JP2937478B2 - エチレンオキシドの製造 - Google Patents
エチレンオキシドの製造Info
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- Epoxy Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はエチレンオキシドの製造に関するものであ
る。
る。
米国特許第4,822,926号明細書から、エチレンと酸素
を、銀を含有する触媒および塩素を含有する反応改質剤
の存在下で、ニトレート（nitrate）および／またはニ
トリット（nitrite）を形成する物質の不在下に、気相
で反応させることによりエチレンオキシドを製造し、そ
して反応器から流出するガス流に水性アルカリを噴霧す
ることが知られている。これによりガス流が冷却され、
不純物、たとえばシュウ酸、アルデヒド類およびアルド
ール生成物が除去される。この工程で若干のエチレンオ
キシドが必然的に除去され、かつ少なくとも一部は加水
分解されてエチレングリコールになる。
を、銀を含有する触媒および塩素を含有する反応改質剤
の存在下で、ニトレート（nitrate）および／またはニ
トリット（nitrite）を形成する物質の不在下に、気相
で反応させることによりエチレンオキシドを製造し、そ
して反応器から流出するガス流に水性アルカリを噴霧す
ることが知られている。これによりガス流が冷却され、
不純物、たとえばシュウ酸、アルデヒド類およびアルド
ール生成物が除去される。この工程で若干のエチレンオ
キシドが必然的に除去され、かつ少なくとも一部は加水
分解されてエチレングリコールになる。
本出願人による欧州特許第3642号明細書から、銀を含
有する触媒、およびニトレートまたはニトリットを形成
する気相の物質の存在下で、塩素を含有する反応改質剤
を同時に用いて、エチレンを酸素で酸化してエチレンオ
キシドとなしうることも知られている。この反応からの
ガス流は一般にエチレンオキシドのほか、未反応物質、
不純物、H2O、窒素酸化物（oxides of nitrogen）お
よび他のガスを含む。
有する触媒、およびニトレートまたはニトリットを形成
する気相の物質の存在下で、塩素を含有する反応改質剤
を同時に用いて、エチレンを酸素で酸化してエチレンオ
キシドとなしうることも知られている。この反応からの
ガス流は一般にエチレンオキシドのほか、未反応物質、
不純物、H2O、窒素酸化物（oxides of nitrogen）お
よび他のガスを含む。
窒素酸化物はそれら自体は危険ではないが、プロセス
プラントの後続精製セクションにおける反応から得られ
る他の成分と反応して固体または液体の有機窒素化合物
を生成し、これらが低温の部品内に蓄積し、爆発の危険
性を生じ、および／またはそのプロセスの製品を汚染す
る傾向がある。
プラントの後続精製セクションにおける反応から得られ
る他の成分と反応して固体または液体の有機窒素化合物
を生成し、これらが低温の部品内に蓄積し、爆発の危険
性を生じ、および／またはそのプロセスの製品を汚染す
る傾向がある。
本発明者らは、窒素含有化合物を凝縮液中に濃縮しう
る場合には反応ガス流から水を凝縮することにより窒素
酸化物および他の窒素含有化合物を除去しうることを見
出した。エチレンオキシドを回収する前に水性洗浄液で
後続処理することにより、窒素含有化合物をさらに除去
することができる。
る場合には反応ガス流から水を凝縮することにより窒素
酸化物および他の窒素含有化合物を除去しうることを見
出した。エチレンオキシドを回収する前に水性洗浄液で
後続処理することにより、窒素含有化合物をさらに除去
することができる。
本発明は、エチレンと酸素を反応させることによりエ
チレンオキシドを製造する反応からのガス流であって、
窒素酸化物およびスチームを含むガス流を、好ましくは
液体が導入されない帯域において冷却して、少なくとも
70％、好ましくは少なくとも80％、たとえば少なくとも
