JP2941238B2 - 固定物質のアルコール組成物をベースとしたエアロゾル装置 - Google Patents
固定物質のアルコール組成物をベースとしたエアロゾル装置Info
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- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
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Description
【0001】本発明は、髪の固定用の新規なエアロゾル
装置に関する。
装置に関する。
【0002】化粧品市場で最も広く入手できるヘアース
タイルの形成及び/または保持用のヘアー製品は、通常
はアルコール性溶液もしくは水溶液である溶液と、種々
の化粧アジュバントとの混合物としての形態で、一般に
はポリマー樹脂である一以上の物質で、その機能が髪同
士を付着させるものであり、固定物質(fixing materi
al)としてもまた知られている材料とから本質的になる
スプレー組成物である。この溶液は、加圧下で推進剤と
ともに適切なエアロゾル容器に収容されるか、ポンプ式
分配ボトルに収容される。
タイルの形成及び/または保持用のヘアー製品は、通常
はアルコール性溶液もしくは水溶液である溶液と、種々
の化粧アジュバントとの混合物としての形態で、一般に
はポリマー樹脂である一以上の物質で、その機能が髪同
士を付着させるものであり、固定物質(fixing materi
al)としてもまた知られている材料とから本質的になる
スプレー組成物である。この溶液は、加圧下で推進剤と
ともに適切なエアロゾル容器に収容されるか、ポンプ式
分配ボトルに収容される。
【0003】固定物質は、一般には固定ポリマー、すな
わち、水とアルコールに溶ける被膜形成ポリマー、例え
ば、ポリビニルピロリドン、米国特許第3929735
号及び第3770683号に特に記載されたビニルピロ
リドン/酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル/クロトン
酸コポリマー及びアニオン性または両性アクリル樹脂で
ある。これらの物質を用いると、固定効果を容易に得る
ことができるが、他方では、ブラッシングあるいは櫛通
し後に通常の塗布状態の髪を堅く見えさせ、粗く感じさ
せ、粘着質にさえも感じさせる。
わち、水とアルコールに溶ける被膜形成ポリマー、例え
ば、ポリビニルピロリドン、米国特許第3929735
号及び第3770683号に特に記載されたビニルピロ
リドン/酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル/クロトン
酸コポリマー及びアニオン性または両性アクリル樹脂で
ある。これらの物質を用いると、固定効果を容易に得る
ことができるが、他方では、ブラッシングあるいは櫛通
し後に通常の塗布状態の髪を堅く見えさせ、粗く感じさ
せ、粘着質にさえも感じさせる。
【0004】これらの欠点は、いくつかのパラメータに
関与しているが、その中で、固定ポリマーの性質、ある
いは付着部の性質を挙げることができる。しかして、こ
れらの欠点を解消するために、所望の固定効果を減じな
いで、これら二つのパラメータを変更することができ
る。固定物質の化粧品特性を改善するために、異なった
ポリマーを組み合わせることが特に提案されている(国
際出願WO94/12148、WO96/06592及
び米国特許第5158762号)。
関与しているが、その中で、固定ポリマーの性質、ある
いは付着部の性質を挙げることができる。しかして、こ
れらの欠点を解消するために、所望の固定効果を減じな
いで、これら二つのパラメータを変更することができ
る。固定物質の化粧品特性を改善するために、異なった
ポリマーを組み合わせることが特に提案されている(国
際出願WO94/12148、WO96/06592及
び米国特許第5158762号)。
【0005】本出願人は、固定ポリマーと、組成物に対
する拡散パラメータを適切に選択することによって接着
部の大きさを低減することができることを見いだした。
する拡散パラメータを適切に選択することによって接着
部の大きさを低減することができることを見いだした。
【0006】しかして、本発明は、髪を固定するための
新規なエアロゾル装置であって、接着部の大きさを低減
することができ、よって、ヘアースタイルについて良好
な固定及び/またはスタイリング特性を保持しながら、
同時にソフト感、もつれほどき易さ、及び感覚のような
優れた化粧品特性を付与し得るエアロゾル装置に関す
る。
新規なエアロゾル装置であって、接着部の大きさを低減
することができ、よって、ヘアースタイルについて良好
な固定及び/またはスタイリング特性を保持しながら、
同時にソフト感、もつれほどき易さ、及び感覚のような
優れた化粧品特性を付与し得るエアロゾル装置に関す
る。
【0007】本発明に係るエアロゾル装置は、適した溶
媒中に少なくとも一の固定物質を含む液相(もしくは流
体)と推進剤とからなるエアロゾル組成物を含む容器
と、上記エアロゾル組成物を分配する手段とからなり、
固定物質が30℃以上のガラス転移温度(Tg)を有
し、装置が約4ないし17mg/sの固体流量(solids
flow rate)と50mg/s以上の湿潤力(wetting po
wer)を得るのに適している。
媒中に少なくとも一の固定物質を含む液相(もしくは流
体)と推進剤とからなるエアロゾル組成物を含む容器
と、上記エアロゾル組成物を分配する手段とからなり、
固定物質が30℃以上のガラス転移温度(Tg)を有
し、装置が約4ないし17mg/sの固体流量(solids
flow rate)と50mg/s以上の湿潤力(wetting po
wer)を得るのに適している。
【0008】分配手段は、一般に、分配ヘッドによって
制御される分配バルブからなり、分配ヘッド自体は、エ
アロゾル組成物が通過して蒸発させられるノズルを具備
している。本発明に従って理解されるところの「T
g」、「固体流量」及び「湿潤力」なる表記は、以下の
ように定義される。
制御される分配バルブからなり、分配ヘッド自体は、エ
アロゾル組成物が通過して蒸発させられるノズルを具備
している。本発明に従って理解されるところの「T
g」、「固体流量」及び「湿潤力」なる表記は、以下の
ように定義される。
【0009】本発明において、ガラス転移温度(Tg)
なる用語は、乾燥抽出物(dry extract)における固定
物質のTgを指すものと理解され、ここで乾燥抽出物
は、流体中のあらゆる非揮発性物質、もしくは固体から
なる。
なる用語は、乾燥抽出物(dry extract)における固定
物質のTgを指すものと理解され、ここで乾燥抽出物
は、流体中のあらゆる非揮発性物質、もしくは固体から
なる。
【0010】本発明において、固体流量(FS)は、単
位時間当たりにエアロゾル装置を離れる乾燥抽出物の量
に対応する。この固体流量は、mg/sで表され、エア
ロゾル組成物中の固体濃度(CS)にノズル出口でのエ
アロゾル組成物の流量(FAC)を乗じることによって算
定される: FS = CS × FAC
位時間当たりにエアロゾル装置を離れる乾燥抽出物の量
に対応する。この固体流量は、mg/sで表され、エア
ロゾル組成物中の固体濃度(CS)にノズル出口でのエ
アロゾル組成物の流量(FAC)を乗じることによって算
定される: FS = CS × FAC
【0011】エアロゾル組成物中の固体濃度(CS)は
エアロゾル組成物(流体+推進剤)の100gに対する
固体量に対応する。固体濃度はパーセントで表され、ス
プレー後、105℃で1時間30分の間でのスプレー残
留物の揮発性成分の蒸発によって測定される。
エアロゾル組成物(流体+推進剤)の100gに対する
固体量に対応する。固体濃度はパーセントで表され、ス
プレー後、105℃で1時間30分の間でのスプレー残
留物の揮発性成分の蒸発によって測定される。
【0012】エアロゾル組成物の流量(FAC)は、単位
時間当たりにエアロゾル装置を離れるエアロゾル組成物
(流体+推進剤)の量に対応する。これは、mg/sで
表され、10秒間のスプレーの前(M0)と後(M1)の
エアロゾル重量の差として測定される: FAC = (M0−M1)/10
時間当たりにエアロゾル装置を離れるエアロゾル組成物
(流体+推進剤)の量に対応する。これは、mg/sで
表され、10秒間のスプレーの前(M0)と後(M1)の
エアロゾル重量の差として測定される: FAC = (M0−M1)/10
【0013】本発明において、湿潤力は、与えられた単
位時間の間にエアロゾル装置のノズルから35cm離れ
て配置されたプラスチックシート上に受け取られる製品
量に対応する。ここで、製品は、固体と、平射(trajec
tory)の過程で蒸発しなかった一部の溶媒と、場合によ
っては蒸発しなかった一部の推進剤とからなる。この湿
潤力はmg/sで表され、本発明においては、次の方法
で測定される:
位時間の間にエアロゾル装置のノズルから35cm離れ
て配置されたプラスチックシート上に受け取られる製品
量に対応する。ここで、製品は、固体と、平射(trajec
tory)の過程で蒸発しなかった一部の溶媒と、場合によ
っては蒸発しなかった一部の推進剤とからなる。この湿
潤力はmg/sで表され、本発明においては、次の方法
で測定される:
【0014】− 寸法が21cm×23cmのプラスチ
ックシートが高精度秤(1/1000)から鉛直に吊さ
れ、該シートが上縁を介して(一般には幅方向の中心位
置で上縁から1cmのところに配された穴に挿入された
秤フックによって)秤に接続され、(一般には下縁に固
定され中心を置くクランプによって)下縁に中心を置く
重りを用いることで鉛直に保持される; − 製品の衝撃の間シートを鉛直に保つためにシートの
下縁背後にブロックが置かれる; − 組成物の拡散ノズルが、シートに直交しての製品の
蒸発の間、鉛直シートの中心でそれから35cm離れて
