JP2961231B1 - 脱酸素剤の製造方法 - Google Patents
脱酸素剤の製造方法Info
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Abstract
【要約】
【課題】 酸素吸収能に優れた脱酸素剤の効率的かつ経
済的な製造方法の提供。 【解決手段】 二酸化チタンに有機物を吸着させ、減圧
下または無酸素雰囲気中で光を照射することを特徴とす
る脱酸素剤の製造方法。
済的な製造方法の提供。 【解決手段】 二酸化チタンに有機物を吸着させ、減圧
下または無酸素雰囲気中で光を照射することを特徴とす
る脱酸素剤の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脱酸素剤の製造法
に関するものである。詳しく言えば、本発明は食品、衣
料品、医薬品、革製品、木製品、精密機械などの商品や
物品のかびや菌、酸化などによる品質の劣化を防止する
安全で安価な二酸化チタン系脱酸素剤の経済的な製造方
法に関するものである。
に関するものである。詳しく言えば、本発明は食品、衣
料品、医薬品、革製品、木製品、精密機械などの商品や
物品のかびや菌、酸化などによる品質の劣化を防止する
安全で安価な二酸化チタン系脱酸素剤の経済的な製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】かびや菌などによる商品の被害防止剤と
して、これまでクレゾールなどの殺菌剤、銀、銅、亜
鉛、白金などを含有する抗菌抗かび剤などが使われてき
た。しかし、これらはいずれも人体に対して有害である
ため、アレルギーなどを引き起こすという問題があり、
また、食品への使用は不可能であった。最近、鉄を含有
する脱酸素剤が食品の劣化防止剤として普及してきてい
るが、直接接触や湿気を通して、酒などの食品の味や色
を変質させるという欠点があった。二酸化チタンは食品
添加物としても認められている安全無毒、無味無臭の安
価な物質である。この二酸化チタンから酸素を取り除い
て、酸素を吸収できるようにすれば、鉄系の脱酸素剤を
越える脱酸素剤を得ることができるが、これまで二酸化
チタン系脱酸素剤の製造は非常に困難であった。例え
ば、二酸化チタンを融点１８００℃に加熱すると酸素が
脱離するが、この方法は非常な高温が必要であり、しか
も得られた酸素欠乏二酸化チタンは酸素を吸収しにく
い。また、清野 学著、「酸化チタン−物性と応用技
術」、技報堂出版（株）（平成３年発行）の６５−６６
頁に二酸化チタンの結晶に紫外線を照射すると構成酸素
の一部がＯとなって出て行くことが記載されている。
して、これまでクレゾールなどの殺菌剤、銀、銅、亜
鉛、白金などを含有する抗菌抗かび剤などが使われてき
た。しかし、これらはいずれも人体に対して有害である
ため、アレルギーなどを引き起こすという問題があり、
また、食品への使用は不可能であった。最近、鉄を含有
する脱酸素剤が食品の劣化防止剤として普及してきてい
るが、直接接触や湿気を通して、酒などの食品の味や色
を変質させるという欠点があった。二酸化チタンは食品
添加物としても認められている安全無毒、無味無臭の安
価な物質である。この二酸化チタンから酸素を取り除い
て、酸素を吸収できるようにすれば、鉄系の脱酸素剤を
越える脱酸素剤を得ることができるが、これまで二酸化
チタン系脱酸素剤の製造は非常に困難であった。例え
ば、二酸化チタンを融点１８００℃に加熱すると酸素が
脱離するが、この方法は非常な高温が必要であり、しか
も得られた酸素欠乏二酸化チタンは酸素を吸収しにく
い。また、清野 学著、「酸化チタン−物性と応用技
術」、技報堂出版（株）（平成３年発行）の６５−６６
頁に二酸化チタンの結晶に紫外線を照射すると構成酸素
の一部がＯとなって出て行くことが記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
み、安全性に優れ、酸素吸収能力及び酸化防止能力に優
れた経済的な二酸化チタン系脱酸素剤の製造方法を提供
することを目的とする。
み、安全性に優れ、酸素吸収能力及び酸化防止能力に優
れた経済的な二酸化チタン系脱酸素剤の製造方法を提供
することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、食品添加物とし
て認められている安全無害な物質である二酸化チタンに
有機物を吸着させ、減圧下または無酸素雰囲気中で光を
照射すると、酸素が脱離した二酸化チタンが得られ、酸
素含有雰囲気下、例えば空気中で酸素を吸収して元の二
酸化チタンに戻ることを見出し、本発明を完成するに至
った。
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、食品添加物とし
て認められている安全無害な物質である二酸化チタンに
有機物を吸着させ、減圧下または無酸素雰囲気中で光を
照射すると、酸素が脱離した二酸化チタンが得られ、酸
素含有雰囲気下、例えば空気中で酸素を吸収して元の二