90％（重量）の水を含む凝縮液を生成し、凝縮水を除去
し、次いでガス流からエチレンオキシドを回収する方法
を提供する。
チレンオキシドを製造する反応からのガス流であって、
窒素酸化物およびスチームを含むガス流を、好ましくは
液体が導入されない帯域において冷却して、少なくとも
70％、好ましくは少なくとも80％、たとえば少なくとも
90％（重量）の水を含む凝縮液を生成し、凝縮水を除去
し、次いでガス流からエチレンオキシドを回収する方法
を提供する。
添付の図面において、第１および２図は本発明を実施
するための装置および方法の略図である。
するための装置および方法の略図である。
凝縮液の必要水分を保証するために、必要な場合には
スチームをその形で、または水を含みかつ所望によりア
ルカリ性である液滴の形で添加することができるが、こ
れは凝縮工程の前に実質的に完全に蒸発する揮発性物質
のみを含むことが好ましく、水のみからなることがより
好ましい。しかし必要水分は通常は適宜な程度の冷却に
より保証しうる。
スチームをその形で、または水を含みかつ所望によりア
ルカリ性である液滴の形で添加することができるが、こ
れは凝縮工程の前に実質的に完全に蒸発する揮発性物質
のみを含むことが好ましく、水のみからなることがより
好ましい。しかし必要水分は通常は適宜な程度の冷却に
より保証しうる。
凝縮段階では添加された液体は存在しないことが望ま
しい。このような添加された液体は、添加されない場合
に凝縮に際して生成する、窒素酸化物除去に際して極め
て有効であるガス流の望ましいミスト状（misty）状態
の形成に対して拮抗的であると考えられるが、この説明
により拘束されることは望まない。進入ガス中に存在す
る水性ミストは、それ自体有益であるが、制御するのは
困難である。
しい。このような添加された液体は、添加されない場合
に凝縮に際して生成する、窒素酸化物除去に際して極め
て有効であるガス流の望ましいミスト状（misty）状態
の形成に対して拮抗的であると考えられるが、この説明
により拘束されることは望まない。進入ガス中に存在す
る水性ミストは、それ自体有益であるが、制御するのは
困難である。
凝縮工程後エチレンオキシド回収前に、水を含む液
流、たとえばアルカリ水溶液または好ましくはアルカリ
を含有しない水−−好ましくはスプレーとして−−とガ
ス流を接触させて、それから不純物を洗浄除去すること
ができる。
流、たとえばアルカリ水溶液または好ましくはアルカリ
を含有しない水−−好ましくはスプレーとして−−とガ
ス流を接触させて、それから不純物を洗浄除去すること
ができる。
窒素酸化物はNO、NO2、N2O4、N2O3および／またはN2O
5からなる可能性があり、有機窒素含有化合物にはニト
ロメタン、２−ニトロエタノールおよびニトロエチレン
が含まれる可能性がある。
5からなる可能性があり、有機窒素含有化合物にはニト
ロメタン、２−ニトロエタノールおよびニトロエチレン
が含まれる可能性がある。
本発明者らは、ガス流中の窒素含有化合物が驚異的に
高い割合で凝縮水中に除去され、水またはアルカリによ
る後続洗浄は他の不純物を除去するのみでなく、残留窒
素酸化物濃度をも許容水準にまでいっそう容易に低下さ
せるという点で、この方法は著しく有効であることを見
出した。凝縮処理は有機窒素含有化合物をガス流から除
去するのに特に有効である。普通は上記の反応ガスは0.
1ppmから数百ppm、通常は最高で50ppm、たとえば0.5−3
0ppm（容量）の窒素酸化物を含有するので、凝縮工程は
水和およびエチレンオキシド損失をほとんと引起こさな
いことが必要である。反応ガスの50ppm（容量）以下で
あれば、エチレンオキシドの損失はわずかである。
高い割合で凝縮水中に除去され、水またはアルカリによ
る後続洗浄は他の不純物を除去するのみでなく、残留窒
素酸化物濃度をも許容水準にまでいっそう容易に低下さ
せるという点で、この方法は著しく有効であることを見
出した。凝縮処理は有機窒素含有化合物をガス流から除
去するのに特に有効である。普通は上記の反応ガスは0.