位置するように、鉛直に配置される; − 組成物が5秒間蒸発させられる; − 蒸発が終了すると即座に鉛直シートに受け取られた
製品量が測定される。
ックシートが高精度秤(1/1000)から鉛直に吊さ
れ、該シートが上縁を介して(一般には幅方向の中心位
置で上縁から1cmのところに配された穴に挿入された
秤フックによって)秤に接続され、(一般には下縁に固
定され中心を置くクランプによって)下縁に中心を置く
重りを用いることで鉛直に保持される; − 製品の衝撃の間シートを鉛直に保つためにシートの
下縁背後にブロックが置かれる; − 組成物の拡散ノズルが、シートに直交しての製品の
蒸発の間、鉛直シートの中心でそれから35cm離れて
位置するように、鉛直に配置される; − 組成物が5秒間蒸発させられる; − 蒸発が終了すると即座に鉛直シートに受け取られた
製品量が測定される。
【0015】より精度を高めるためには、エアロゾル装
置を支持する手段と鉛直シートに対するノズル位置の3
次元制御を可能にする手段を具備する適当な装置を用い
ることができる。この装置には、また、蒸発の時間を正
確に制御できるように、スプレー(作動開始と作動時
間)を制御する空圧装置を備えることもできる。全体の
システムはコンピュータで制御され得る。
置を支持する手段と鉛直シートに対するノズル位置の3
次元制御を可能にする手段を具備する適当な装置を用い
ることができる。この装置には、また、蒸発の時間を正
確に制御できるように、スプレー(作動開始と作動時
間)を制御する空圧装置を備えることもできる。全体の
システムはコンピュータで制御され得る。
【0016】環境上の変動を避けるために、ノズルとシ
ート間の製品の平射は、適当な寸法のトンネルの壁体に
よって水平方向及び鉛直方向において保護されることが
好ましい。最後に、製品の蒸発は、制御された雰囲気
下、好ましくは20℃の温度と50%の相対湿度で実施
するのが有利である。
ート間の製品の平射は、適当な寸法のトンネルの壁体に
よって水平方向及び鉛直方向において保護されることが
好ましい。最後に、製品の蒸発は、制御された雰囲気
下、好ましくは20℃の温度と50%の相対湿度で実施
するのが有利である。
【0017】本発明の好適な実施態様では、本発明のエ
アロゾル装置は、16mg/s未満、好ましくは6ない
し15mg/sの固体流量を得るのに適している。
アロゾル装置は、16mg/s未満、好ましくは6ない
し15mg/sの固体流量を得るのに適している。
【0018】本発明のエアロゾル装置は、50mg/s
ないし125mg/sの湿潤力を得るのに適しているよ
うにするのが有利である。
ないし125mg/sの湿潤力を得るのに適しているよ
うにするのが有利である。
【0019】本発明に係るエアロゾル装置の固体流量及
び湿潤力特性は、一方では、エアロゾル組成物に依存
し、他方では、分配手段に依存し、所望の特性を得るた
めにはこれら二者が適切である必要がある。これらの特
性に影響を及ぼし得るパラメータとしては、固体濃度
(CS)、エアロゾル組成物の流量(FAC)及びエアロ
ゾル組成物の相が特に挙げられる。
び湿潤力特性は、一方では、エアロゾル組成物に依存
し、他方では、分配手段に依存し、所望の特性を得るた
めにはこれら二者が適切である必要がある。これらの特
性に影響を及ぼし得るパラメータとしては、固体濃度
(CS)、エアロゾル組成物の流量(FAC)及びエアロ
ゾル組成物の相が特に挙げられる。
【0020】有利には、固体濃度(CS)は、エアロゾ
ル組成物(流体+推進剤)の全重量に対して0.4重量
%と5重量%の間、好ましくは0.6重量%と3.25
重量%の間にある。
ル組成物(流体+推進剤)の全重量に対して0.4重量
%と5重量%の間、好ましくは0.6重量%と3.25
重量%の間にある。
【0021】この場合、エアロゾル組成物の流量
(FAC)は、上記で定めた固体流量(FS)を得るのに
適しているであろう。好ましくは、FSは、500mg
/sと700mg/sの間、更に好ましくは550mg
/sの領域にあるであろう。
(FAC)は、上記で定めた固体流量(FS)を得るのに
適しているであろう。好ましくは、FSは、500mg
/sと700mg/sの間、更に好ましくは550mg
/sの領域にあるであろう。
【0022】エアロゾル組成物の相は、好ましくは長い
相(long phase)である。すなわち、流体/推進剤なる
重量比が1より大きく、より好ましくは1.2と3の間
である。固定物質は、本質的に少なくとも一の固定ポリ
マーが単独もしくは通常の化粧品添加剤、例えば可塑剤
または中和剤と組み合わされてなる。
相(long phase)である。すなわち、流体/推進剤なる
重量比が1より大きく、より好ましくは1.2と3の間
である。固定物質は、本質的に少なくとも一の固定ポリ
マーが単独もしくは通常の化粧品添加剤、例えば可塑剤
または中和剤と組み合わされてなる。
【0023】本発明においては、それ自体は知られてい
る任意の固定ポリマーを用いることができる。アニオン
性、カチオン性、両性もしくは非イオン性ポリマーおよ
びその混合物から選ばれる固定ポリマーを特に用いるこ
とができる。固定ポリマーは溶解した形態もしくは固体
ポリマー粒子の分散体の形態で用いることができる。
る任意の固定ポリマーを用いることができる。アニオン
性、カチオン性、両性もしくは非イオン性ポリマーおよ
びその混合物から選ばれる固定ポリマーを特に用いるこ
とができる。固定ポリマーは溶解した形態もしくは固体
ポリマー粒子の分散体の形態で用いることができる。
【0024】本発明において用いることができるカチオ
ン性固定ポリマーは、好ましくは、ポリマー鎖の一部を
形成し、もしくはそれに直接結合される第1級、第2
級、第3級及び/または第4級アミン基を含み、500
と約5000000の間、好ましくは1000と300
0000の間の分子量を持つポリマーから選ばれる。
ン性固定ポリマーは、好ましくは、ポリマー鎖の一部を
形成し、もしくはそれに直接結合される第1級、第2
級、第3級及び/または第4級アミン基を含み、500
と約5000000の間、好ましくは1000と300
0000の間の分子量を持つポリマーから選ばれる。
【0025】本発明において、固定ポリマーは、好まし
くはアニオン性もしくは両性ポリマーである。一般的に
用いられるアニオン性固定ポリマーは、カルボン酸、ス
ルホン酸もしくはホスホン酸から誘導された基を含むポ
リマーであり、およそ500と5000000の間の重
量平均分子量を持つ。
くはアニオン性もしくは両性ポリマーである。一般的に
用いられるアニオン性固定ポリマーは、カルボン酸、ス
ルホン酸もしくはホスホン酸から誘導された基を含むポ
リマーであり、およそ500と5000000の間の重
量平均分子量を持つ。
【0026】1) カルボン酸基は、式:
【化1】 (ここで、nは0から10までの整数であり、A1はメ
チレン基であって、任意に不飽和基の炭素原子に、また
はnが1より大きい場合は酸素もしくは硫黄などのヘテ
ロ原子を介して隣接するメチレン基に結合していてもよ
いメチレン基を指し、R10は水素原子またはフェニルも
しくはベンジル基を表し、R8は水素原子または低級ア
ルキルもしくはカルボキシル基を表し、R9は水素原
子、低級アルキル基または -CH2-COOH、フェニル
もしくはベンジル基を表す。)に対応するもののような
不飽和モノ- またはジカルボン酸モノマーによって提供
される。上述した式において、低級アルキルラジカル
は、好ましくは1から4の炭素原子を有する基、特にメ
チル及びエチルを表す。
チレン基であって、任意に不飽和基の炭素原子に、また
はnが1より大きい場合は酸素もしくは硫黄などのヘテ
ロ原子を介して隣接するメチレン基に結合していてもよ
いメチレン基を指し、R10は水素原子またはフェニルも
しくはベンジル基を表し、R8は水素原子または低級ア
ルキルもしくはカルボキシル基を表し、R9は水素原
子、低級アルキル基または -CH2-COOH、フェニル
もしくはベンジル基を表す。)に対応するもののような
不飽和モノ- またはジカルボン酸モノマーによって提供
される。上述した式において、低級アルキルラジカル
は、好ましくは1から4の炭素原子を有する基、特にメ
チル及びエチルを表す。
【0027】本発明において好ましいカルボン酸基を含
有するアニオン性固定ポリマーは、以下のものである: A) アクリルもしくはメタクリル酸のホモポリマーも
しくはコポリマーまたはその塩、特にアライドコロイド
(Allied Colloid)社によってVersicol EもしくはKの
名称で、またはBASF社によってUltraholdの名称で販売
されている製品、ハーキュルズ(Hercules)社によるRe
ten 421, 423または425の名称でナトリウム塩の形態で
販売されているアクリル酸とアクリルアミドのコポリマ
ー、つまりポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
有するアニオン性固定ポリマーは、以下のものである: A) アクリルもしくはメタクリル酸のホモポリマーも
しくはコポリマーまたはその塩、特にアライドコロイド
(Allied Colloid)社によってVersicol EもしくはKの
名称で、またはBASF社によってUltraholdの名称で販売
されている製品、ハーキュルズ(Hercules)社によるRe
ten 421, 423または425の名称でナトリウム塩の形態で
販売されているアクリル酸とアクリルアミドのコポリマ
ー、つまりポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
【0028】B) エチレン、スチレン、ビニルエステ
ル、アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル
などのモノエチレン性モノマーとのアクリルまたはメタ
クリル酸のコポリマー。これらコポリマーは、ポリエチ
レングリコールなどのポリアルキレングリコール上にグ
