JP2941297B2

JP2941297B2 - イミダゾール化合物およびそれを含有する布類処理組成物

Info

Publication number: JP2941297B2
Application number: JP1046396A
Authority: JP
Inventors: アンリ、プリューダン、アルトゥール、コルネット; ジャン、マリー、ドマイエール; フレデリック、エドワード、ハーディ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1988-02-26
Filing date: 1989-02-27
Publication date: 1999-08-25
Anticipated expiration: 2014-08-25
Also published as: DE68908737T2; GB8804555D0; US4933096A; IE62176B1; EP0331230B1; JPH023681A; IE890613L; DE68908737D1; PE22491A1; BR8900900A; CA1333609C; ATE93854T1; EP0331230A1

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は、新規のイミダゾール化合物およびかかる化
合物を含有する布類処理組成物に関する。

発明の背景洗濯時に布帛柔軟化および静電気制御上の利益を与え
るのに好適な布類処理組成物は、技術上周知であり且つ
広汎な商業的応用を見出している。通常、すすぎ液添加
布帛柔軟化組成物は、活性成分として、２個のアルキル
長鎖を有する実質上水不溶性の陽イオン物質を含有して
いる。ジ−硬化タロージメチルアンモニウムクロリドお
よび２個のタロー基で置換されたイミダゾリニウム化合
物が、かかる物質を代表している。

最近、改良された柔軟化能力を有する新しい種類の柔
軟剤が、開発されている。EPA第0 199 383号明細書に開
示のかかる化合物は、ジ高級アルキル環式アミンから選
ばれ、ジタローイミダゾリンおよびそれらのエステル誘
導体が好ましい。

しかしながら、溶融状態の前記環式アミン柔軟剤を含
有する安定な濃厚分散液を得たいならば、厳しい条件が
適用されることが必要であるらしい。かかる条件として
は、高温、不活性雰囲気、水分の不在が挙げられてお
り、それゆえ、特に濃厚分散液の輸送時に調製すること
は困難であり且つ高価である。

これらの安定性上の課題は、最終組成物を調製するた
めに水に分散する前に、前記環式アミン柔軟剤を第四級
柔軟剤と混合する時に一層深刻になる。

或る新規のイミダゾール化合物を使用することによっ
て、すべての貯蔵条件下で非常に良好な加水分解安定性
を示す水性分散液が処方できることが今や見出された。

更に、かかるイミダゾール化合物は、特に安定性また
は長期間の貯蔵に関して通常の第四級アンモニウム化合
物と予備混合するのに特に好適であることが見出され
た。

性能に関しては、前記イミダゾール分散液を含有する
布類処理組成物は、優秀な柔軟性上の利益を処理された
布帛に与える。

発明の概要本発明は、後述の式（Ｉ）の新規のイミダゾール化合
物、およびかかるイミダゾール化合物１％〜40％、およ
びpKa値６以下を有するブレンステッド酸の群から選ば
れる分散助剤を含有する安定な水性分散液を提供する。

発明の具体的な説明イミダゾール化合物本発明の新規のイミダゾール化合物は、式：〔式中、R₁およびR₂は独立に選ばれ、C₈〜C₃₀アルキル
またはアルケニル基であり、Ｘは式： −R₃− −R₃−Ｏ− （式中、R₃はC₂〜C₅アルカンジイル基であるかであり、ｎは０〜10の整数であり、ｍは０〜２の整数で
あり、ｎ＋ｍ＞１、R₄はＣ_１〜４アルキル基または水素
である）の群から選ばれる〕を有する。

但し、１−ステアリル−２−ウンデシルイミダゾール
を除く。

好ましいイミダゾール化合物前記式（Ｉ）中、R₁およびR₂は、好ましくは、C₁₂〜C
₂₀アルキル基、より好ましくはC₁₅〜C₁₈アルキル基であ
る。

また、前記式（Ｉ）中のＸ基は、（式中、R₄は好ましくは水素である）またはであることが好ましい。

両方の場合とも、R₃は、最も好ましくはエタンジイル
であるべきである。

従って、最も好ましいイミダゾール、特に本発明の布
類処理組成物で使用するのに最も好ましいイミダゾール
は、下記式：（式中、R₁およびR₂は独立に選ばれ、C₁₅〜C₁₈アルキル
基である）または式（式中、R₁およびR₂は独立に選ばれ、C₁₅〜C₁₈アルキル
基である）を有する。

