０.０７ ０.０７ 成分Ａ２ ０.１９ ０.１９ ０.１９ ０.１９ 成分Ｂ ０.０４ − − ０.０２ 活性剤Ｃ ０.０４(Ｃ1) ０.０４(Ｃ1) ０.０４(Ｃ1) ０.００７５ （Ｃ２） 腐蝕防止剤Ｆ − ０.０４ − − 腐蝕防止剤Ｇ − − ０.０３ − 腐蝕防止剤Ｄ ０.０５ ０.０５ ０.０５ ０.０２５ 配合油の透明度 透明 透明 曇り 透明 ＩＰ１３５Ｂの 試験結果 合格 合格 合格 合格 ＦＺＧ荷重段階の 合格／ １１合格／ １１合格／ １１／合格 １１合格／ 不合格 １２不合格 １２不合格 １２不合格 １２不合格 成分Ａ１、Ａ２、Ｂ、Ｄ及びＦは表Ｉに示したようであ
った。
【００４４】界面活性剤Ｃ１は高塩基カルシウム硫化ノ
ニルフェネートであった。
【００４５】界面活性剤Ｃ２はカルシウムジノニルナフ
タレンスルホネートであった。
【００４６】腐蝕防止剤Ｇはブタンジオン酸、スルホ−
１，４−トリデシルエステル、ナトリウム塩であった。
【００４７】配合物７、８及び９は同濃度の慣用の酸化
防止剤、銅奪活剤、粘度指数向上剤及び及び解乳化助剤
を含んでいた。
【００４８】配合物１０は配合物７ないし９に類似して
いるが慣用の量の硼素化ポリイソブテニルスクシンイミ
ド無灰分散剤を含み、及び粘度指数向上剤を含んでいな
かった。
【００４９】
【実施例２】基油がナタネ油である以外は実施例１に記
載された配合物６と同じ組成を有する配合物１１を製造
した。ＦＺＧ試験、ＩＰ１３５Ｂ試験、及び配合物の透
明度試験で得られた結果は配合物６で得られた結果と同
一であった。
【００５０】
【実施例３】成分Ａ１が０．１１重量％の濃度で使用さ
れ、成分Ａ２が全体的に硫化脂肪エステル（サルパーム
１０Ｓ）から成る以外は、実施例１に記載された配合物
６と同じ組成を有する配合物１２が製造された。配合物
１２は同じＦＺＧ、ＩＰ１３５Ｂ、及び透明度の結果を
生じた。性能試験において、配合物１２はハグランズ−
デニソンＨＦＯ規格、シンシナティ・ミラクロン(Cinci
nnati Milacron)Ｐ６８、Ｐ６９及びＰ７０規格、及び
ビッカー・ベーンポンプ規格の必要条件に合格した。
【００５１】
【実施例４】ナタネ油を用い配合物１２と同じ濃度で実
施例３に記載された配合物１２の添加剤成分を配合する
ことにより配合物１３を製造した。配合物１３は実施例
２に記載された配合物１１と同じＦＺＧ、ＩＰ１３５
Ｂ、及び透明度の結果を呈した。更に試験を行った結
果、配合物１３はハグランズ−デニソンＨＦＯ規格のポ
ンプ試験要項、並びにシンシナティ・ミラクロン熱安定
性試験法“Ａ”を満足することが見出された。この後者
の試験法においては、銅の棒及び鉄の棒が１３５℃の一
定温度で７日間ビーカー中の２００ｍｌの試験油の表面
下で相互に接触して保持される。試験が終了した時に、
スラッジの形成、鉄の棒の性能及び銅の棒の重量変化に
関して合格点が得られたことが見出された。
【００５２】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
【００５３】１．（ａ）硫黄及び／又は燐を含む金属を
含有しない耐摩耗又は耐荷重性添加剤、及び（ｂ）式
【００５４】
【化６】 上式中、Ｒ1及びＲ2は各々１ないし３０炭素原子のアル
キルであり、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々水素又は１ないし
４の炭素原子のアルキルであり、及びＲ6及びＲ7は各々
水素、１ないし３０の炭素原子のアルキル、又は最高炭
素原子３０までの飽和又は不飽和カルボン酸から誘導さ
れたアシル基であり、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは該
アシル基である、のアミノコハク酸エステルの形態の腐
蝕防止剤を含有して成る金属を含有しない潤滑油組成
物。
【００５５】２．該アミノコハク酸エステルにおいて、
Ｒ1及びＲ2は各々３ないし６炭素原子のアルキルであ
り、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々水素であり、及びＲ6及びＲ
7は各々１５ないし２０炭素原子のアルキル、又は４な
いし１０炭素原子の飽和又は不飽和ジカルボン酸から誘
導されたアシル基である、上記１に記載の潤滑油組成
物。
【００５６】３．腐蝕防止剤がアスパラギン酸、Ｎ−
（３−カルボキシ−１−オキソ−２−プロペニル）−Ｎ
−オクタデシル−ビス（２−メチルプロピル）エステル
である、上記１に記載の潤滑油組成物。
【００５７】４．金属を含有しない耐摩耗又は耐荷重性
添加剤が、ヒドロカルビル基が最高、炭素原子１２まで
のアルキルであるモノ−及び／又はジ−ヒドロカルビル
ホスフェート又はホスファイト、又は該ホスフェート又
はホスファイトのアミン塩、又はそれらの混合物であ
る、上記１ないし３のいずれか一つの項に記載の潤滑油
組成物。
【００５８】５．金属を含有しない耐摩耗又は耐荷重性