ラフトすることができ、かつ任意に架橋していてもよ
い。このような重合体は、特に、フランス特許第122
2944号およびドイツ特許出願第2330956号に
記載されている。特に、ルクセンブルグ特許出願第75
370及び75371号に記載され、またはアメリカン
シアナミド(American Cyanamid)社によってQuadramer
の名称で販売されているような、その鎖中に任意にN-
アルキル化及び/またはヒドロキシアルキル化されたア
クリルアミド単位を含むコポリマーが挙げられる。アク
リル酸とC1−C4のアルキルメタクリラートのコポリマ
ー、ビニルピロリドン、(メタ)アクリル酸とC1−C
20アルキルの(メタ)アクリラートのターポリマー、例
えば、(ISP社によってAcrylidone LMの名称で販売され
ている製品のような)ラウリル、tert-ブチル(BASF社
によって販売されているLuviflex)もしくはメチル(ス
テパン(Stepan)社によって販売されているStepanhold
Extra)の(メタ)アクリラートのターポリマー、及び
メタクリル酸/アクリル酸エチル/tert-ブチルアクリ
ラートターポリマー、例えばBASF社によってLuvimer100
Pの名称で販売されている製品も挙げられる。
ル、アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル
などのモノエチレン性モノマーとのアクリルまたはメタ
クリル酸のコポリマー。これらコポリマーは、ポリエチ
レングリコールなどのポリアルキレングリコール上にグ
ラフトすることができ、かつ任意に架橋していてもよ
い。このような重合体は、特に、フランス特許第122
2944号およびドイツ特許出願第2330956号に
記載されている。特に、ルクセンブルグ特許出願第75
370及び75371号に記載され、またはアメリカン
シアナミド(American Cyanamid)社によってQuadramer
の名称で販売されているような、その鎖中に任意にN-
アルキル化及び/またはヒドロキシアルキル化されたア
クリルアミド単位を含むコポリマーが挙げられる。アク
リル酸とC1−C4のアルキルメタクリラートのコポリマ
ー、ビニルピロリドン、(メタ)アクリル酸とC1−C
20アルキルの(メタ)アクリラートのターポリマー、例
えば、(ISP社によってAcrylidone LMの名称で販売され
ている製品のような)ラウリル、tert-ブチル(BASF社
によって販売されているLuviflex)もしくはメチル(ス
テパン(Stepan)社によって販売されているStepanhold
Extra)の(メタ)アクリラートのターポリマー、及び
メタクリル酸/アクリル酸エチル/tert-ブチルアクリ
ラートターポリマー、例えばBASF社によってLuvimer100
Pの名称で販売されている製品も挙げられる。
【0029】C) その鎖中に酢酸ビニルもしくはプロ
ピオン酸ビニル単位と、少なくとも5つの炭素原子を含
むような長い炭化水素鎖を持つ直鎖もしくは分枝状飽和
カルボン酸のビニルエステル、ビニルエーテル、アリル
エステルもしくはメタリルエステルのような任意の他の
モノマーを含むようなクロトン酸から誘導されるコポリ
マーであり、上記ポリマーは任意にグラフトおよび架橋
することができ、または代わりにα-もしくはβ-環式カ
ルボン酸のビニル、アリルもしくはメタリルエステルを
含有するもの。このようなポリマーは、とりわけ、フラ
ンス特許第1222944号、第1580545号、第
2265782号、第2265781号、第15641
10号および第2439798号に記載されている。こ
の範疇に入る商業的製品は、ナショナルスターチ(Nati
onal Starch)社によって販売されている、resin 28-29
-30、26-13-14および28-13-10である。
ピオン酸ビニル単位と、少なくとも5つの炭素原子を含
むような長い炭化水素鎖を持つ直鎖もしくは分枝状飽和
カルボン酸のビニルエステル、ビニルエーテル、アリル
エステルもしくはメタリルエステルのような任意の他の
モノマーを含むようなクロトン酸から誘導されるコポリ
マーであり、上記ポリマーは任意にグラフトおよび架橋
することができ、または代わりにα-もしくはβ-環式カ
ルボン酸のビニル、アリルもしくはメタリルエステルを
含有するもの。このようなポリマーは、とりわけ、フラ
ンス特許第1222944号、第1580545号、第
2265782号、第2265781号、第15641
10号および第2439798号に記載されている。こ
の範疇に入る商業的製品は、ナショナルスターチ(Nati
onal Starch)社によって販売されている、resin 28-29
-30、26-13-14および28-13-10である。
【0030】D)− C4−C8モノ不飽和カルボン酸
もしくは無水物から誘導されたコポリマーで、次から選
ばれるもの: − (i)一以上のマレイン酸、フマル酸もしくはイタ
コン酸またはこれらの無水物と(ii)ビニルエステ
ル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニ
ル誘導体、アクリル酸とそのエステルから選ばれた少な
くとも一のモノマーを含有するコポリマーで、これらコ
ポリマーの無水官能基はモノエステル化またはモノアミ
ド化されていてもよいもの。このようなポリマーは、特
に、米国特許第2047398、第2723248号お
よび第2102113号および英国特許第839805
号に記載されており、特にISP社によってGantrez ANま
たはES及びAvantage CPの名称で販売されているもので
ある。
もしくは無水物から誘導されたコポリマーで、次から選
ばれるもの: − (i)一以上のマレイン酸、フマル酸もしくはイタ
コン酸またはこれらの無水物と(ii)ビニルエステ
ル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニ
ル誘導体、アクリル酸とそのエステルから選ばれた少な
くとも一のモノマーを含有するコポリマーで、これらコ
ポリマーの無水官能基はモノエステル化またはモノアミ
ド化されていてもよいもの。このようなポリマーは、特
に、米国特許第2047398、第2723248号お
よび第2102113号および英国特許第839805
号に記載されており、特にISP社によってGantrez ANま
たはES及びAvantage CPの名称で販売されているもので
ある。
【0031】− (i)一以上の無水マレイン酸、無水
シトラコン酸および無水イタコン酸と(ii)鎖中に一
以上のアクリルアミド、メタクルルアミド、α-オレフ
ィン、アクリルもしくはメタクリル酸エステル、アクリ
ルもしくはメタクリル酸またはビニルピロリドン基を任
意に含有するアリルまたはメタリルエステルから選ばれ
た一以上のモノマーを含んでなるコポリマーであって、
該コポリマーの無水物官能基がモノエステル化またはモ
ノアミド化されていてもよいもの。
シトラコン酸および無水イタコン酸と(ii)鎖中に一
以上のアクリルアミド、メタクルルアミド、α-オレフ
ィン、アクリルもしくはメタクリル酸エステル、アクリ
ルもしくはメタクリル酸またはビニルピロリドン基を任
意に含有するアリルまたはメタリルエステルから選ばれ
た一以上のモノマーを含んでなるコポリマーであって、
該コポリマーの無水物官能基がモノエステル化またはモ
ノアミド化されていてもよいもの。
【0032】これらポリマーは、例えば、本出願人によ
ってフランス特許第2350384号および第2357
241号に記載されている。
ってフランス特許第2350384号および第2357
241号に記載されている。
【0033】E) カルボキシラート基を含むポリアク
リルアミド。
リルアミド。
【0034】スルホン基を含むポリマーは、ビニルスル
ホン、スチレンスルホン、ナフタレンスルホンまたはア
クリルアミドアルキルスルホン単位を含むポリマーであ
る。
ホン、スチレンスルホン、ナフタレンスルホンまたはア
クリルアミドアルキルスルホン単位を含むポリマーであ
る。
【0035】これらのポリマーは、特に以下のものから
選択され得る: − 約1000ないし100000の重量平均分子量を
有するポリビニルスルホン酸塩、並びにアクリルまたは
メタクリル酸とそのエステルやアクリルアミドもしくは
その誘導体、ビニルエーテルおよびビニルピロリドンな
どの、不飽和コモノマーを有するコポリマー; − ポリスチレンスルホン酸塩、約500000及び約
100000の重量平均分子量を有するナトリウム塩
で、ナショナルスターチ(National Starch)社によっ
てそれぞれFrexan500およびFlexan130の名称で販売され
ているもの。これらの化合物は、フランス特許第219
8719号に記載されている;
選択され得る: − 約1000ないし100000の重量平均分子量を
有するポリビニルスルホン酸塩、並びにアクリルまたは
メタクリル酸とそのエステルやアクリルアミドもしくは
その誘導体、ビニルエーテルおよびビニルピロリドンな
どの、不飽和コモノマーを有するコポリマー; − ポリスチレンスルホン酸塩、約500000及び約
100000の重量平均分子量を有するナトリウム塩
で、ナショナルスターチ(National Starch)社によっ
てそれぞれFrexan500およびFlexan130の名称で販売され
ているもの。これらの化合物は、フランス特許第219
8719号に記載されている;
【0036】− ポリアクリルアミドスルホン酸塩で、
米国特許第4128631号に述べられているもので、
より詳細には、ヘンケル(Henkel)社によってCosmedia
Polymer HSPの名称で販売されているポリアクリルアミ
ドエチルプロパンスルホン酸。
米国特許第4128631号に述べられているもので、
より詳細には、ヘンケル(Henkel)社によってCosmedia
Polymer HSPの名称で販売されているポリアクリルアミ