酸化チタンに戻ることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００５】すなわち、本発明は二酸化チタンに有機物
を吸着させ、減圧下または無酸素雰囲気中で光を照射す
ることを特徴とする脱酸素剤の製造方法である。
を吸着させ、減圧下または無酸素雰囲気中で光を照射す
ることを特徴とする脱酸素剤の製造方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる二酸化チタン
は、ルチルやブルッカイトなどの結晶形や非晶質のもの
でも良いが、アナターゼの結晶形のものが最も好まし
い。また、二酸化チタンの形状は、粉末状、微粒子状、
粒状、球状、板状、円柱状、円筒状、顆粒状など、何で
も良いが、表面積が大きく酸素吸収速度の大きな粉末状
や顆粒状のもの、微粒子状のものが特に好ましい。さら
に二酸化チタンの純度は、低いものでも使用できるが、
性能や安全性の点から１００％に近いものが好ましい。
は、ルチルやブルッカイトなどの結晶形や非晶質のもの
でも良いが、アナターゼの結晶形のものが最も好まし
い。また、二酸化チタンの形状は、粉末状、微粒子状、
粒状、球状、板状、円柱状、円筒状、顆粒状など、何で
も良いが、表面積が大きく酸素吸収速度の大きな粉末状
や顆粒状のもの、微粒子状のものが特に好ましい。さら
に二酸化チタンの純度は、低いものでも使用できるが、
性能や安全性の点から１００％に近いものが好ましい。
【０００７】また、本発明に用いられる二酸化チタン
は、二酸化チタンのみからなっていても良いが、種々の
担体に担持させた二酸化チタンでも良い。担体としては
特に制限はないが、例えば、シリカゲル、素焼粘土、セ
ラミックス、ガラス玉、プラスチックス、紙などが挙げ
られる。担体に担持したものは、二酸化チタン粉末の懸
濁液やチタンのアルコキシドなどを加水分解して調製し
たチタニアゾルを担体にコートして加熱焼成したり、二
酸化チタンを担体の繊維にすき込んだり（例えば、製紙
原料液に二酸化チタン粉末を懸濁させ、ついで紙にすく
ことによって達成される）することにより製造すること
ができる。なお、上記のようにして担体に担持させた二
酸化チタンを製造する方法は、例えば垰田ら、「用水と
廃水」Ｖｏｌ．３８、Ｎｏ．４、２９０−２９６（１９
９６）に例示されている。
は、二酸化チタンのみからなっていても良いが、種々の
担体に担持させた二酸化チタンでも良い。担体としては
特に制限はないが、例えば、シリカゲル、素焼粘土、セ
ラミックス、ガラス玉、プラスチックス、紙などが挙げ
られる。担体に担持したものは、二酸化チタン粉末の懸
濁液やチタンのアルコキシドなどを加水分解して調製し
たチタニアゾルを担体にコートして加熱焼成したり、二
酸化チタンを担体の繊維にすき込んだり（例えば、製紙
原料液に二酸化チタン粉末を懸濁させ、ついで紙にすく
ことによって達成される）することにより製造すること
ができる。なお、上記のようにして担体に担持させた二
酸化チタンを製造する方法は、例えば垰田ら、「用水と
廃水」Ｖｏｌ．３８、Ｎｏ．４、２９０−２９６（１９
９６）に例示されている。
【０００８】本発明で二酸化チタンに吸着させるために
用いられる有機物については、特に制限はない。その理
由については、垰田、「セラミックス」 Ｖｏｌ．３
１、Ｎｏ．７、５８７−５８９（１９９６）に、「酸化
チタンへの光照射によって生じるＯＨラジカルは１２０
ｋｃａｌ／ｍｏｌ相当の大きなエネルギーをもってい
る。有機物を構成する分子中の炭素−炭素結合、炭素−
水素結合、炭素−窒素結合、炭素−酸素結合、酸素−水
素結合、窒素−水素結合の結合エネルギーはそれぞれ８
３、９９、７３、８４、１１１、９３ｋｃａｌ／ｍｏｌ
であるので、ＯＨラジカルのエネルギーはそれらに比
べ、はるかに大きく、これらの結合を簡単に切断して分
解することができる。この作用により、有機物を分解
し、炭酸ガスなどの無毒な物質に変えることができ
る。」と記載されており、本発明の方法によれば、有機
物が炭酸ガスなどに変化する際に酸化チタン中の酸素を
奪うと考えられるからである。なお、上記引用文中の
「酸化チタンが実質上二酸化チタンを意味していること
は、垰田、「東海化学工業会会報」 Ｎｏ．１９６、１
−４（１９９６）の記載と比較すれば明らかである。
用いられる有機物については、特に制限はない。その理
由については、垰田、「セラミックス」 Ｖｏｌ．３
１、Ｎｏ．７、５８７−５８９（１９９６）に、「酸化
チタンへの光照射によって生じるＯＨラジカルは１２０
ｋｃａｌ／ｍｏｌ相当の大きなエネルギーをもってい
る。有機物を構成する分子中の炭素−炭素結合、炭素−
水素結合、炭素−窒素結合、炭素−酸素結合、酸素−水
素結合、窒素−水素結合の結合エネルギーはそれぞれ８
３、９９、７３、８４、１１１、９３ｋｃａｌ／ｍｏｌ
であるので、ＯＨラジカルのエネルギーはそれらに比
べ、はるかに大きく、これらの結合を簡単に切断して分
