JP2942265B2 - フェノール系乳化剤誘導体を含有するエマルジョン爆薬 - Google Patents

フェノール系乳化剤誘導体を含有するエマルジョン爆薬

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改良した爆薬組成物に関する。さらに具体的
に、本発明は安定性を改良し粘度をさらに低くした油中
水型エマルジョン爆薬に関する。「油中水型」とは油ま
たは水に混合できない有機物質(連続相)の中に水溶液
または水に混和できる融解物の小滴(不連続相)を分散
させてなるものを意味する。「爆薬」とは普通は発破剤
と言われる雷管感知爆薬及び非雷管感知場約を意味す
る。本発明の油中水型エマルジョン爆薬は連続相として
水に混合できない有機燃料を含有し、不連続相として乳
化無機酸化剤塩水溶液または融解物を含有する。(溶液
または融解物と言う用語は以後置き換え可能に使用す
る。)これらの酸化剤及び燃料相は発破雷管及び/また
は補助火薬によって互に反応を開始し効果的に爆発す
る。この爆薬は油中水型乳化剤としてポリプロペンまた
はポリブテンのフェノール系誘導体(以後「フェノール
性誘導体」と呼ぶ)を含有する。
〔従来の技術〕
エマルジョン爆薬は再度ポンプで汲み揚げ可能な爆
薬、すなわち、遠方の施設で製造され、バラ荷容器にポ
ンプで詰め込まれ、その容器に入れたまま爆発現場へ輸
送され、そこで容器から地中にあけた穴へ再びポンプで
詰め込まれるような爆薬として普通使用される。さもな
ければ、この爆薬を中央に設置された貯蔵タンクへ配送
してポンプで組み入れて、そこから爆発現場へ輸送する
車へさらにポンプで汲み込まれ、次に再度ポンプで地中
の穴へ詰め込まれる。従って、爆薬は何度もポンプで汲
み揚げられたりまたは分配されたりして普通ならエマル
ジョンが不安定になりがちであるにもかかわらず安定性
を保つ必要がある。さらに、爆薬の粘度は適度の圧力、
寒い季節の低い周囲温度でもポンプで再度汲み揚げられ
るくらい低くなければならない。何度もポンプで汲み揚
げたりまたは分配したりするとエマルジョンの粘度は増
加する傾向がある。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の利点は、フェノール系誘導体乳化剤を使用す
ることにより繰り返しポンプで汲み上げたりまたは分配
したりしてもエマルジョンの安定性を改良し粘度を低下
させることである。
〔課題を解決するための手段〕
組成物の連続相を形成する不混和性有機燃料の含有量
は組成物の約3%−約12%(重量)、好ましくは約4%
−約8%(重量)である。実際の使用量は使用した特定
の不混和性燃料及びもしあれば他の燃料次第で変えるこ
とができる。不混和性有機燃料は製造温度で液状であれ
ば脂肪族,脂環式,及び/または芳香族でもよく、飽和
状でも不飽和状でもよい。好ましい燃料としては、トー
ル油;鉱油;ろう;パラフィン油;ベンゼン;トルエ
ン;キシレン;例えばガソリン,ケロシン,ディーゼル
燃料など一般に石油留出物と言われる液体炭化水素の混
合物;例えばとうもろこし油,綿実油,落花生油,大豆
油などの植物油などが挙げられる。特に好ましい液体燃
料は鉱油,第二燃料油,パラフィンろう,ミクロクリス
タリンワックス,及びそれらの混合物である。脂肪族及
び芳香族窒素化合物及びこれらの混合物も使用できる。
ろうは製造温度では液体でなければならない。
固体または他の液体燃料またはその両方を任意に、及
び不混和性液体有機燃料に加えて、任意の量で使用でき
る。使用できる固定燃料の例としては、微細なアルミニ
ウム粒子、例えばギルソナイトまたは石炭などの微細な
炭素物質、例えば小麦などの微細の植物粒子,硫黄が挙
げられる。混和性液体燃料で液体エクステンダーとして
の機能も有するものについては後に述べる。上記追加の
固体及び/または液体燃料の添加量は一般に15重量%ま
での範囲である。所望により、不溶解の酸化剤塩も固体
または液体燃料と共に組成物に添加できる。
爆薬の不連続相を形成する無機酸化剤塩溶液は一般に
全組成物の約45%から約95%(重量)の範囲の量の無機
酸化剤塩、及び約2%から約30%の量の水及び/または
水混和性むう基液体から成る。酸化剤塩としては好まし
くは第一に硝酸アンモニウムが挙げられるが、他の塩も
好ましくは約20%まで添加できる。他の酸化剤塩はアン
モニウム,アルカリ及びアルカリ土類金属の硝酸塩,塩
素酸塩及び過塩素酸から成る群から選ばれれる。これら
のうち、硝酸ナトリウム(SN)及び硝酸カルシウム(C
N)が好ましい。全酸化剤塩のうちの約10%から約65%
が粒状またはプリル状で添加される。
水は一般に全組成物の約2重量%から約30重量%の量
を使用する。約10−20%が好ましい。水混和性有機液体
は塩類の溶剤として部分的に水の代わりに使用でき、ま
た組成物の燃料としても役立つ。さらに、ある有機液体
は溶液の中の酸化剤塩の結晶化温度を下げる。混和性液
体燃料としては、メチルアルコールなどのアルコール
類,エチレングリコールなどのグリコール類,ホルムア
ミドなどのアミド類,類縁窒素含有液体が挙げられる。
当該技術で周知のように、使用する液体の量及び種類は
目的とする物理的諸特性により変えることができる。
本発明の乳化剤はポリプロペンまたはポリブテンのフ
ェノール系誘導体であり、その使用量は好ましくは約0.