ドエチルプロパンスルホン酸。
【0037】本発明によれば、アニオン性固定ポリマー
は、BASF社によって特にUltraholdStrongの名称で販売
されているアクリル酸/アクリル酸エチル/N-tert-ブ
チルアクリルアミドターポリマーのようなアクリル酸コ
ポリマー、ナショナルスターチ社によって特にResin 28
-29-30の名称で販売されているクロトン酸/酢酸ビニル
/ネオドデカン酸ビニルターポリマーおよび酢酸ビニル
/tert-ブチル安息香酸ビニル/クロトン酸ターポリマ
ーなどのクロトン酸から誘導されるコポリマー、ISP社
によってGantrez ES425の名称で販売されているメチル
ビニルエーテル/モノエステル化無水マレイン酸コポリ
マーなどの、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸
またはこれらの無水物から、ビニルエステル、ビニルエ
ーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体また
はアクリル酸およびそのエステルと誘導されるポリマ
ー、ロームファーマ(Rohm Pharma)社によってEudragi
t L の名称で販売されているメタクリル酸メチルとメタ
クリル酸のコポリマー、アメルコール(Amerchol)社か
らAmerhold DR25という名称で分散体の形態で、ある
いはローム・アンド・ハース(Rohm & Haas)社によっ
てAcudybe 255の名称で販売されているC1−C4ヒドロ
キシアルキルメタクリラートもしくはメタクリル酸/メ
タクリル酸メチル/アクリル酸C1−C4アルキル/アク
リル酸のコポリマー、BASF社によってLuvimer MAEXまた
はMAEの名称で販売されているアクリル酸エチルとメタ
クリル酸のコポリマー、及びBASF社によってAristoflex
A という名称で販売されている酢酸ビニル/クロトン
酸コポリマー及びポリエチレングリコールでグラフトさ
れた酢酸ビニル/クロトン酸コポリマーから、好ましく
は選択される。
は、BASF社によって特にUltraholdStrongの名称で販売
されているアクリル酸/アクリル酸エチル/N-tert-ブ
チルアクリルアミドターポリマーのようなアクリル酸コ
ポリマー、ナショナルスターチ社によって特にResin 28
-29-30の名称で販売されているクロトン酸/酢酸ビニル
/ネオドデカン酸ビニルターポリマーおよび酢酸ビニル
/tert-ブチル安息香酸ビニル/クロトン酸ターポリマ
ーなどのクロトン酸から誘導されるコポリマー、ISP社
によってGantrez ES425の名称で販売されているメチル
ビニルエーテル/モノエステル化無水マレイン酸コポリ
マーなどの、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸
またはこれらの無水物から、ビニルエステル、ビニルエ
ーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体また
はアクリル酸およびそのエステルと誘導されるポリマ
ー、ロームファーマ(Rohm Pharma)社によってEudragi
t L の名称で販売されているメタクリル酸メチルとメタ
クリル酸のコポリマー、アメルコール(Amerchol)社か
らAmerhold DR25という名称で分散体の形態で、ある
いはローム・アンド・ハース(Rohm & Haas)社によっ
てAcudybe 255の名称で販売されているC1−C4ヒドロ
キシアルキルメタクリラートもしくはメタクリル酸/メ
タクリル酸メチル/アクリル酸C1−C4アルキル/アク
リル酸のコポリマー、BASF社によってLuvimer MAEXまた
はMAEの名称で販売されているアクリル酸エチルとメタ
クリル酸のコポリマー、及びBASF社によってAristoflex
A という名称で販売されている酢酸ビニル/クロトン
酸コポリマー及びポリエチレングリコールでグラフトさ
れた酢酸ビニル/クロトン酸コポリマーから、好ましく
は選択される。
【0038】最も特に好ましいアニオン性固定ポリマー
は、ISP社によってGantrez ES425の名称で販売されてい
るモノエステル化メチルビニルエーテル/無水マレイン
酸コポリマー、BASF社によってUltrahold Strongの名称
で販売されているアクリル酸/アクリル酸エチル/N-t
ert-ブチルアクリルアミドターポリマーなどのアクリル
酸コポリマー、ロームファーマ社によってEudragit Lの
名称で販売されているメタクリル酸メチルとメタクリル
酸のコポリマー、ナショナルスターチ社によって特にRe
sin 28-29-30の名称で販売されているクロトン酸/酢酸
ビニル/ネオドデカン酸ビニルターポリマーおよび酢酸
ビニル/tert-ブチル安息香酸ビニル/クロトン酸ター
ポリマー、BASF社によってLuvimer MAEXまたはMAEの名
称で販売されているアクリル酸エチルとメタクリル酸の
コポリマー、及びISP社によってAcrylidone LMという名
称で販売されているビニルピロリドン/アクリル酸/メ
タクリル酸ラウリルターポリマーから選択される。
は、ISP社によってGantrez ES425の名称で販売されてい
るモノエステル化メチルビニルエーテル/無水マレイン
酸コポリマー、BASF社によってUltrahold Strongの名称
で販売されているアクリル酸/アクリル酸エチル/N-t
ert-ブチルアクリルアミドターポリマーなどのアクリル
酸コポリマー、ロームファーマ社によってEudragit Lの
名称で販売されているメタクリル酸メチルとメタクリル
酸のコポリマー、ナショナルスターチ社によって特にRe
sin 28-29-30の名称で販売されているクロトン酸/酢酸
ビニル/ネオドデカン酸ビニルターポリマーおよび酢酸
ビニル/tert-ブチル安息香酸ビニル/クロトン酸ター
ポリマー、BASF社によってLuvimer MAEXまたはMAEの名
称で販売されているアクリル酸エチルとメタクリル酸の
コポリマー、及びISP社によってAcrylidone LMという名
称で販売されているビニルピロリドン/アクリル酸/メ
タクリル酸ラウリルターポリマーから選択される。
【0039】本発明において用いることができる両性固
定ポリマーは、ポリマー鎖に単位BとCをランダムな分
布状態で含むポリマーから選ぶことができる。ここで、
Bは少なくとも1つの塩基性窒素原子を含むモノマーか
ら誘導された単位を示し、Cは一以上のカルボン酸もし
くはスルホン酸基を含む酸モノマーから誘導された単位
を示し、あるいはBとCは、カルボキシベタインもしく
はスルホベタイン双性イオン性モノマーから誘導された
基を示す;BとCはまたアミン基の少なくとも1つが炭
化水素基を介して結合されたカルボン酸もしくはスルホ
ン酸基を担持する第1級、第2級、第3級もしくは第4
級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を示すか、ある
いはBとCは、カルボン酸基の1つが一または複数の第
1級もしくは第2級アミン基を含むポリアミドと反応さ
せられたα、β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリ
マー鎖の一部を形成する。
定ポリマーは、ポリマー鎖に単位BとCをランダムな分
布状態で含むポリマーから選ぶことができる。ここで、
Bは少なくとも1つの塩基性窒素原子を含むモノマーか
ら誘導された単位を示し、Cは一以上のカルボン酸もし
くはスルホン酸基を含む酸モノマーから誘導された単位
を示し、あるいはBとCは、カルボキシベタインもしく
はスルホベタイン双性イオン性モノマーから誘導された
基を示す;BとCはまたアミン基の少なくとも1つが炭
化水素基を介して結合されたカルボン酸もしくはスルホ
ン酸基を担持する第1級、第2級、第3級もしくは第4
級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を示すか、ある
いはBとCは、カルボン酸基の1つが一または複数の第
1級もしくは第2級アミン基を含むポリアミドと反応さ
せられたα、β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリ
マー鎖の一部を形成する。
【0040】より好ましい上述の定義に対応する両性固
定ポリマーは、次のポリマーから選ばれる:
定ポリマーは、次のポリマーから選ばれる:
【0041】(1) カルボン酸基を担持するビニル化
合物、例えばより具体的にはアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸から誘導された
モノマーと、少なくとも一の塩基原子を含む置換ビニル
化合物、例えばより具体的にはジアルキルアミノアルキ
ルメタクリラートとアクリラート、ジアルキルアミノア
ルキルメタクリルアミドとアクリルアミドから誘導され
た塩基性モノマーの共重合から生じるポリマー。このよ
うなポリマーは米国特許第3836537号に記載され
ている。
合物、例えばより具体的にはアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸から誘導された
モノマーと、少なくとも一の塩基原子を含む置換ビニル
化合物、例えばより具体的にはジアルキルアミノアルキ
ルメタクリラートとアクリラート、ジアルキルアミノア
ルキルメタクリルアミドとアクリルアミドから誘導され
た塩基性モノマーの共重合から生じるポリマー。このよ
うなポリマーは米国特許第3836537号に記載され
ている。
【0042】(2) a)窒素上でアルキル基と置換さ
れたメタクリルアミドとアクリルアミドから選ばれた少
なくとも一のモノマー、 b)一または複数の反応性カルボン酸基を含む少なくと
も一の酸性コモノマー、および c)少なくとも一の塩基性コモノマー、例えばアクリル
酸とメタクリル酸の第1級、第2級、第3級及び第4級