イミダゾール化合物の製造本発明のイミダゾール化合物は、有利には、対応イミ
ダゾリン化合物の脱水素によて生成できる。

イミダゾリン化合物は、下記反応に従って生成する：Ｘが式（Ｉ）中でである時には、次の通りである。

第一脱水は、次の通り実施する：次いで、典型的にはより厳しい条件（高温、真空）下の
第二脱水は、実施し且つ下記イミダゾリンを生ずる。

Ｘが式（Ｉ）中でである時には、２個の遂次脱水も実施する：次いで、このイミダゾリンは、R₂COOHと反応して次式の
化合物を生成する：Ｘが式（Ｉ）中でR₃である時には、反応は、次の通りで
ある：Ｘが式（Ｉ）中で−R₃−Ｏである時には、反応は、次の
通りである：１つの脱水素方法は、イミダゾリンを炭素触媒上のパラ
ジウムと反応させることからなる。典型的には、イミダ
ゾリンとスチルベンとの混合物は、デカリンに溶解し、
溶液は180゜に加熱し、炭素触媒上のパラジウムととも
に撹拌する。

第二のより温和な脱水素ルートは、イミダゾリンを二
酸化マンガンと反応させることである。典型的には、活
性二酸化マンガンは、クロロホルム中のイミダゾリンの
溶液に加え、懸濁液は低温で撹拌する。

別の脱水素ルートは、米国特許第3,629,278号明細書
に開示されており且つ銅触媒を使用する。

詳細な製法は、本願の実験部分に記載する。

布類処理組成物本発明の布類処理組成物は、前記イミダゾール化合物
１％〜40％、好ましくは２％〜30％、および分散助剤を
含有する安定な水性分散液である。

分散助剤 pKa値６以下を有するブレンステッド酸は、本組成物
のイミダゾール用の優秀な分散液であることが見出され
た。典型的には、イミダゾールは、融点よりも高い温度
に加熱する。次いで、溶融物は、強撹拌または高剪断混
合下に分散助剤の水溶液にゆっくりと加える。

分散液のpHは、混合後、好ましくは2.5〜６、最も好
ましくは３〜５の範囲内である。

典型的には、酸の量は、イミダゾールの１〜50重量
％、好ましくは２〜30重量％、最も好ましくは５〜20重
量％である。分散助剤は、高いアミン濃度においてさ
え、低粘度および優秀な相安定性を分散液に付与する。

好適な分散助剤の例としては、無機鉱酸およびカルボ
ン酸、特に式Ｒ−COOH（式中、ＲはC₁〜C₅アルキル基で
ある）の低分子量カルボン酸、式Ｒ−CH₂−SO₃H（式
中、ＲはC₁〜C₅アルキル基である）のアルキルスルホン
酸、クエン酸、およびポリヒドロキシ酸、例えば、グル
コン酸が挙げられる。

好適な無機酸としては、HCl、HBr、H₂SO₄、H₂SO₃、HN
O₃およびH₃PO₄が挙げられる。好適な有機酸としては、
ギ酸、酢酸、メチルスルホン酸、エチルスルホン酸、ク
エン酸、グルコン酸が挙げられる。好ましい酸は、酢
酸、リン酸、塩酸、ギ酸およびメチルスルホン酸であ
る。前記有機／無機分散助剤の混合物も、好適である。

任意の第四級アンモニウム塩イミダゾール化合物および分散助剤に加えて、本発明
の分散液は、好ましくは通常の第四級アンモニウム柔軟
剤を更に含有する。イミダゾールと通常の第四級アンモ
ニウム塩との混合物は、特に安定であることが見出され
た。通常の第四級アンモニウム塩の例としては、下記の
ものが挙げられる：（式中、R₂はエステル基によって中断されていてもよい
非環式脂肪族C₁₅〜C₂₂炭化水素基であり、R₃はC₁〜C₄飽
和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、R₄およ
びR₅はR₂およびR₃から選ばれ、Ａは陰イオンである）を有する非環式第四級アンモニウム塩（R₂および場合に
よってR₄がエステル基によって中断されている式（ｉ）
の迅速成分解性化合物はEPA第239,910号明細書に開示さ
れている）；（式中、R₁は非環式脂肪族C₁₅〜C₂₁炭化水素基であり、
R₂は炭素数１〜３の二価のアルキレン基であり、R₅はR₁
またはR₈から選ばれ、R₈はC₁〜C₄飽和アルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基であり、A^-は陰イオンである）を有するジアミド第四級アンモニウム塩；（式中、ｎは１〜約５に等しく、R₁、R₂、R₅およびA^-は
上に定義の通りである）を有するジアミドアルコキシ化第四級アンモニウム塩；（式中、R₄は非環式脂肪族C₁₅〜C₂₂炭化水素基であり、
R₅およびR₈は上に定義の通りであり、A^-は陰イオンであ
る）を有する第四級アンモニウム化合物；（ｖ）第四級イミダゾリニウム化合物。