解することができる。この作用により、有機物を分解
し、炭酸ガスなどの無毒な物質に変えることができ
る。」と記載されており、本発明の方法によれば、有機
物が炭酸ガスなどに変化する際に酸化チタン中の酸素を
奪うと考えられるからである。なお、上記引用文中の
「酸化チタンが実質上二酸化チタンを意味していること
は、垰田、「東海化学工業会会報」 Ｎｏ．１９６、１
−４（１９９６）の記載と比較すれば明らかである。
【０００９】しかしながら、該有機物は、炭素と水素ま
たは炭素と水素と酸素からなる有機化合物であることが
好ましい。炭素、水素、酸素以外の元素を含有する有機
物は、二酸化チタンの表面に残留しやすく、製造された
脱酸素剤の安全性を低下させる恐れがあるからである。
また、二酸化チタンの表面は親水性なので、該有機物は
炭素と水素と酸素からなる有機化合物の方がより吸着し
やすく一般により好ましい。また、常温付近で固体であ
る有機物は融解させたり、水や有機溶媒に溶解もしくは
懸濁させたりして二酸化チタンと接触させることによ
り、吸着させることができるが、その手間や吸着効率の
点から、該有機物は常温近辺で液体またはガス状である
ものが好ましい。
たは炭素と水素と酸素からなる有機化合物であることが
好ましい。炭素、水素、酸素以外の元素を含有する有機
物は、二酸化チタンの表面に残留しやすく、製造された
脱酸素剤の安全性を低下させる恐れがあるからである。
また、二酸化チタンの表面は親水性なので、該有機物は
炭素と水素と酸素からなる有機化合物の方がより吸着し
やすく一般により好ましい。また、常温付近で固体であ
る有機物は融解させたり、水や有機溶媒に溶解もしくは
懸濁させたりして二酸化チタンと接触させることによ
り、吸着させることができるが、その手間や吸着効率の
点から、該有機物は常温近辺で液体またはガス状である
ものが好ましい。
【００１０】上記２つの観点を考慮した、本発明で使用
する有機物の好ましい例として、炭素数１〜１２のアル
カノール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノー
ル、デカノール、ラウリルアルコール等）、低級多価ア
ルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、グリセリン等）、シクロペンタノ
ール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェ
ネチルアルコール、ｍ−クレゾール、液状のポリエチレ
ンオキシドもしくはポリエチレングリコール、ガス状も
しくは液状の飽和脂肪族エーテル（ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエー
テル、ジ−ｎ−アミルエーテル、メチルエチルエーテ
ル、メチルプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、
メチルアミルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチ
ルブチルエーテル、エチルアミルエーテル等）、ガス状
もしくは液状の不飽和脂肪族エーテル（ジビニルエーテ
ル、ジアリルエーテル等）、ガス状もしくは液状の芳香
族エーテル（アニソール、フェネトール、ジフェニルエ
ーテル、ジベンジルエーテル等）、ガス状もしくは液状
の脂環式エーテル（エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、トリメチレンオキシド、テトラヒドロフラン、テ
トラヒドロピラン、ジオキサン等）、エチレングリコー
ルのモノ低級アルキルエーテル（セロソルブ）（エチレ
ングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソル
ブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチル
セロソルブ）、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル（プロピルセロソルブ）、エチレングリコールモノブ
チルエーテル（ブチルセロソルブ）等）が挙げられる。
する有機物の好ましい例として、炭素数１〜１２のアル
カノール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノー
ル、デカノール、ラウリルアルコール等）、低級多価ア
ルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、グリセリン等）、シクロペンタノ
ール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェ
ネチルアルコール、ｍ−クレゾール、液状のポリエチレ
ンオキシドもしくはポリエチレングリコール、ガス状も
しくは液状の飽和脂肪族エーテル（ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエー
テル、ジ−ｎ−アミルエーテル、メチルエチルエーテ
ル、メチルプロピルエーテル、メチルブチルエーテル、
メチルアミルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチ
ルブチルエーテル、エチルアミルエーテル等）、ガス状
もしくは液状の不飽和脂肪族エーテル（ジビニルエーテ
ル、ジアリルエーテル等）、ガス状もしくは液状の芳香
族エーテル（アニソール、フェネトール、ジフェニルエ
ーテル、ジベンジルエーテル等）、ガス状もしくは液状
の脂環式エーテル（エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、トリメチレンオキシド、テトラヒドロフラン、テ
トラヒドロピラン、ジオキサン等）、エチレングリコー
ルのモノ低級アルキルエーテル（セロソルブ）（エチレ
ングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソル
ブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチル
セロソルブ）、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル（プロピルセロソルブ）、エチレングリコールモノブ
チルエーテル（ブチルセロソルブ）等）が挙げられる。
【００１１】上記２つの観点を考慮した、本発明で使用
する有機物の好ましい例として、さらに炭素数１〜１６
のアルカン（メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、デカン、ドデカン、テトラデカン、ヘ
キサデカン等）、炭素数２〜１６のアルケン（エチレ
ン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテ
ン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン
等）、アセチレン、低級シクロアルカン類（シクロペン
タン、シクロヘキサン等）、低級シクロアルケン類（シ
クロペンテン、シクロヘキセン等）、液状芳香族炭化水
素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、炭素数１〜１
０のアルカナール（アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、オ
クタナール、デカナール等）、ベンズアルデヒド、トル
アルデヒド、炭素数１〜１０のアルカノン（アセトン、
エチルメチルケトン、ペンタノン、ヘキサノン、２−オ
クタノン、２−デカノン等）、シクロペンタノン、シク
ロヘキサノン、アセチルアセトン、アセトフェノン、プ
ロピオフェノン、炭素数１〜９のアルカン酸（酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、
ペラルゴン酸等）等、無水酢酸、無水プロピオン酸、無
水酪酸、無水吉草酸、低級ラクトン（γ−ブチロラクト
ン、バレロラクトン等）、液状エステル（酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブ
チル、酢酸ビニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニル、プロ
ピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪
酸エチル、酪酸ブチル、吉草酸エチル、安息香酸メチ
ル、安息香酸エチル等）等が挙げられる。製造過程での
安全性から、上に例示したような本発明で使用する有機
物中でも、毒性の低いものがさらに好ましい。また、本
発明で使用する有機物は各単独で使用しても２種以上組
み合わせて使用しても良い。
する有機物の好ましい例として、さらに炭素数１〜１６
のアルカン（メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、デカン、ドデカン、テトラデカン、ヘ
キサデカン等）、炭素数２〜１６のアルケン（エチレ
ン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテ
ン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン
等）、アセチレン、低級シクロアルカン類（シクロペン
タン、シクロヘキサン等）、低級シクロアルケン類（シ
クロペンテン、シクロヘキセン等）、液状芳香族炭化水
素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、炭素数１〜１
０のアルカナール（アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、オ
クタナール、デカナール等）、ベンズアルデヒド、トル
アルデヒド、炭素数１〜１０のアルカノン（アセトン、