アミン置換基を含むエステル及びジメチルもしくはジエ
チルスルファートでのジメチルアミノエチルメタクリラ
ートの第4級化生成物、から誘導された単位を含むポリ
マー。
れたメタクリルアミドとアクリルアミドから選ばれた少
なくとも一のモノマー、 b)一または複数の反応性カルボン酸基を含む少なくと
も一の酸性コモノマー、および c)少なくとも一の塩基性コモノマー、例えばアクリル
酸とメタクリル酸の第1級、第2級、第3級及び第4級
アミン置換基を含むエステル及びジメチルもしくはジエ
チルスルファートでのジメチルアミノエチルメタクリラ
ートの第4級化生成物、から誘導された単位を含むポリ
マー。
【0043】本発明においてより特定的に好ましいN−
置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドは、アルキ
ル基が2ないし12の炭素原子を有する基、より具体的
には、N−エチルアクリルアミド、N−tert−ブチルア
クリルアミド、N−tert−オクチルアクリルアミド、N
−オクチルアクリルアミド、N−デシルアクリルアミ
ド、N−ドデシルアクリルアミド及び対応するメタクリ
ルアミドである。
置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドは、アルキ
ル基が2ないし12の炭素原子を有する基、より具体的
には、N−エチルアクリルアミド、N−tert−ブチルア
クリルアミド、N−tert−オクチルアクリルアミド、N
−オクチルアクリルアミド、N−デシルアクリルアミ
ド、N−ドデシルアクリルアミド及び対応するメタクリ
ルアミドである。
【0044】酸性コモノマーは、より具体的には、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸及びフマル酸及びマレイン酸もしくはフマル酸も
しくは無水物の1ないし4の炭素原子を持つアルキルモ
ノエステルから選ばれる。
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸及びフマル酸及びマレイン酸もしくはフマル酸も
しくは無水物の1ないし4の炭素原子を持つアルキルモ
ノエステルから選ばれる。
【0045】好適な塩基性コモノマーは、アミノエチ
ル、ブチルアミノエチル、N,N’−ジメチルアミノエ
チル及びN−tert−ブチルアミノエチルメタクリラート
である。
ル、ブチルアミノエチル、N,N’−ジメチルアミノエ
チル及びN−tert−ブチルアミノエチルメタクリラート
である。
【0046】CTFA名(第4版、1991)がオクチ
ルアクリルアミド/アクリラート/ブチルアミノエチル
メタクリラートコポリマーであるコポリマー、例えばナ
ショナルスターチ社によってAmphomerまたはLovocryl 4
7の名称で販売されている製品が特に用いられる。
ルアクリルアミド/アクリラート/ブチルアミノエチル
メタクリラートコポリマーであるコポリマー、例えばナ
ショナルスターチ社によってAmphomerまたはLovocryl 4
7の名称で販売されている製品が特に用いられる。
【0047】(3)一般式:
【化2】 (ここで、R10は、飽和ジカルボン酸、エチレン二重結
合を含む脂肪族モノ−もしくはジカルボン酸、これらの
酸の1ないし6の炭素原子を持つ低級アルカノールのエ
ステルから誘導された2価の基または上記酸の任意の1
つのビス(第1級)もしくはビス(第2級)アミンへの
付加から誘導された基を示し、Zはビス(第1級)、モ
ノ−もしくはビス(第2級)ポリアルキレン−ポリアミ
ン基、好ましくは次のものを表す: a) 60ないし100mol%の割合で、基
合を含む脂肪族モノ−もしくはジカルボン酸、これらの
酸の1ないし6の炭素原子を持つ低級アルカノールのエ
ステルから誘導された2価の基または上記酸の任意の1
つのビス(第1級)もしくはビス(第2級)アミンへの
付加から誘導された基を示し、Zはビス(第1級)、モ
ノ−もしくはビス(第2級)ポリアルキレン−ポリアミ
ン基、好ましくは次のものを表す: a) 60ないし100mol%の割合で、基
【化3】 (ここで、x=2及びp=2または3、もしくはx=3
でp=2)で、該基は、ジエチレントリアミンから、ト
リエチレンテトラアミンから、あるいはジプロピレント
リアミンから誘導される; b) 0ないし40mol%の割合で、x=2でp=1で
ありエチレンジアミンから誘導される基(IV)、ある
いはピペラジン:
でp=2)で、該基は、ジエチレントリアミンから、ト
リエチレンテトラアミンから、あるいはジプロピレント
リアミンから誘導される; b) 0ないし40mol%の割合で、x=2でp=1で
ありエチレンジアミンから誘導される基(IV)、ある
いはピペラジン:
【化4】 から誘導される基; c) 0ないし20mol%の割合で、ヘキサメチレンジ
アミンから誘導される−NH−(CH2)6−NH−基
で、これらポリアミノアミンは、ポリアミノアミドのア
ミン基当たり0.025ないし0.35molの架橋剤を
用いて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物及
びビス−不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤の
付加によって架橋されており、アクリル酸、クロロ酢酸
もしくはアルカンスルトン、またはその塩によってアル
キル化されている。
アミンから誘導される−NH−(CH2)6−NH−基
で、これらポリアミノアミンは、ポリアミノアミドのア
ミン基当たり0.025ないし0.35molの架橋剤を
用いて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物及
びビス−不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤の
付加によって架橋されており、アクリル酸、クロロ酢酸
もしくはアルカンスルトン、またはその塩によってアル
キル化されている。
【0048】飽和カルボン酸は、好ましくは、6ないし
10の炭素原子を持つ酸、例えば、アジピン酸、2,
2,4−トリメチルアジピン酸及び2,4,4−トリメ
チルアジピン酸、テレフタル酸、エチレン二重結合を含
む酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸
から選ばれる。
10の炭素原子を持つ酸、例えば、アジピン酸、2,
2,4−トリメチルアジピン酸及び2,4,4−トリメ
チルアジピン酸、テレフタル酸、エチレン二重結合を含
む酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸
から選ばれる。
【0049】アルキル化に用いられるアルカンスルトン
は、好ましくは、プロパンスルトンもしくはブタンスル
トンで、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウムまた
はカリウム塩である。
は、好ましくは、プロパンスルトンもしくはブタンスル
トンで、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウムまた
はカリウム塩である。
【0050】(4) 式:
【化5】 (ここで、R11は重合性不飽和基、例えばアクリラー
ト、メタクリラート、アクリルアミドもしくはメタクリ
ルアミド基を示し、yとzは1ないし3の整数を表し、
R12とR13は水素原子、メチル、エチルもしくはプロピ
ルを表し、R14とR15は水素原子もしくはアルキル基
で、R14とR15における炭素原子の合計が10を越えな
い)の双性イオン性単位を含むポリマー。
ト、メタクリラート、アクリルアミドもしくはメタクリ
ルアミド基を示し、yとzは1ないし3の整数を表し、
R12とR13は水素原子、メチル、エチルもしくはプロピ
ルを表し、R14とR15は水素原子もしくはアルキル基
で、R14とR15における炭素原子の合計が10を越えな
い)の双性イオン性単位を含むポリマー。
【0051】このような単位を含むポリマーは、また、
非双性イオン性モノマー、例えば、ジメチルまたはジエ
チルアミノエチルアクリラートもしくはメタクリラート
またはアルキルアクリラートもしくはメタクリラート、
アクリルアミドもしくはメタクリルアミドまたは酢酸ビ
ニルから誘導される単位を含む。
非双性イオン性モノマー、例えば、ジメチルまたはジエ
チルアミノエチルアクリラートもしくはメタクリラート
またはアルキルアクリラートもしくはメタクリラート、
アクリルアミドもしくはメタクリルアミドまたは酢酸ビ
ニルから誘導される単位を含む。
【0052】例として、メチルメタクリラート/ジメチ
ルカルボキシメチルアンモニオメチルエチルメタクリラ
ートのコポリマー、例えば、サンドズ(Sandoz)社によ
ってDiaformer Z301の名称で販売されている製品を挙げ
ることができる。
ルカルボキシメチルアンモニオメチルエチルメタクリラ
ートのコポリマー、例えば、サンドズ(Sandoz)社によ
ってDiaformer Z301の名称で販売されている製品を挙げ
ることができる。
【0053】(5) 次の式に対応するモノマー単位を
含むキトサンから誘導されたポリマー:
含むキトサンから誘導されたポリマー:
【化6】 ここで、単位Dは0と30%の割合で存在し、単位Eは
5と50%の間の割合で存在し、単位Fは30と90%
の間の割合で存在し、この単位Fでは、R16は次の式:
5と50%の間の割合で存在し、単位Fは30と90%
の間の割合で存在し、この単位Fでは、R16は次の式:
【化7】 (ここで、もしq=0ならば,R17,R18及びR19は同
一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチ
ル、ヒドロキシル、アセトキシまたはアミノ残基、モノ
アルキルアミノ残基もしくはジアルキルアミン残基で、
一または複数の窒素原子によって遮られていてもよく、