好ましいカテゴリーを表わす成分（ｉ）の例、ジアル
キルジメチルアンモニウム塩、例えば、ジタロージメチ
ルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウ
ムメチルサルフェート、ジ（水素添加タロー）ジメチル
アンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニ
ウムクロリド、ジベヘンジルジメチルアンモニウムクロ
リド、およびモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、
例えば、モノタロートリメチルアンモニウムクロリド、
モノ（水素添加タロー）トリメチルアンモニウムクロリ
ド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリドおよび
ソーヤトリメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素添加
タロー）ジメチルアンモニウムクロリドおよびジタロー
ジメチルアンモニウムクロリドが、好ましい。

成分（ii）の例は、R₁が非環式脂肪族C₁₅〜C₁₇炭化水
素基、R₂がエチレン基、R₅がメチル基、R₈がヒドロキシ
アルキル基、Ａがメチルサルフェート陰イオンであるメ
チルビス（タローアミドエチル）（２−ヒドロキシエチ
ル）アンモニウムメチルサルフェートおよびメチルビス
（水素添加タローアミドエチル）（２−ヒドロキシエチ
ル）アンモニウムメチルサルフェートである。これらの
物質は、シェレックス・ケミカル・カンパニーからそれ
ぞれ商品名バリソフト（Varisoft^R）222およびバリソフ
ト^R110で入手できる。

成分（iv）の例は、R₄が非環式脂肪族C₁₈炭化水素
基、R₅がメチル基、R₈がメチル基、Ａが塩化物陰イオン
であるジメチルステアリルベンジルアンモニウムクロリ
ドであり、且つシェレックス・ケミカル・カンパニーに
よって商品名バリソフト^RSDCで販売されており且つオニ
ックス・ケミカル・カンパニーによって商品名アンモニ
ックス（Ammonyx^R）490で販売されている。

（ｖ）の例は、１−メチル−１−タローアミドエチル
−２−タローイミダゾリニウムメチルサルフェートおよ
び１−メチル−１−（水素添加タローアミドエチル）メ
チルサルフェートである。

第四級アンモニウム化合物は、好ましくは、0.5％〜1
5％の範囲内の量で使用される。第四級アンモニウム塩
対イミダゾールの比率は、10:1を超えるべきではなく、
好ましくは2:1を超えない。

他の任意柔軟剤ポリアミンと高級脂肪酸との反応生成物、例えば、EP
A第199,383号明細書に記載のものである或る柔軟剤を本
発明のイミダゾールまたは前記のイミダゾール／第四級
アンモニウム混合物と併用することが認識できる。

好ましいものは、式を有するジタローイミダゾリンである。

任意の補助柔軟剤本発明で使用する補助柔軟剤（co−softening agen
t）は、８個までの炭素原子を有する多価アルコールの
脂肪酸エステル、例えば、DE−Ａ第26 31 114号明細書
に記載のものから選ぶことができる。このようなエステ
ルの例としては、ソルビタンエステルおよびグリセロー
ルエステル、例えば、ソルビタンモノステアレート、ソ
ルビタンモノオレエート、グリセロールモノ−、ジ−お
よびトリ−脂肪酸エステル（酸はステアリン酸、オレイ
ン酸、ラウリン酸、カプリン酸、カプリル酸、カプロン
酸、吉草酸、酪酸、プロピオン酸および酢酸から選ばれ
る）が挙げられる。個々のグリセールは、同一の脂肪酸
基により、または混合エステル、例えば、グリセロールモノステアレートジオレエートによりエス
テル化できる。ポリエチレングリコール部分が分子量20
0〜400を有するポリエチレングリコールエステルモノス
テアレートも、その種類に包含される。炭素数少なくと
も４の一価アルコールの脂肪酸エステル、例えば、ステ
アリン酸イソブチルおよびステアリン酸エチルヘキシル
も、有用であることがある。

使用できる追加の補助柔軟剤は、グリセロール、ジグ
リセロール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ジヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール（分
子量200〜100,000）、ポリプロピレングリコール（分子
量200〜100,000）、ポリビニルアルコール、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリプロピレ
ングリコール（分子量900）、グルコースメチルエーテ
ル、ブチルジグリコールエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチ
ルまたはエチルエーテル、炭酸エチレン、炭酸プロピレ
ンである。