エチルメチルケトン、ペンタノン、ヘキサノン、２−オ
クタノン、２−デカノン等）、シクロペンタノン、シク
ロヘキサノン、アセチルアセトン、アセトフェノン、プ
ロピオフェノン、炭素数１〜９のアルカン酸（酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、
ペラルゴン酸等）等、無水酢酸、無水プロピオン酸、無
水酪酸、無水吉草酸、低級ラクトン（γ−ブチロラクト
ン、バレロラクトン等）、液状エステル（酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブ
チル、酢酸ビニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニル、プロ
ピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪
酸エチル、酪酸ブチル、吉草酸エチル、安息香酸メチ
ル、安息香酸エチル等）等が挙げられる。製造過程での
安全性から、上に例示したような本発明で使用する有機
物中でも、毒性の低いものがさらに好ましい。また、本
発明で使用する有機物は各単独で使用しても２種以上組
み合わせて使用しても良い。
【００１２】本発明で二酸化チタンに吸着させる有機物
の吸着量は、ごく少量で良く、例えば二酸化チタン表面
を１分子層で覆うぐらいの量で十分である。そのように
ごく少量の有機物を二酸化チタンに吸着させるために、
二酸化チタンを少量の（例えば二酸化チタンの０．０１
〜１０重量％）の有機物と混合後、攪拌したりボールミ
ル等で粉砕したり、有機物がガス状の場合は、該ガスを
充満させた密閉容器中に二酸化チタンを存在させ、該二
酸化チタンを必要に応じ攪拌して、該有機物を二酸化チ
タン表面に吸着させ、ついで必要に応じ、減圧または加
熱によって非吸着有機物を除去するかおよび／または次
の光照射を減圧下に行う等の方法を採用することができ
る。
の吸着量は、ごく少量で良く、例えば二酸化チタン表面
を１分子層で覆うぐらいの量で十分である。そのように
ごく少量の有機物を二酸化チタンに吸着させるために、
二酸化チタンを少量の（例えば二酸化チタンの０．０１
〜１０重量％）の有機物と混合後、攪拌したりボールミ
ル等で粉砕したり、有機物がガス状の場合は、該ガスを
充満させた密閉容器中に二酸化チタンを存在させ、該二
酸化チタンを必要に応じ攪拌して、該有機物を二酸化チ
タン表面に吸着させ、ついで必要に応じ、減圧または加
熱によって非吸着有機物を除去するかおよび／または次
の光照射を減圧下に行う等の方法を採用することができ
る。
【００１３】本発明に用いられる光は、可視光でも良い
が、紫外線の方がエネルギーが大きいため、製造時間を
短くすることができ、好ましい。また、光が二酸化チタ
ンの全表面に当るように、二酸化チタンを攪拌などによ
って回転させるなどして照射することが望ましい。
が、紫外線の方がエネルギーが大きいため、製造時間を
短くすることができ、好ましい。また、光が二酸化チタ
ンの全表面に当るように、二酸化チタンを攪拌などによ
って回転させるなどして照射することが望ましい。
【００１４】上記のごとく、二酸化チタンを石英容器な
どの光を透過させやすい容器に入れ、二酸化チタンの表
面に有機物の液またはガスを吸着させ、減圧下または無
酸素雰囲気中で光を照射することにより、有機物が酸化
されて炭酸ガスや水になり、二酸化チタンの方は酸素が
脱離して脱酸素剤が得られる。このときの温度は加熱し
なくても常温付近で良く、光の照射によって少し温度が
上昇するぐらいで良い。また、このときの雰囲気は、不
活性ガス、窒素ガス、水素ガス、またはそれらの混合ガ
スなどの雰囲気で酸素がなければ良い。脱酸素剤製造
後、さらに減圧下に保って、残存する有機物および／ま
たはその酸化物の除去を徹底させても良い。
どの光を透過させやすい容器に入れ、二酸化チタンの表
面に有機物の液またはガスを吸着させ、減圧下または無
酸素雰囲気中で光を照射することにより、有機物が酸化
されて炭酸ガスや水になり、二酸化チタンの方は酸素が
脱離して脱酸素剤が得られる。このときの温度は加熱し
なくても常温付近で良く、光の照射によって少し温度が
上昇するぐらいで良い。また、このときの雰囲気は、不
活性ガス、窒素ガス、水素ガス、またはそれらの混合ガ
スなどの雰囲気で酸素がなければ良い。脱酸素剤製造
後、さらに減圧下に保って、残存する有機物および／ま
たはその酸化物の除去を徹底させても良い。
【００１５】このようにして得られる本発明の脱酸素剤
を空気が透過する袋などに入れ、箱や缶や、密閉できる
容器などの中に、保存すべき食品や衣料、医薬品、木製
品、精密機械などの商品や物品と一緒に入れておくと、
系内の酸素を吸収して酸素欠乏状態を作り出して酸化を
防ぐと共に優れた抗菌抗かび作用を示し、商品や物品に
有害化学物質が染み込むこともなく、安全にその品質を
長期間保持することができる。
を空気が透過する袋などに入れ、箱や缶や、密閉できる