添加剤が、ヒドロカルビル基がアリール、アルキルアリ
ール、アリールアルキル又はアルキルであるモノ−又は
ジ−ヒドロカルビルチオホスフェート、又はそれらのア
ミン塩である、上記１ないし３のいずれか一つの項に記
載の潤滑油組成物。
【００５９】６．該チオホスフェートがジフェニルチオ
ホスフェート、ジノニルフェニルチオホスフェート、ジ
−ｎ−ブチルチオホスフェート、ジ−イソブチルチオホ
スフェート、ジ−２−エチルヘキシルチオホスフェート
又はそれらの混合物である、上記５に記載の潤滑油組成
物。
【００６０】７．金属を含有しない耐摩耗又は耐荷重性
添加剤が、ヒドロカルビル基が芳香族、アルキル芳香族
又は脂肪酸残基であるトリ−ヒドロカルビルジチオホス
フェートである、上記１ないし３のいずれか一つの項に
記載の潤滑油組成物。
【００６１】８．耐摩耗又は耐荷重性添加剤が、式
【００６２】
【化７】 （ＲＯ）2ＰＳＯ-．ＨＮ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3 上式中、残基Ｒは同一又は異なっており、及び各々が最
高２０炭素原子の置換された又は未置換のヒドロカルビ
ル基であり、及びＲ1、Ｒ2及びＲ3は各々水素又は最高
２２炭素原子までの置換された又は未置換のヒドロカル
ビル基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の二つ以上が水素であ
ることはない、の燐チオ酸のアミン塩を含有して成る、
上記１ないし３のいずれか一つの項に記載の潤滑油組成
物。
【００６３】９．Ｒは３ないし８炭素原子のアルキル又
はフェニルであり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々水素又は各
々４ないし２０炭素原子のアルキル、シクロアルキル又
はアルケニル残基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の二つ以上
が水素であることはない、上記８に記載の潤滑油組成
物。
【００６４】１０．耐摩耗又は耐荷重性添加剤が（ｉ）
燐を含む少なくとも一種の金属を含有しない耐摩耗又は
耐荷重性添加剤及び（ｉｉ）硫黄を含む少なくとも一種
の金属を含有しない耐摩耗又は耐荷重性添加剤の組み合
わせを含有して成る、上記１ないし３のいずれか一つの
項に記載の潤滑油組成物。
【００６５】１１．耐摩耗又は耐荷重性添加剤が（ｉ）
式
【００６６】
【化８】 （ＲＯ）2ＰＳＯ-ＨＮ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3 上式中、残基Ｒは同一又は異なっており、及び各々が最
高２０炭素原子の置換された又は未置換のヒドロカルビ
ル基であり、及びＲ1、Ｒ2及びＲ3は各々水素又は最高
２２炭素原子までの置換された又は未置換のヒドロカル
ビル基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の二つ以上が水素であ
ることはない、の燐チオ酸のアミン塩；及び（ｉｉ）硫
化された脂肪酸エステルの組み合わせを含有して成る、
上記１ないし３のいずれか一つの項に記載の潤滑油組成
物。
【００６７】１２．耐摩耗又は耐荷重性添加剤が（ｉ）
式
【００６８】
【化９】 （ＲＯ）2ＰＳＯ-ＨＮ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3 上式中、残基Ｒはフェニルであり、Ｒ1及びＲ2は水素で
あり、及びＲ3は混合されたＣ12−Ｃ14第三アルキルで
ある、の燐チオ酸のアミン塩；（ｉｉ）硫化された脂肪
酸エステル及び（ｉｉｉ）ジアルキルポリスルフィドの
組み合わせを含有して成る、上記１ないし３のいずれか
一つの項に記載の潤滑油組成物。
【００６９】１３．潤滑剤基油原料が鉱物起源のパラフ
ィン系潤滑油原料油、合成潤滑性エステル又は生物起源
の油である、上記のいずれかの項に記載の潤滑油組成
物。
【００７０】１４．基油原料が生分解性植物油である、
上記１３に記載の潤滑油組成物。
【００７１】１５．植物油がナタネ油である、上記１４
に記載の潤滑油組成物。
【００７２】１６．アルカリ土類金属アルキルベンゼン
スルホネート、アルカリ土類金属アルキルナフタレンス
ルホネート、アルカリ土類金属石油スルホネート、アル
カリ土類金属アルキルフェネート、アルカリ土類金属硫
化フェネート又はアルカリ土類金属アルキルサリチレー
トをも含む、上記のいずれかの項に記載の潤滑油組成
物。
【００７３】１７．該アルカリ土類金属塩の比率が潤滑
油組成物の合計重量に対して０.００５ないし０.５０重
量％の範囲内である、上記１６に記載の潤滑油組成物。
【００７４】１８．０.０５ないし３重量％の該耐摩耗
又は耐荷重性添加剤及び０.００２ないし０.５重量％の
該腐蝕防止剤を含む、上記のいずれかの項に記載の潤滑
油組成物。
【００７５】１９．０.１ないし１.５重量％の耐摩耗又
は耐荷重性添加剤及び０.０５ないし０.２５重量％の腐