及び/または一または複数のアミン、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、アルキルチオもしくはスルホン基、アルキ
ル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基で置
換されていてもよいものを表し、R17,R18及びR19の
少なくとも1つは、この場合水素原子であり;またはq
=1である場合は、R17,R18及びR19はそれぞれ水素
原子を表す)の基を表すものと理解されるもの、並びに
塩基もしくは酸とこれら化合物によって形成される塩。
一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチ
ル、ヒドロキシル、アセトキシまたはアミノ残基、モノ
アルキルアミノ残基もしくはジアルキルアミン残基で、
一または複数の窒素原子によって遮られていてもよく、
及び/または一または複数のアミン、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、アルキルチオもしくはスルホン基、アルキ
ル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基で置
換されていてもよいものを表し、R17,R18及びR19の
少なくとも1つは、この場合水素原子であり;またはq
=1である場合は、R17,R18及びR19はそれぞれ水素
原子を表す)の基を表すものと理解されるもの、並びに
塩基もしくは酸とこれら化合物によって形成される塩。
【0054】(6) キトサンのN−カルボキシアルキ
ル化から誘導されたポリマー、例えばジャンデッカー
(Jan Dekker)社によって「Evalsan」の名称で販売さ
れているN−カルボキシメチルキトサンまたはN−カル
ボキシブチルキトサン。
ル化から誘導されたポリマー、例えばジャンデッカー
(Jan Dekker)社によって「Evalsan」の名称で販売さ
れているN−カルボキシメチルキトサンまたはN−カル
ボキシブチルキトサン。
【0055】(7) フランス国特許第1400366
号に例えば記載されている一般式(VI)に対応するポ
リマー:
号に例えば記載されている一般式(VI)に対応するポ
リマー:
【化8】 (ここで、R20は水素原子、CH3O、CH3CH2Oも
しくはフェニル基を表し、R21は水素原子または低級ア
ルキル基、例えばメチルまたはエチルを示し、R22は、
水素もしくは低級アルキル基、例えばメチルまたはエチ
ルを示し、R23は低級アルキル基、例えばメチルあるい
はエチルまたは式:-R24-N(R22)2(ここで、R24
は-CH2−CH2−、-CH2−CH2−CH2−または-C
H2−CH(CH3)−基を表し、R22は上述した意味を
持つ)を表す)並びにこれらの基の高級ホモログで6ま
での炭素原子を持つもの。
しくはフェニル基を表し、R21は水素原子または低級ア
ルキル基、例えばメチルまたはエチルを示し、R22は、
水素もしくは低級アルキル基、例えばメチルまたはエチ
ルを示し、R23は低級アルキル基、例えばメチルあるい
はエチルまたは式:-R24-N(R22)2(ここで、R24
は-CH2−CH2−、-CH2−CH2−CH2−または-C
H2−CH(CH3)−基を表し、R22は上述した意味を
持つ)を表す)並びにこれらの基の高級ホモログで6ま
での炭素原子を持つもの。
【0056】(8) a)式: −D−X−D−X−D− (VII) (ここで、Dは基
【化9】 を示し、Xは記号EもしくはE’を示し、Eもしくは
E’は、同一でも異なっていてもよく、主鎖に7までの
炭素原子を持つアルキレン基である二価の基を示し、該
基は未置換かヒドロキシル基で置換されていて、酸素、
窒素及び硫黄原子に加えて、1ないし3の芳香環及び/
またはヘテロサイクル環を含むことができ;酸素、窒素
及び硫黄原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシ
ド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミンもしくは
アルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、
アミンオキシド、第4級アンモニウム、アミド、イミ
ド、アルコール、エステル及び/またはウレタン基の形
態で存在する)の少なくとも1つの単位を含む化合物に
対するクロロ酢酸もしくはクロロ酢酸ナトリウムの作用
によって得られたポリマー、b)式: −D−X−D−X− (VII’) (ここで、Dは基
E’は、同一でも異なっていてもよく、主鎖に7までの
炭素原子を持つアルキレン基である二価の基を示し、該
基は未置換かヒドロキシル基で置換されていて、酸素、
窒素及び硫黄原子に加えて、1ないし3の芳香環及び/
またはヘテロサイクル環を含むことができ;酸素、窒素
及び硫黄原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシ
ド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミンもしくは
アルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、
アミンオキシド、第4級アンモニウム、アミド、イミ
ド、アルコール、エステル及び/またはウレタン基の形
態で存在する)の少なくとも1つの単位を含む化合物に
対するクロロ酢酸もしくはクロロ酢酸ナトリウムの作用
によって得られたポリマー、b)式: −D−X−D−X− (VII’) (ここで、Dは基
【化10】 を示し、Xは記号EもしくはE’を示し、少なくとも一
回E’とEは上述の意味を持ち、E’は、主鎖に7まで
の炭素原子を持つ直鎖または分岐鎖を持つアルキレン基
である二価の基を示し、該基は未置換か一または複数の
ヒドロキシル基で置換されていて、一または複数の窒素
原子を有し、窒素原子は、酸素原子で遮られていてもよ
いアルキル鎖で置換され、一または複数のカルボキシル
官能基または一または複数のヒドロキシル官能基を必要
的に含み、クロロ酢酸もしくはクロロ酢酸ナトリウムと
の反応によってベタイン化されている)のポリマー。
回E’とEは上述の意味を持ち、E’は、主鎖に7まで
の炭素原子を持つ直鎖または分岐鎖を持つアルキレン基
である二価の基を示し、該基は未置換か一または複数の
ヒドロキシル基で置換されていて、一または複数の窒素
原子を有し、窒素原子は、酸素原子で遮られていてもよ
いアルキル鎖で置換され、一または複数のカルボキシル
官能基または一または複数のヒドロキシル官能基を必要
的に含み、クロロ酢酸もしくはクロロ酢酸ナトリウムと
の反応によってベタイン化されている)のポリマー。
【0057】(9) N,N−ジアルキルアミノアルキ
ルアミン、例えばN,N−ジメチルアミノプロピルアミ
ンでのセミアミド化、またはN,N−ジアルキルアミン
でのセミエステル化によって部分的に変性されている
(C1−C5)アルキルビニルエーテル/無水マレインコ
ポリマー。これらコポリマーはまたビニルカプロラクタ
ムのような他のビニルコモノマーを含むことができる。
ルアミン、例えばN,N−ジメチルアミノプロピルアミ
ンでのセミアミド化、またはN,N−ジアルキルアミン
でのセミエステル化によって部分的に変性されている
(C1−C5)アルキルビニルエーテル/無水マレインコ
ポリマー。これらコポリマーはまたビニルカプロラクタ
ムのような他のビニルコモノマーを含むことができる。
【0058】本発明において特に好ましい両性固定ポリ
マーは、(3)族のもの、例えば、そのCTFA名がオ
クチルアクリルアミド/アクリラート/ブチルアミノエ
チルメタクリラートコポリマー、例えばナショナルスタ
ーチ社によってAmphomer、Amhomer LV 71またはLovocry
l 47という名称で販売されている製品と、(4)族のも
の、例えば、メチルメタクリラート/ジメチルカルボキ
シメチルアンモニオメチルエチルメタクリラートで、例
えば、サンドズ社によってDiaformer Z301の名称で販売
されているものである。
マーは、(3)族のもの、例えば、そのCTFA名がオ
クチルアクリルアミド/アクリラート/ブチルアミノエ
チルメタクリラートコポリマー、例えばナショナルスタ
ーチ社によってAmphomer、Amhomer LV 71またはLovocry
l 47という名称で販売されている製品と、(4)族のも
の、例えば、メチルメタクリラート/ジメチルカルボキ
シメチルアンモニオメチルエチルメタクリラートで、例
えば、サンドズ社によってDiaformer Z301の名称で販売
されているものである。
【0059】必要ならば、アニオン性もしくは両性固定
ポリマーは、部分的もしくは全体的に中和化することが
できる。中和剤は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノー
ル、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンもし
くはトリイソプロパノールアミン及び無機もしくは有機
酸、例えば塩酸もしくはクエン酸である。
ポリマーは、部分的もしくは全体的に中和化することが
できる。中和剤は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノー
ル、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンもし
くはトリイソプロパノールアミン及び無機もしくは有機
酸、例えば塩酸もしくはクエン酸である。
【0060】有利には、適した溶媒は、少なくとも50
容積%のアルコール、好ましくは少なくとも70容積%
のアルコールを含む。本発明において、アルコールなる
用語は、C1−C4脂肪族アルコール、好ましくはエタノ
ールを指すものと理解される。
容積%のアルコール、好ましくは少なくとも70容積%