容器などの中に、保存すべき食品や衣料、医薬品、木製
品、精密機械などの商品や物品と一緒に入れておくと、
系内の酸素を吸収して酸素欠乏状態を作り出して酸化を
防ぐと共に優れた抗菌抗かび作用を示し、商品や物品に
有害化学物質が染み込むこともなく、安全にその品質を
長期間保持することができる。
【００１６】
【実施例】次に本発明の実施例および比較例を示す。 実施例１ 予め乾燥した径約５０ｎｍのアナターゼ型の二酸化チタ
ンの超微粒子１０ｇを石英容器に入れ、酢酸を１ｇ加
え、良く攪拌した後、容器内を真空ポンプで減圧して空
気と余分な酢酸を除いた。その後、１００Ｗの水銀ラン
プの光を１時間照射した結果、二酸化チタンの色が白色
から灰色に変り、１０％の重量減少が見られた。これ
は、酢酸が完全に炭酸ガスになって揮散したとすると、
二酸化チタン中の酸素原子が最大２５％脱離したことに
なる。得られた酸素欠陥を有する二酸化チタン（脱酸素
剤）を酸素を透過する袋に入れ、１５０ｍｌの容積のプ
ラスチックス容器に入れて密閉し、酸素濃度計で容器内
の空気中の酸素濃度を測定した。その結果、急激に酸素
濃度が減少し、数十分で酸素濃度がほぼ０になった。
ンの超微粒子１０ｇを石英容器に入れ、酢酸を１ｇ加
え、良く攪拌した後、容器内を真空ポンプで減圧して空
気と余分な酢酸を除いた。その後、１００Ｗの水銀ラン
プの光を１時間照射した結果、二酸化チタンの色が白色
から灰色に変り、１０％の重量減少が見られた。これ
は、酢酸が完全に炭酸ガスになって揮散したとすると、
二酸化チタン中の酸素原子が最大２５％脱離したことに
なる。得られた酸素欠陥を有する二酸化チタン（脱酸素
剤）を酸素を透過する袋に入れ、１５０ｍｌの容積のプ
ラスチックス容器に入れて密閉し、酸素濃度計で容器内
の空気中の酸素濃度を測定した。その結果、急激に酸素
濃度が減少し、数十分で酸素濃度がほぼ０になった。
【００１７】比較例１ 予め乾燥した径約５０ｎｍのアナターゼ型の二酸化チタ
ンの超微粒子１０ｇを石英容器に入れた後、１００Ｗの
水銀ランプの光を１時間照射した結果、１％以下の重量
減少しか見られなかった。得られた酸素欠陥を有する二
酸化チタン超微粒子を酸素を透過する袋に入れ、１５０
ｍｌの容積のプラスチックス容器に入れて密閉し、酸素
濃度計で容器内の空気中の酸素濃度を測定した。その結
果、酸素濃度はわずかしか減少しなかった。
ンの超微粒子１０ｇを石英容器に入れた後、１００Ｗの
水銀ランプの光を１時間照射した結果、１％以下の重量
減少しか見られなかった。得られた酸素欠陥を有する二
酸化チタン超微粒子を酸素を透過する袋に入れ、１５０
ｍｌの容積のプラスチックス容器に入れて密閉し、酸素
濃度計で容器内の空気中の酸素濃度を測定した。その結
果、酸素濃度はわずかしか減少しなかった。
【００１８】実施例２ 予め乾燥した径約５ｍｍのアナターゼ型の粒状二酸化チ
タン１０ｇを１００ｍｌの容積の石英容器に入れ、中の
空気を窒素置換した後、メチルアルコールを１００ｍｇ
入れた後、振とうしながら、２５０Ｗの水銀ランプの光
を１時間照射した。その結果、二酸化チタンの色が白色
から灰色に変り、２％の重量減少が見られた。これは、
二酸化チタン中の酸素原子の約５％が脱離したことに相
当する。得られた酸素欠陥を有する二酸化チタン（脱酸
素剤）の入っている石英容器内の窒素を同体積の空気と
置換して密閉し、酸素濃度計で容器内の空気中の酸素濃
度を測定した結果、酸素濃度が減少して約３０分でほぼ
０になった。
タン１０ｇを１００ｍｌの容積の石英容器に入れ、中の
空気を窒素置換した後、メチルアルコールを１００ｍｇ
入れた後、振とうしながら、２５０Ｗの水銀ランプの光
を１時間照射した。その結果、二酸化チタンの色が白色
から灰色に変り、２％の重量減少が見られた。これは、
二酸化チタン中の酸素原子の約５％が脱離したことに相
当する。得られた酸素欠陥を有する二酸化チタン（脱酸
素剤）の入っている石英容器内の窒素を同体積の空気と
置換して密閉し、酸素濃度計で容器内の空気中の酸素濃
度を測定した結果、酸素濃度が減少して約３０分でほぼ
０になった。
【００１９】実施例３ 予め乾燥したアナターゼ型８５重量％とルチル型１５重
量％混合の二酸化チタン粉末１０ｇを容積１００ｍｌの
透明なプラスチックス容器に入れて密閉し、ポンプで減
圧した後、エチレンガスを導入して二酸化チタン粉末に
吸着させ、ついで３００Ｗのキセノンランプの光を照射
した結果、４％の重量減少が見られた。これは、二酸化
チタン中の酸素原子の約１０％が脱離したことに相当す
る。その後、この容器に１００ｍｌの空気を入れて密閉
し、酸素濃度計で容器内の空気中の酸素濃度を測定し
た。その結果、急激に酸素濃度が減少し、ほぼ０になっ
た。
量％混合の二酸化チタン粉末１０ｇを容積１００ｍｌの
透明なプラスチックス容器に入れて密閉し、ポンプで減
圧した後、エチレンガスを導入して二酸化チタン粉末に
吸着させ、ついで３００Ｗのキセノンランプの光を照射
した結果、４％の重量減少が見られた。これは、二酸化