1ppmから数百ppm、通常は最高で50ppm、たとえば0.5−3
0ppm（容量）の窒素酸化物を含有するので、凝縮工程は
水和およびエチレンオキシド損失をほとんと引起こさな
いことが必要である。反応ガスの50ppm（容量）以下で
あれば、エチレンオキシドの損失はわずかである。
一般に凝縮液中の窒素含有化合物は、約80％（窒素と
して）の有機窒素含有化合物および40％の無機窒素含有
化合物、主としてNOx化合物からなるであろう。
して）の有機窒素含有化合物および40％の無機窒素含有
化合物、主としてNOx化合物からなるであろう。
接触段階からの凝縮液、および／または水を含有する
いずれかの液流を液体として加熱して、それに含有され
るエチレンオキシドを、適切には150−230℃、好ましく
は170−210℃の温度で反応させてエチレングリコール類
となし、次いで１または２以上の段階で蒸留し、純粋な
モノエチレングリコール、ならびに所望によりジ−およ
びより高級なエチレングリコール類をそれから回収する
ことができる。この処理過程で、窒素酸化物および有機
窒素化合物は反応して重質の窒素含有残渣となる傾向が
あり、これらは容易に分離される。存在する可能性のあ
る軽質の窒素含有種もこの蒸留に際して容易に除去され
る。有利には、凝縮液をたとえばスプレーとして接触段
階に用いることができる。
いずれかの液流を液体として加熱して、それに含有され
るエチレンオキシドを、適切には150−230℃、好ましく
は170−210℃の温度で反応させてエチレングリコール類
となし、次いで１または２以上の段階で蒸留し、純粋な
モノエチレングリコール、ならびに所望によりジ−およ
びより高級なエチレングリコール類をそれから回収する
ことができる。この処理過程で、窒素酸化物および有機
窒素化合物は反応して重質の窒素含有残渣となる傾向が
あり、これらは容易に分離される。存在する可能性のあ
る軽質の窒素含有種もこの蒸留に際して容易に除去され
る。有利には、凝縮液をたとえばスプレーとして接触段
階に用いることができる。
反応からのガス流は0.1、特に0.5、−５％、殊に0.7
−2.5％（容量）のスチームを含むことが望ましい。さ
らに、反応からのガス流は蒸気分圧50−350mmHg（6.7−
46.7kPa）、特に80−220mmHg（10.7−29.3kPa）のスチ
ームを含有することが望ましい。凝縮に際して、水の蒸
気分圧が20−300mmHg（2.7−40kPa）低下することが特
に望ましい。ガス流は、たとえば190−280℃、特に210
−270℃の反応温度から10−80℃、好ましくは11−80
℃、殊に15−60℃に冷却されることが適切である。
−2.5％（容量）のスチームを含むことが望ましい。さ
らに、反応からのガス流は蒸気分圧50−350mmHg（6.7−
46.7kPa）、特に80−220mmHg（10.7−29.3kPa）のスチ
ームを含有することが望ましい。凝縮に際して、水の蒸
気分圧が20−300mmHg（2.7−40kPa）低下することが特
に望ましい。ガス流は、たとえば190−280℃、特に210
−270℃の反応温度から10−80℃、好ましくは11−80
℃、殊に15−60℃に冷却されることが適切である。
ガスとアルカリ水溶液の接触はいずれも常法により実
施しうる。窒素酸化物以外のある種の不純物が凝縮に際
して除去される可能性があるので、場合によってはより
緩和な処理が可能であろうが、それは少なくとも窒素酸
化物が存在しない通常の方法の場合と同程度には過酷で
あろう。ガス流を、それ自身の容量の0.01−５％、好ま
しくは0.05−0.5％のアルカリ溶液、たとえば水酸化−
および炭酸−ナトリウムおよび／または−カリウム溶
液、好ましくはpH7.1−9.5、より好ましくは7.5−９を
有するもの−−微粒状の液滴として−−と、ガスの滞留
時間0.05−30秒において接触させることが適切である。
水流との接触を上記に従って行う場合、pHがより低い点
以外はアルカリ水溶液を用いる場合と条件が同様である
ことが適切である。アルカリ水溶液流または水流との接
触は、たとえばそのままの液体または多孔質充填物上を
流動している液体にガス流を導通することにより実施す
ることもできる。接触する液流の温度は10−40℃である
ことが適切である。
施しうる。窒素酸化物以外のある種の不純物が凝縮に際
して除去される可能性があるので、場合によってはより
緩和な処理が可能であろうが、それは少なくとも窒素酸