蝕防止剤を含む、上記１８に記載の潤滑油組成物。
【００７６】２０．更に一種ないし多種の追加用腐蝕防
止剤、無灰分散剤、酸化防止剤、銅奪活剤、解乳化剤、
粘度指数向上剤、流動点降下剤、及び／又は泡止め剤を
含む、上記のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
【００７７】２１．圧媒油として使用するための上記１
ないし２０のいずれかの項に記載の潤滑油組成物。
【００７８】２２．（ａ）少なくとも一種の硫黄及び／
又は燐を含み金属を含有しない耐摩耗又は耐荷重性添加
剤、及び（ｂ）式
【００７９】
【化１０】 上式中、Ｒ1及びＲ2は各々１ないし３０炭素原子のアル
キルであり、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々水素又は１ないし
４の炭素原子のアルキルであり、及びＲ6及びＲ7の各々
の水素、１ないし３０の炭素原子のアルキル、及び最高
炭素原子３０までの飽和又は不飽和カルボン酸から誘導
されたアシル基から選択され、Ｒ6及びＲ7の少なくとも
一つは該アシル基である、のアミノコハク酸エステルの
形態の腐蝕防止剤を含有して成る金属を含有しない添加
剤濃縮物。
【００８０】２３．耐摩耗又は耐荷重性添加剤が上記４
ないし１２のいずれかの項に規定されたようなものであ
る、上記２２に記載の添加剤濃縮物。
【００８１】２４．腐蝕防止剤がアスパラギン酸、Ｎ−
（３−カルボキシ−１−オキソ−２−プロペニル）−Ｎ
−オクタデシル−ビス（２−メチルプロピル）エステル
である、上記２２又は２３に記載の添加剤濃縮物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:12 40:08 (56)参考文献 特開 昭58−171488（ＪＰ，Ａ) 英国特許1542113（ＧＢ，Ｂ) 国際公開87／7637（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C10M 141/08 - 141/10 C10M 137/02 - 137/10 C10M 133/06 - 133/16 C10M 135/04 - 135/22 C10N 30:06 C10N 30:12 C10N 40:08 ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）硫黄及び／又は燐を含み金属を含
    有しない耐摩耗又は耐荷重性添加剤、及び（ｂ）式 【化１】 上式中、Ｒ1及びＲ2は各々１ないし３０炭素原子のアル
    キルであり、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々水素又は１ないし
    ４の炭素原子のアルキルであり、及びＲ6及びＲ7は各々
    水素、１ないし３０の炭素原子のアルキル、又は最高炭
    素原子３０までの飽和又は不飽和カルボン酸から誘導さ
    れたアシル基であり、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは該
    アシル基である、 のアミノコハク酸エステルの形態の腐蝕防止剤を含有し
    て成る金属を含有しない潤滑油組成物。
  2. 【請求項２】 耐摩耗又は耐荷重性添加剤が、式 【化２】 （ＲＯ）2ＰＳＯ-．ＨＮ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3 上式中、残基Ｒは同一又は異なっており、及び各々が最
    高２０炭素原子の置換された又は未置換のヒドロカルビ
    ル基であり、及びＲ1、Ｒ2及びＲ3は各々水素又は最高
    ２２炭素原子までの置換された又は未置換のヒドロカル
    ビル基であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の二つ以上が水素であ
    ることはない、 の燐チオ酸のアミン塩を含有して成る、請求項１に記載
    の金属を含有しない潤滑油組成物。
  3. 【請求項３】 （ａ）少なくとも一種の硫黄及び／又は
    燐を含み金属を含有しない耐摩耗又は耐荷重性添加剤、
    及び（ｂ）式 【化３】 上式中、Ｒ1及びＲ2は各々１ないし３０の炭素原子のア
    ルキルであり、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々水素又は１ない
    し４の炭素原子のアルキルであり、及びＲ6及びＲ7の各
    々は水素、１ないし３０までの炭素原子のアルキル、及
    び最高、炭素原子３０までの飽和又は不飽和カルボン酸
    から誘導されたアシル基から選択され、Ｒ6及びＲ7の少
    なくとも一つは該アシル基である、 のアミノコハク酸エステルの形態の腐蝕防止剤を含有し
    て成る金属を含有しない添加剤濃縮物。
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