のアルコールを含む。本発明において、アルコールなる
用語は、C1−C4脂肪族アルコール、好ましくはエタノ
ールを指すものと理解される。
【0061】推進剤は、エアロゾル組成物の調製に通常
用いられる圧縮もしくは液化ガスからなる。圧縮され
る、空気、二酸化炭素あるいは窒素が、あるいは組成物
に溶解するあるいは溶解しないガス、例えばジメチルエ
ーテル、炭化水素及びその混合物が好ましくは用いられ
る。
用いられる圧縮もしくは液化ガスからなる。圧縮され
る、空気、二酸化炭素あるいは窒素が、あるいは組成物
に溶解するあるいは溶解しないガス、例えばジメチルエ
ーテル、炭化水素及びその混合物が好ましくは用いられ
る。
【0062】エアロゾル組成物(流体+推進剤)に応じ
て、当業者であれば、所望の固体流量及び湿潤力特性を
得るために適切な分配手段を如何にして選択するかを知
っているであろう。上記で定義した特定の特性(CSと
相)は、適切な分配手段を選択すること及び/または処
方を変えることにより得られる。
て、当業者であれば、所望の固体流量及び湿潤力特性を
得るために適切な分配手段を如何にして選択するかを知
っているであろう。上記で定義した特定の特性(CSと
相)は、適切な分配手段を選択すること及び/または処
方を変えることにより得られる。
【0063】上記の特定の組成物に対して適切なバルブ
は、特に、0.35mmと0.60mmの間、好ましく
は0.40mmと0.50mmの間の直径を持つノズル
を持つストレートバルブで、有利には、内部絞りあるい
は追加のガス取り込みがないものである。これらは、特
に、コスター(Coster)社によってCoster T104 RA36/0
/4の名称で販売されているバルブ、あるいはプレシジョ
ン(Precision)社からの、追加のガス取り込みがなく
直径0.46mmのバルブ本体とノズルからなる、Prec
ision Experimental 15130の名称のバルブである。
は、特に、0.35mmと0.60mmの間、好ましく
は0.40mmと0.50mmの間の直径を持つノズル
を持つストレートバルブで、有利には、内部絞りあるい
は追加のガス取り込みがないものである。これらは、特
に、コスター(Coster)社によってCoster T104 RA36/0
/4の名称で販売されているバルブ、あるいはプレシジョ
ン(Precision)社からの、追加のガス取り込みがなく
直径0.46mmのバルブ本体とノズルからなる、Prec
ision Experimental 15130の名称のバルブである。
【0064】上記の特定の組成物に対して適切な拡散器
は、特にプレシジョン社によってPrecision 216903-40A
D29の名称で販売されているプッシュボタン分配器であ
る。
は、特にプレシジョン社によってPrecision 216903-40A
D29の名称で販売されているプッシュボタン分配器であ
る。
【0065】また、本発明は、ケラチン繊維を処理する
方法において、30℃以上のガラス転移温度(Tg)を
有する固定物質を含有する組成物を、約4ないし17m
g/sの固体流量と50mg/s以上の湿潤力を得るの
に適している装置によって上記繊維に適用する方法にも
関する。
方法において、30℃以上のガラス転移温度(Tg)を
有する固定物質を含有する組成物を、約4ないし17m
g/sの固体流量と50mg/s以上の湿潤力を得るの
に適している装置によって上記繊維に適用する方法にも
関する。
【0066】以下に実施例によって本発明を例証する
が、これは発明の範囲を制限するものではない。
が、これは発明の範囲を制限するものではない。
【0067】実施例1:塗布操作に対する「湿潤力」の
重要性 以下の2つのエアロゾル装置を調製した: 組成物A BASF社によってUltrahold Strong の名称で 販売されているアクリル酸/アクリル酸エチ ル/N-tert-ブチルアクリルアミドターポリ マー 3.10g 2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量 中和化 エタノール 全体を100gとする量
重要性 以下の2つのエアロゾル装置を調製した: 組成物A BASF社によってUltrahold Strong の名称で 販売されているアクリル酸/アクリル酸エチ ル/N-tert-ブチルアクリルアミドターポリ マー 3.10g 2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量 中和化 エタノール 全体を100gとする量
【0068】この流体の65gがエアロゾル缶に導入さ
れ、ついでPrecision Experimetnal15130 バルブが嵌合
され、その後35gのジメチルエーテルが推進剤として
添加され、Precision 216903-40AD29 プッシュボタン分
配器が加えられた。この装置の特性は次の通りである: 固定物質のTg: 51℃ FS: 11mg/s 湿潤力: 55mg/s FAC: 550mg/s
れ、ついでPrecision Experimetnal15130 バルブが嵌合
され、その後35gのジメチルエーテルが推進剤として
添加され、Precision 216903-40AD29 プッシュボタン分
配器が加えられた。この装置の特性は次の通りである: 固定物質のTg: 51℃ FS: 11mg/s 湿潤力: 55mg/s FAC: 550mg/s
【0069】装置2(比較例) 次の流体が調製される: 組成物B BASF社によってUltrahold Strong の名称で 販売されているアクリル酸/アクリル酸エチ ル/N-tert-ブチルアクリルアミドターポリ マー 4.28g 2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量 中和化 エタノール 全体を100gとする量
【0070】この流体の35gと20gのペンタンがエ
アロゾル缶に導入され、ついでPrecision Experimetnal
151/590 バルブ(プレシジョン社販売)が嵌合され、
その後43gのジメチルエーテルが推進剤として添加さ
れ、Precision 21 6943-40プッシュボタン分配器(プレ
シジョン社販売)が加えられた。この装置の特性は次の
通りである: 固定物質のTg: 51℃ FS: 11mg/s 湿潤力: 10mg/s FAC: 700mg/s
アロゾル缶に導入され、ついでPrecision Experimetnal
151/590 バルブ(プレシジョン社販売)が嵌合され、
その後43gのジメチルエーテルが推進剤として添加さ
れ、Precision 21 6943-40プッシュボタン分配器(プレ
シジョン社販売)が加えられた。この装置の特性は次の
通りである: 固定物質のTg: 51℃ FS: 11mg/s 湿潤力: 10mg/s FAC: 700mg/s
【0071】これら2つの装置が頭(頭当たり20秒)
に対して試験される。試験の結果、本発明に係る装置に
より所望の化粧品固定効果を得ることができることが示
される。これに対して装置2(比較例)では、満足すべ
き固定結果は得られない。
に対して試験される。試験の結果、本発明に係る装置に
より所望の化粧品固定効果を得ることができることが示
される。これに対して装置2(比較例)では、満足すべ
き固定結果は得られない。
【0072】実施例2:良好な化粧品特性を得るための
「Tg」の重要性 次の流体を調製した: 組成物C VA/ビニルブチルベンゾアート/クロ トン酸コポリマー(CTFA) 4.28g 2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量 中和化 トリプロピレングリコールモノメチル− エーテル 0.29g エタノール 全体を100gとする量
「Tg」の重要性 次の流体を調製した: 組成物C VA/ビニルブチルベンゾアート/クロ トン酸コポリマー(CTFA) 4.28g 2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量 中和化 トリプロピレングリコールモノメチル− エーテル 0.29g エタノール 全体を100gとする量
【0073】 組成物D VA/ビニルブチルベンゾアート/クロ トン酸コポリマー(CTFA) 4.28g 2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量 中和化 エタノール 全体を100gとする量
【0074】65gの組成物CとDをエアロゾル缶にそ
れぞれ導入することにより、エアロゾル装置3及び4を
調製する。その2つの缶にPrecision Exp
erimetnal 15130バルブが嵌合され、3
5gのジメチルエーテルが推進剤として添加され、Pr
ecision 216903−40AD29 ブッシ
ュボタン分配器がついで加えられる。この2つの装置に
対して、FSは14.3mg/sで湿潤力は62mg/
sである。
れぞれ導入することにより、エアロゾル装置3及び4を
調製する。その2つの缶にPrecision Exp
erimetnal 15130バルブが嵌合され、3
5gのジメチルエーテルが推進剤として添加され、Pr
ecision 216903−40AD29 ブッシ
ュボタン分配器がついで加えられる。この2つの装置に
対して、FSは14.3mg/sで湿潤力は62mg/
sである。
【0075】これら2つの装置における固定物質のTg
は次の通りである: 装置3のTg(比較例): 23℃ 装置4のTg(本発明): 41℃
は次の通りである: 装置3のTg(比較例): 23℃ 装置4のTg(本発明): 41℃
【0076】2つの装置の性能のレベルが、半頭試験に
おいて10の頭への2つの組成物のスプレー施与により
比較される。すべての場合、固定粉末は満足すべきもの
で互いに劣らない。一方、本発明に係る装置4によって
試験された側は比較例装置3によって試験された側より
もより快適に感じ、同様に、この同じ側でもつれのほど