チタン中の酸素原子の約１０％が脱離したことに相当す
る。その後、この容器に１００ｍｌの空気を入れて密閉
し、酸素濃度計で容器内の空気中の酸素濃度を測定し
た。その結果、急激に酸素濃度が減少し、ほぼ０になっ
た。
【００２０】実施例４ アナターゼ型の二酸化チタン粉末５ｇに少量のエチルア
ルコールを加えて表面に吸着させた後、石英容器に入
れ、雰囲気をアルゴンで置換し、３００Ｗのキセノンラ
ンプの光を２時間照射した。その後、空気で置換して密
閉し、酸素濃度計で容器内の酸素濃度を測定した。その
結果、酸素濃度が０にまで減少した。
ルコールを加えて表面に吸着させた後、石英容器に入
れ、雰囲気をアルゴンで置換し、３００Ｗのキセノンラ
ンプの光を２時間照射した。その後、空気で置換して密
閉し、酸素濃度計で容器内の酸素濃度を測定した。その
結果、酸素濃度が０にまで減少した。
【００２１】実施例５ 二酸化チタン粉末５０ｇをフラスコに入れアセトン１ｇ
を加えて密栓し、よく振ってアセトンを吸着させてから
セラミックス製の容器に薄く広げて入れ、グローブボッ
クスの中に置き、グローブボックスを閉じた後、ポンプ
で減圧しながら、石英ガラスの窓を通して５００Ｗの水
銀ランプの光を照射した。その結果、１１％の重量減少
が見られた。これは、二酸化チタン中の酸素原子の約２
７．５％が脱離したことに相当する。得られた脱酸素剤
を空気の通る紙袋に入れ、３００ｍｌの容積の透明なプ
ラスチックス容器に入れて密閉し、酸素濃度計で容器内
の空気中の酸素濃度を測定した。その結果、酸素濃度が
減少し、数十分でほぼ０になった。
を加えて密栓し、よく振ってアセトンを吸着させてから
セラミックス製の容器に薄く広げて入れ、グローブボッ
クスの中に置き、グローブボックスを閉じた後、ポンプ
で減圧しながら、石英ガラスの窓を通して５００Ｗの水
銀ランプの光を照射した。その結果、１１％の重量減少
が見られた。これは、二酸化チタン中の酸素原子の約２
７．５％が脱離したことに相当する。得られた脱酸素剤
を空気の通る紙袋に入れ、３００ｍｌの容積の透明なプ
ラスチックス容器に入れて密閉し、酸素濃度計で容器内
の空気中の酸素濃度を測定した。その結果、酸素濃度が
減少し、数十分でほぼ０になった。
【００２２】実施例６ シリカゲルの表面に二酸化チタンをコートした予め乾燥
した径３ｍｍのペレット３ｇ（二酸化チタン含有量１０
％）にベンゼンを吸着させ石英容器に入れ、集光した太
陽光を１日照射した。その結果、１．２％の重量減少が
見られた。これは、二酸化チタン中の酸素原子の約３０
％が脱離したことに相当する。得られた脱酸素剤を容積
１００ｍｌのビンに入れて密閉し、酸素濃度計で容器内
の空気中の酸素濃度を測定したところ、酸素濃度が減少
し、ほぼ０になった。
した径３ｍｍのペレット３ｇ（二酸化チタン含有量１０
％）にベンゼンを吸着させ石英容器に入れ、集光した太
陽光を１日照射した。その結果、１．２％の重量減少が
見られた。これは、二酸化チタン中の酸素原子の約３０
％が脱離したことに相当する。得られた脱酸素剤を容積
１００ｍｌのビンに入れて密閉し、酸素濃度計で容器内
の空気中の酸素濃度を測定したところ、酸素濃度が減少
し、ほぼ０になった。
【００２３】
【発明の効果】従来の技術の項で述べたごとく、酸素欠
乏二酸化チタンは二酸化チタンを１８００℃に加熱する
ことによって得ることができるが、高温を要する上に得
られる酸素欠乏二酸化チタンはごく低い酸素吸収能しか
有さない。また、二酸化チタンに紫外線を照射するだけ
の場合も低い酸素吸収能の酸素欠乏二酸化チタンしか得
られない。本発明によれば、二酸化チタンに有機物を予
め吸着させ、減圧下または無酸素雰囲気中で光を照射す
るという簡単な方法で酸素吸収能に優れた脱酸素剤を得
ることができる。
乏二酸化チタンは二酸化チタンを１８００℃に加熱する
ことによって得ることができるが、高温を要する上に得
られる酸素欠乏二酸化チタンはごく低い酸素吸収能しか
有さない。また、二酸化チタンに紫外線を照射するだけ
の場合も低い酸素吸収能の酸素欠乏二酸化チタンしか得
られない。本発明によれば、二酸化チタンに有機物を予
め吸着させ、減圧下または無酸素雰囲気中で光を照射す
るという簡単な方法で酸素吸収能に優れた脱酸素剤を得
ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 中澤 宏 千葉県船橋市本町３丁目33番13号丸勝産 業株式会社内 (72)発明者 大毛利 英昭 千葉県船橋市本町３丁目33番13号丸勝産 業株式会社内 審査官 唐木 以知良 (56)参考文献 特開 平２−111437（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−12115（ＪＰ，Ａ) 日本化学会誌，［８］（1986），1084 −1090 Ｌａｎｇｍｕｉｒ，９［11 ］（1993），2995−3001 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A01N 59/16 C01G 23/047 C09K 15/02 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 二酸化チタンに有機物を吸着させ、減圧