一般式 R²O（C_nH_2nO）_ｔ（グリコシル）_ｘ（式中、R²はアル
キル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロ
キシアルキルフェニルおよびそれらの混合物であり、ア
ルキル鎖は８〜18個の炭素原子を有し、ｔは０〜２であ
り、ｘは２〜７である）のアルキルポリグルコシドも、
本組成物で使用できる。これらのグルコシドは、望まし
い溶剤特性を示し且つ更に柔軟性などの利益を繊維に与
えることができる。

ラノリンおよび誘導体および炭素数16〜30のパラフィ
ンは、所望ならば使用できる非イオン剤の別の例を構成
する。動物、植物または鉱物起源の低融点油は、この種
の物質を代表している。カーネーション・オイル（Carn
ation oil^R）、ジョジョバ・オイル（Jojoba oil^R）お
よびヒマワリ油は、作動することが見出された特定例で
ある。

別の重要な種類の乳化剤は、一般式： R₁COOR₂ （式中、R₁は炭素数８〜23の直鎖または分枝鎖アルキル
またはアルケニル基であり、R₂は水素または炭素数１〜
４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基である）の物質によって表わされる。

この種の高度に好ましい物質は、C₁₀〜C₂₀飽和脂肪
酸、特にラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およ
びステアリン酸である。

粘土物質、例えば、EPA第150,531号明細書に記載の低
イオン交換容量のものも、使用できる。

前記補助柔軟剤のうち、グリセロールエステル、脂肪
アルコール、アルコキシ化脂肪アルコールおよび脂肪酸
が、好ましい。

前記補助柔軟剤は、陽イオン活性アミン、即ち、炭素
数12〜22の直鎖有機基少なくとも１個を有する第一級、
第二級および第三級アミンと併用できる。この種の好ま
しいアミンは、１分子当たり合計２〜30個のエトキシ基
を有するモノタロー−ジポリエトキシアミンなどのエト
キシアミンである。ジアミン、例えば、タロー−N,N′,
N′−トリス（２−ヒドロキシエチル）−1,3−プロピレ
ンジアミン、またはＣ_16〜18アルキル−Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）アミンも、好適である。前記アミン
の例は、ヘキストによって商品名ゲナミン（GENAMIN）
Ｃ、Ｓ、ＤおよびＴで販売されているものである。

前記補助柔軟剤は、主要柔軟剤対補助柔軟剤の比率5:
1から20:1で使用される。

シリコーン成分本組成物は、場合によって、アルキル基が１〜５個の
炭素原子を有することができ且つ全部または部分的にフ
ッ素化してもよい主として線状のポリジアルキルまたは
アルキルアリールシロキサンの水性乳濁液０％〜10％を
含有できる。好適なシリコーンは、25℃での粘度100〜1
00,000センチストーク、好ましくは1000〜12,000センチ
ストークを有するポリジメチルシロキサンである。

本発明で使用するのに好適なシリコーン成分は、英国
特許第1,549,180号明細書に詳述されている。

有機溶媒少量の有機溶媒は、本組成物の処方で10％未満、好ま
しくは２％未満の量で使用してもよい。、電解質本組成物の安定性を更に改良し且つ粘度を更に調節す
るために、これらの組成物は、比較的少量の電解質を含
有できる。高度に好ましい電解質は、CaCl₂である。高
濃厚分散液のブルックフィールド粘度は、比較的少量の
CaCl₂（例えば、600ppm）を使用して、100cps未満に減
少できることが見出された。

他の成分本組成物は、場合によって、布類柔軟剤で使用するの
に好適であることが既知の他の成分を含有できる。かか
る補助剤としては、香料、防腐剤、殺菌剤、着色剤、染
料、殺真菌剤、安定剤、増白剤および乳白剤が挙げられ
る。これらの補助剤は、使用するならば、通常、常用量
で加える。しかしながら、布帛処理効果のために利用す
る組成物成分、例えば、香料の場合には、これらの物質
は、製品の濃度に対応して常用量よりも多い量で添加で
きる。

実験部分 1.ジタローイミダゾールの製造（１−タローアミドエチル−２−タローイミダゾール）ジタローイミダゾールは、Ｘが R₁およびR₂がＣ_16〜18（タロー）アルキル基、R₃がエタ
ンジイル、R₄が水素である式（Ｉ）の化合物である。

a:イミダゾリンの製造合成は、本発明の説明で与えた反応に従って実施し
た。ジエチレントリアミンをＣ_16〜18タロー酸と反応さ
せ、第一脱水は90℃で生じた。次いで、第二脱水は190
℃で真空下で得られた中間生成物（1,3−ジタローアミ
ドアミン）上で生じた。ジタローイミダゾリンが、得ら
れた（１−タローアミドエチル−２−タローイミダゾリ
ン）。