き作業がより容易になり、もつれをほどいた後の感じも
またより快適であると考えられる。
おいて10の頭への2つの組成物のスプレー施与により
比較される。すべての場合、固定粉末は満足すべきもの
で互いに劣らない。一方、本発明に係る装置4によって
試験された側は比較例装置3によって試験された側より
もより快適に感じ、同様に、この同じ側でもつれのほど
き作業がより容易になり、もつれをほどいた後の感じも
またより快適であると考えられる。
【0077】実施例3:良好な化粧品特性を得るための
「FS」の重要性 次の流体を調製した: 組成物E VA/ビニルブチルベンゾアート/クロ トン酸コポリマー(CTFA) 4.00g 2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量 中和化 エタノール 全体を100gとする量
「FS」の重要性 次の流体を調製した: 組成物E VA/ビニルブチルベンゾアート/クロ トン酸コポリマー(CTFA) 4.00g 2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量 中和化 エタノール 全体を100gとする量
【0078】 組成物F VA/ビニルブチルベンゾアート/クロ トン酸コポリマー(CTFA) 5.00g 2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量 中和化 エタノール 全体を100gとする量
【0079】65gの組成物EとFをエアロゾル缶にそ
れぞれ導入することにより、エアロゾル装置5及び6を
調製する。その2つの缶にPrecision Experimetnal 151
30バルブが嵌合され、35gのジメチルエーテルが推進
剤として添加され、Precision 216903-40AD29 ブッシュ
ボタン分配器がついで加えられる。この2つの装置に対
して、固定物質のTgは41℃であり、湿潤力は62m
g/sである。
れぞれ導入することにより、エアロゾル装置5及び6を
調製する。その2つの缶にPrecision Experimetnal 151
30バルブが嵌合され、35gのジメチルエーテルが推進
剤として添加され、Precision 216903-40AD29 ブッシュ
ボタン分配器がついで加えられる。この2つの装置に対
して、固定物質のTgは41℃であり、湿潤力は62m
g/sである。
【0080】これら2つの装置における固定物質のFS
は次の通りである: 装置5のFS(本発明): 15.0mg/s 装置6のFS(比較例): 18.5mg/s
は次の通りである: 装置5のFS(本発明): 15.0mg/s 装置6のFS(比較例): 18.5mg/s
【0081】2つの装置の性能レベルが、半頭試験にお
いて10の頭への2つの組成物のスプレー施与により比
較される。すべての場合、固定粉末は満足すべきもので
互いに劣らない。一方、本発明に係る装置5によって試
験された側は比較例装置6によって試験された側よりも
より快適に感じ、同様に、この同じ側でもつれのほどき
作業がより容易になり、もつれをほどいた後の感じもま
たより快適であると考えられる。
いて10の頭への2つの組成物のスプレー施与により比
較される。すべての場合、固定粉末は満足すべきもので
互いに劣らない。一方、本発明に係る装置5によって試
験された側は比較例装置6によって試験された側よりも
より快適に感じ、同様に、この同じ側でもつれのほどき
作業がより容易になり、もつれをほどいた後の感じもま
たより快適であると考えられる。
【0082】実施例4:比較 装置4(65gの組成物D、Precision Experimetnalバ
ルブ 15130、35gのジメチルエーテル、Precision 21
6903-40AD29 ブッシュボタン分配器)で得られたもつれ
ほどき特性が市販の装置のものと比較された。
ルブ 15130、35gのジメチルエーテル、Precision 21
6903-40AD29 ブッシュボタン分配器)で得られたもつれ
ほどき特性が市販の装置のものと比較された。
【0083】 装置 Tg Fs 湿潤力 もつれほどき 装置4 41℃ 14.3mg/s 62mg/s +++ *Pantene Pro V 50℃ 17.4mg/s >190mg/s ++ **Aqua Net 23℃ 16.8mg/s 190mg/s + ***Elnett Fixation Forte <30℃ >20mg/s 40mg/s ++ * プロクターアンドギャンブル(Procter & Gamble)社販売 ** Faberge社販売 ***ロレアル社販売 +ないし+++は種々の組成物のもつれほどき易さの特性の増加スケールを示す。
【0084】上記の表の結果は、実施例1ないし3にお
いて観察された結果と一致しており、「Tg」、
「FS」及び「湿潤力」の3つの特性を満たす本発明に
係る装置による場合のみ、強い固定特性と改善された化
粧特性を得ることができる。
いて観察された結果と一致しており、「Tg」、
「FS」及び「湿潤力」の3つの特性を満たす本発明に
係る装置による場合のみ、強い固定特性と改善された化
粧特性を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A45D 34/02 510 A61K 7/06
Claims (10)
- 【請求項1】 適した溶媒中に少なくとも一の固定物質
を含む液相(もしくは流体)と推進剤とからなるエアロ
ゾル組成物を含む容器と、上記エアロゾル組成物を分配
する手段とからなるエアロゾル装置において、固定物質
が30℃以上のガラス転移温度(Tg)を有し、装置が
約4ないし17mg/sの固体流量と50mg/s以上
の湿潤力を得るのに適していることを特徴とするエアロ
ゾル装置。 - 【請求項2】 16mg/s未満、好ましくは6ないし
15mg/sの固体流量を得るのに適していることを特
徴とする請求項1記載のエアロゾル装置。 - 【請求項3】 50mg/sないし125mg/sの湿
潤力を得るのに適していることを特徴とする請求項1ま
たは2に記載のエアロゾル装置。 - 【請求項4】 固体濃度(CS)がエアロゾル組成物
(流体+推進剤)の全 重量に対して0.4重量%と5
重量%の間、好ましくは0.6重量%と3.25重量%
の間にあることを特徴とする請求項1ないし3の何れか
1項に記載のエアロゾル装置。 - 【請求項5】 エアロゾル組成物の流量(FAC)が50
0mg/sと700mg/sの間、好ましくは550m
g/s付近であることを特徴とする請求項1ないし4の
何れか1項に記載のエアロゾル装置。 - 【請求項6】 流体/推進剤なる重量比が1より大き
く、好ましくは1.2と3の間であることを特徴とする
請求項1ないし5の何れか1項に記載のエアロゾル装
置。 - 【請求項7】 固定物質が少なくとも一の固定ポリマー
から本質的になることを特徴とする請求項1ないし6の
何れか1項に記載のエアロゾル装置。 - 【請求項8】 固定ポリマーが、アニオン性、カチオン
性、両性もしくは非イオン性ポリマーおよびその混合物
から選ばれることを特徴とする請求項7記載のエアロゾ
ル装置。 - 【請求項9】 適した溶媒が、少なくとも50容積%の
アルコール、好まし くは少なくとも70容積%のアル
コールを含むことを特徴とする請求項1ないし8の何れ
か1項に記載のエアロゾル装置。 - 【請求項10】 髪を固定する方法において、30℃以
上のガラス転移温度(Tg)を有する固定物質を含有す
る上記髪を固定するための組成物を、約4ないし17m
g/sの固体流量と50mg/s以上の湿潤力を得るの
に適している装置によって上記髪に適用することを特徴
とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9614329A FR2756486B1 (fr) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | Dispositif aerosol a base de compositions alcooliques de materiaux fixants |
FR9614329 | 1996-12-04 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10165223A JPH10165223A (ja) | 1998-06-23 |
JP2941238B2 true JP2941238B2 (ja) | 1999-08-25 |
Family
ID=9497932
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9333308A Expired - Fee Related JP2941238B2 (ja) | 1996-12-04 | 1997-12-03 | 固定物質のアルコール組成物をベースとしたエアロゾル装置 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6346230B1 (ja) |
EP (1) | EP0846460A1 (ja) |
JP (1) | JP2941238B2 (ja) |
KR (1) | KR100263215B1 (ja) |
CN (1) | CN1194937A (ja) |
AR (1) | AR009649A1 (ja) |
AU (1) | AU712288B2 (ja) |
BR (1) | BR9705968A (ja) |
CA (1) | CA2221566C (ja) |
CZ (1) | CZ386397A3 (ja) |
FR (1) | FR2756486B1 (ja) |
HU (1) | HUP9702343A3 (ja) |
PL (1) | PL323516A1 (ja) |
RU (1) | RU2139738C1 (ja) |
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