下または無酸素雰囲気中で光を照射することを特徴とす
る脱酸素剤の製造方法。 - 【請求項２】 二酸化チタンに有機物を吸着させ、加熱
または減圧によって吸着していない有機物を除去し、つ
いで減圧下または無酸素雰囲気中で光を照射することを
特徴とする脱酸素剤の製造方法。 - 【請求項３】 有機物が炭素と水素または炭素と水素と
酸素からなる有機化合物である請求項１または２記載の
脱酸素剤の製造方法。 - 【請求項４】 有機物が液状またはガス状である請求項
１〜３のいずれかに記載の脱酸素剤の製造方法。 - 【請求項５】 光が紫外線である請求項１〜４のいずれ
かに記載の脱酸素剤の製造方法。 - 【請求項６】 二酸化チタンがアナターゼ型の結晶であ
る請求項１〜５のいずれかに記載の脱酸素剤の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26898398A JP2961231B1 (ja) | 1998-09-07 | 1998-09-07 | 脱酸素剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26898398A JP2961231B1 (ja) | 1998-09-07 | 1998-09-07 | 脱酸素剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2961231B1 true JP2961231B1 (ja) | 1999-10-12 |
| JP2000086415A JP2000086415A (ja) | 2000-03-28 |
Family
ID=17466034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26898398A Expired - Lifetime JP2961231B1 (ja) | 1998-09-07 | 1998-09-07 | 脱酸素剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2961231B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001226207A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 品質保持剤 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4926697B2 (ja) * | 2004-02-23 | 2012-05-09 | 株式会社クラレ | 酸素吸収剤およびその製造方法ならびにそれを用いた酸素吸収性組成物および包装材 |
| WO2005079974A1 (ja) * | 2004-02-23 | 2005-09-01 | Kuraray Co., Ltd. | 酸素吸収剤およびその製造方法ならびにそれを用いた酸素吸収性組成物および包装材 |
| JP2006007056A (ja) * | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Kuraray Co Ltd | 脱酸素剤の製造方法 |
| IT1403586B1 (it) * | 2010-12-02 | 2013-10-31 | Hf Europ Srl | Nuovo uso di composizioni e di prodotti alimentari comprendenti ossidi e/o idrossidi |
| JP6853573B2 (ja) * | 2017-05-23 | 2021-03-31 | 学校法人 名城大学 | 化合物の製造方法 |
-
1998
- 1998-09-07 JP JP26898398A patent/JP2961231B1/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｌａｎｇｍｕｉｒ，９［１１］（１９９３），２９９５−３００１ |
| 日本化学会誌，［８］（１９８６），１０８４−１０９０ |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001226207A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 品質保持剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000086415A (ja) | 2000-03-28 |
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