2%から約5%の範囲である。(「ポリプロペン」には
ポリプロピレンが包含され、「ポリブテン」にはポリブ
チレンが包含される。)さらに具体的には、この乳化剤
は親水性及び疎水性部分(moieties)を有する重合体油
中水型乳化剤である。乳化剤分子の疎水性部分(moiet
y)はポリプロペンまたはポリブテンであり、親水性部
分(moiety)は酸無水物,カルボン酸,アミド,エステ
ル,アミン,アルコール,オキサゾリン,イミド,また
はこれらの組合せから成る群から選ばれる。これらの部
分(moieties)を結合する基はフェノールである。フリ
ーデル・クラフッのアルキル化によりポリイソブチレン
(ポリブテン)上の末端オレフィン基は例えばフェノー
ルと反応できる。親水性部分または機能性は例えばホル
ムアルデヒドとテトラエチレンベンタミンなどのポリア
ミンとの反応によりポリイソブテニルフェノールに結合
できる。本発明で有用である炭化水素下の分子量は300
−3000g/モル、さらに好ましくは500−1500g/モル、特
に好ましくは700−130g/モルの範囲で変えられる。
特に好ましいフェノール系誘導体はアモコ・ペトロリ
ューム・アディティブ・カンパニー(Amoco Petroleum
Additives Company)の製品であるAmoco595(商標)で
あり、これはフェノール系結合基により低分子量のポリ
エチレンポリアミンと共に誘導されたポリブテンであ
る。活性成分は石油蒸留物で希釈し、その活性を45%に
減らす。
本発明の乳化剤は単独でも使用できるし、または例え
ばソルビタン脂肪族エステル,グリコールエステル,置
換オキサゾリン,アルキルアミンまたはその塩,ポリプ
ロピレンまたはポリブテンの他の誘導体、これらの誘導
体など他の乳化剤と組合わせて使用できる。
本発明の組成物はその本来の濃度(density)を約0.9
から約1.5g/ccの範囲に希釈する。好ましい濃度制御剤
は好ましくは塩化ビニリデン及びアクリロニトリルとイ
ソブタン発泡剤とから成る共重合体である有機微小球体
である。これらの有機微小球体とフェノール系誘導体乳
化剤を組合わせたものが最終爆薬組成物の安定性及び爆
発特性の改良及び粘度の低下に特に有利である。使用で
きる他の濃度低下剤としてはガラス球体,真珠岩,硝酸
ナトリウムなどの科学ガス処理剤が挙げられ、これらは
組成物中で化学分解し、気泡を生成する。
連続水性相スラリーよりも油中水型爆薬が有利である
主な点の1つは安全性及び耐水性を与えるために増量剤
及び交差結合剤(crosslinkingagent)が必要ないこと
である。しかし、これらの添加剤は所望により添加して
もよい。組成物の水溶液は当該技術で一般的に使用され
る増粘剤及び交差結合剤を1種類以上添加することによ
り粘性が付与される。
本発明の爆薬は従来の方法により生成されてもよい。
代表的な方法として、まず酸化剤塩を約25℃から約90℃
の範囲でこの塩の溶液の結晶温度によって決まる高温で
水(または水及び混和性液体燃料の水溶液)に溶解す
る。次にこの溶液を乳化剤と不混和性液体有機燃料との
溶液に添加するがこれらの液は好ましくは前記と同じで
高温であり、得られた混合物を激しく撹拌して相をひっ
くり返し、連続液体水素燃料相に水溶液のエマルジョン
を生成する。通常この操作は本来即座に急速に撹拌する
ことにより行われる。(組成物は水溶液に液体有機燃料
を添加して調製することもできる。)生成物が均一にな
るまで撹拌を続けるべきである。次にもし固体成分があ
ればこれを添加し、生成中は従来の方法により撹拌しつ
づける。生成方法は当該技術で周知のように連続的に行
うこともできる。
水溶液に有機燃料を添加する前に液体有機燃料に乳化
剤を前もって溶解しておくと有利であることがわかっ
た。この方法によると、急速に乳化が進み、撹拌も最少
ですむ。
組成物を高度せん断システムに通して濃度制御剤を添
加する前に分散相をさらに小さな小滴にすると組成物の
感度及び安全性がわずかに改良される。
〔実施例〕
下記の表によりさらに本発明を説明する。
実施例1,3,5,7,9,11,13には通常使用される乳化剤で
あるソルビタンモノオリエートが含有される。対応する
実施例2,4,6,8,10,12,14のそれぞれに本発明のフエノー
ル系誘導体乳化剤が含有される。第1週の貯蔵期間後
(1週間)に、実施例2−10の各々に毎週応力試験を課
し1分間1000rpmで試料を撹拌し、その後の結晶度を観
察した。実施例10までのうち偶数の実施例は奇数の実施
例よりも安定性に優れる(結晶性が低い)ことを示し
た。偶数の実施例は普通使用される劇薬(実施例2)及
び被覆プリル(実施例8及び10)の存在下でさえも良好