b:イミダゾールの製造次いで、ジタローイミダゾールは、ジタローイミダゾ
リンの脱水素によって得られた。詳細な方法は、次の通
りである。

ジタローイミダゾリン5gおよびスチルベン（陽子受容
体として）3gをデカリン30mlに溶解した。

混合物を150℃に加熱し、炭素触媒上のPd200mgととも
に撹拌した。24時間後、余分の100mgのPd/C触媒を加え
た。合計反応時間は、48時間であった。

生成されたジタローイミダゾールを濾別し、ジエチル
エーテルおよびベンゼンで洗浄した。

反応の総収率は、約50％であった。反応生成物の融点
は、約80％であった。

2.ジタローイミダゾールを含有する布類柔軟化組成物下記組成物を調製した。例IIIおよびIVは、そのまま
使用するか使用前に水中に希釈すべき濃厚組成物を表わ
す。

典型的には、前記組成物を次の通り調製した：ジタローイミダゾール、および場合によってGMSおよ
びジタロージメチルアンモニウムクロリドを酸含有水シ
ート（seat）に高剪断混合下に溶融状態で加える。次い
で、塩化カルシウム、PDMS、および香料を加え、撹拌に
よってブレンドする。

例Ｉ〜IVの組成物は、貯蔵時に完全に安定であること
が見出された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者フレデリック、エドワード、ハーディイギリス国ニューカッスル、アポン、タイン、ポンテランド、ダラス、ホール、ウッドエンド、８ (56)参考文献特開昭63−210161（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−10645（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−63778（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07D 233/60 C07D 233/61 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式：〔式中、R₁およびR₂は独立に選ばれ、C₈〜C₃₀アルキル
またはアルケニル基であり;Xは式： −R₃− −R₃−Ｏ− （式中、R₃はC₂〜C₅アルカンジイルであるかであり、ｎは０〜10の整数であり、ｍは０〜２の整数で
あり、ｎ＋ｍ＞１、R₄はＣ_１〜４アルキル基または水素
である）の群から選ばれる〕を有し、但し、１−ステアリル−２−ウンデシルイミダ
ゾールを除くイミダゾール化合物。
【請求項２】R₁およびR₂が、独立に選ばれ、C₁₂〜C₂₀ア
ルキル基、好ましくはC₁₅〜C₁₈アルキル基である、請求
項１に記載の化合物。
【請求項３】Ｘが、である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】R₃がエタンジイルであり且つR₄が水素であ
る、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】Ｘが、である、請求項２に記載の化合物。
【請求項６】R₃がエタンジイルである、請求項５に記載
の化合物。
【請求項７】（ａ）請求項１に記載のイミダゾール化合
物１〜40重量％、および（ｂ）pKa値６以下を有するブ
レンステッド酸の群から選ばれる分散助剤を含有することを特徴とする安定な水性分散液の形態の
布類処理組成物。
【請求項８】イミダゾール化合物２％〜30％を含む、請
求項７に記載の組成物。
【請求項９】分散助剤が、無機鉱酸および式Ｒ−COOHま
たはＣ−CO₂−SO₃Hの有機酸、およびそれらの混合物か
らなる群から選ばれる酸である、請求項７に記載の組成
物。
【請求項１０】分散助剤が、ギ酸、酢酸、塩酸、グルコ
ン酸、クエン酸、リン酸、安息香酸、またはメチルスル
ホン酸である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】イミダゾール化合物が、式（式中、R₁およびR₂は独立に選ばれ、C₁₅〜C₁₈アルキル
基である）を有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項１２】イミダゾール化合物が、式（式中、R₁およびR₂は独立に選ばれ、C₁₅〜C₁₈アルキル
基である）を有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項１３】第四級アンモニウム柔軟化化合物を追加
的に含有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項１４】式（式中、R₂は非環式脂肪族C₁₅〜C₂₂炭化水素基であり、
R₃はC₁〜C₄飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基で
あり、R₄およびR₅はR₂およびR₃から選ばれ;Aは陰イオン
である）の第四級アンモニウム柔軟化化合物0.5〜15重
量％を含有する、請求項13に記載の組成物。
【請求項１５】グリセロールエステル、脂肪アルコー
ル、アルコキシ化脂肪アルコール、および脂肪酸から選
ばれる補助柔軟剤を更に含む、請求項７に記載の組成
物。
【請求項１６】25℃での粘度100〜100,000センチストー
クを有するポリジメチルシロキサンの乳濁液０〜10％を
更に含有する、請求項７ないし15のいずれか１項に記載
の組成物。
【請求項１７】分散助剤の量が、イミダゾール化合物の
１〜50重量％、好ましくは２〜30重量％である、請求項
７に記載の組成物。