な安定性を示した。実施例11−14は爆発試験をした。
(Dは一定の直径の爆発速度であり、MBはペントライト
をグラムで、または雷管の数で表わした最少の補助火薬
であり、dcは臨界直径である。) 本発明の組成物は従来通り使用できる。本発明の組成
物は通常は包装されずバラの製品として地中の穴に直接
詰め込まれるが、円筒形のソーセージ型または大きな直
径のショットバッグなどにひとまとめに詰め合わせにす
ることもできる。従って、本発明の組成物はバラでも詰
め合わせた製品としても使用できる。本発明の組成物は
一般に従来の装置で押し出すことができるし、及び/ま
たはポンプで汲み揚げることもできる。以上述べた諸特
性により様々な用途に使用でき、経済的にも有利であ
る。なお、下記の表及び注における「AN」は硝酸アンモ
ニウムを指示し、「SN」は硝酸ナトリウムを指示し、
「CN」は硝酸カルシウムを指示する。
注: a CN:H2O:AN=81:14:5から成る肥料度CN b 従来の乳化剤にとって劇薬であるGaloryl AT 400。
c ソルビタン・モノオリエート d フエノール結合基によって低分子量のポリエチレン
・ポリアミンで誘導された920平均分子量のポリブテ
ン。活性成分は石油留出物で活性を45%に希釈する。
e タルク被覆硝酸アンモニウムのプリル。
f 界面活性剤被覆硝酸アンモニウムのプリル。
g 有機微小球体。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−210590(JP,A) 特開 昭62−91486(JP,A) 特開 平1−188486(JP,A) 特表 昭63−502254(JP,A) 国際公開87/3613(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C06B 47/14 CAPLUS(STN) REGISTRY(STN) WPIDS(STN)

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】連続相として水に混和できない有機燃料、 不連続相として無機酸化剤塩水溶液、及び 乳化剤から成る油中水型エマルジョン爆薬であって、 前記乳化剤が親水性部分と疎水性部分を有するポリプロ
    ペン又はポリブテンのフェノール系誘導体であり、前記
    疎水性部分がポリプロペン又はポリブテンであり、前記
    親水性部分と疎水性部分の間の結合基がフェノールであ
    り、前記乳化剤の炭化水素鎖の分子量が300ないし3000g
    /モルであることを特徴とする油中水型エマルジョン爆
    薬。
  2. 【請求項2】爆薬の濃度を1.0ないし1.5g/ccの範囲に低
    下させるのに充分な量の濃度低下剤を含有することを特
    徴とする請求項1に記載の爆薬。
  3. 【請求項3】濃度低下剤が塩化ビニリデン及びアクリロ
    ニトリルの共重合体であることを特徴とする請求項2に
    記載の爆薬。
  4. 【請求項4】乳化剤がポリブテニルフェノールのポリア
    ルキレンポリアミン誘導体であることを特徴とする請求
    項1に記載の爆薬。
  5. 【請求項5】有機燃料がトール油、鉱油、ろう、ベンゼ
    ン、トルエン、キシレン、例えばガソリン、ケロシン、
    ディーゼル燃料である石油留出物、例えばとうもろこし
    油、綿実油、落花生油、大豆油である植物油から成る群
    から選ばれることを特徴とする請求項1に記載の爆薬。
  6. 【請求項6】無機酸化剤塩がアンモニウム、アルカリ金
    属及びアルカリ土類金属の各々の硝酸塩、塩素酸塩、過
    塩素酸塩、及びそれらの混合物から成る群から選ばれる
    ことを特徴とする請求項1に記載の爆薬。
  7. 【請求項7】無機酸化剤塩が硝酸アンモニウムから成る
    ことを特徴とする請求項6に記載の爆薬。
  8. 【請求項8】連続相として全組成物の3重量%から12重
    量%の量の水に混和できない有機燃料、不連続相として
    20%から55%の量の無機酸化剤塩及び8%から20%の量
    の水から成る無機酸化剤塩水溶液、30%から65%の量の
    酸化剤塩微粒子、爆薬の濃度を1.0ないし1.5g/ccの範囲
    内に低下させるのに充分な量の濃度低下剤及び乳化剤か
    ら成り、該乳化剤として0.1%から5%の量のポリプロ
    ペンまたはポリブテンのフェノール系誘導体を使用する
    ことを特徴とする油中水型エマルジョン爆薬。
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