化物が存在しない通常の方法の場合と同程度には過酷で
あろう。ガス流を、それ自身の容量の0.01−５％、好ま
しくは0.05−0.5％のアルカリ溶液、たとえば水酸化−
および炭酸−ナトリウムおよび／または−カリウム溶
液、好ましくはpH7.1−9.5、より好ましくは7.5−９を
有するもの−−微粒状の液滴として−−と、ガスの滞留
時間0.05−30秒において接触させることが適切である。
水流との接触を上記に従って行う場合、pHがより低い点
以外はアルカリ水溶液を用いる場合と条件が同様である
ことが適切である。アルカリ水溶液流または水流との接
触は、たとえばそのままの液体または多孔質充填物上を
流動している液体にガス流を導通することにより実施す
ることもできる。接触する液流の温度は10−40℃である
ことが適切である。
場合により水またはアルカリ溶液を接触段階へ再循環
することができ、これによりそれらのエチレンオキシド
およびグリコールの含量が増大し、エチレングリコール
類を回収するための前記処理に対するそれらの適正が改
善される。水またはアルカリ溶液中に存在するこの種の
有機物質および他の有機物質、たとえばアセトアルデヒ
ドおよびホルムアルデヒドも、窒素酸化物の除去を助成
する可能性があると考えられる。次いでエチレンオキシ
ドを常法により水中へ吸収させ、そして脱着させてエチ
レンオキシドを回収することによって、ガス流から適宜
採取することができる。この水は好ましくは吸収段階で
数回再使用され、使用済みの水はエチレングリコールな
らびにそのオリゴマーおよびポリマーの回収のために処
理される。エチレンオキシドを採取したのちのガスは、
プロセスの副生物として生成した二酸化炭素の少なくと
も一部を除去するために処理し、プロセスに再循環する
ことができる。
することができ、これによりそれらのエチレンオキシド
およびグリコールの含量が増大し、エチレングリコール
類を回収するための前記処理に対するそれらの適正が改
善される。水またはアルカリ溶液中に存在するこの種の
有機物質および他の有機物質、たとえばアセトアルデヒ
ドおよびホルムアルデヒドも、窒素酸化物の除去を助成
する可能性があると考えられる。次いでエチレンオキシ
ドを常法により水中へ吸収させ、そして脱着させてエチ
レンオキシドを回収することによって、ガス流から適宜
採取することができる。この水は好ましくは吸収段階で
数回再使用され、使用済みの水はエチレングリコールな
らびにそのオリゴマーおよびポリマーの回収のために処
理される。エチレンオキシドを採取したのちのガスは、
プロセスの副生物として生成した二酸化炭素の少なくと
も一部を除去するために処理し、プロセスに再循環する
ことができる。
エチレンオキシドを製造する反応は、欧州特許第0003
642号明細書の記載に従って実施することができ、これ
をここに参考として引用する。窒素酸化物以外のそこに
記載されるニトレートまたはニトリックを形成する化合
物が少なくとも一部はそのプロセスにおいて窒素酸化物
に転化されるが、このことは少なくともある程度までは
ニトレートまたはニトリットがそのプロセス中で形成さ
れるメカニズムの一部となりうる。
642号明細書の記載に従って実施することができ、これ
をここに参考として引用する。窒素酸化物以外のそこに
記載されるニトレートまたはニトリックを形成する化合
物が少なくとも一部はそのプロセスにおいて窒素酸化物
に転化されるが、このことは少なくともある程度までは
ニトレートまたはニトリットがそのプロセス中で形成さ
れるメカニズムの一部となりうる。
以下の実施例は本発明を説明するものである。ガス流
の％およびppmはすべて容量による。
の％およびppmはすべて容量による。
実施例１ 添付の第１図を参照しながら本発明の１形態につき記
載する。
載する。
エチレンオキシド反応器１は冷却器２に供給し、ここ
から冷却されたパイプがアルカリ接触装置４へ導通す
る。これは、進入するガスにアルカリ溶液を噴霧する手
段５、および噴霧されたガスを取出す手段６、およびア
ルカリ溶液を回収してその一部を新たな溶液と共にアル
カリ接触装置へ再循環する手段７を含み、使用済みアル
カリ溶液の一部はパージライン８を通して排除される。
試料採取地点３が適宜な位置に設けられる。新たなアル
カリはライン９を通して添加される。
から冷却されたパイプがアルカリ接触装置４へ導通す
る。これは、進入するガスにアルカリ溶液を噴霧する手
段５、および噴霧されたガスを取出す手段６、およびア
ルカリ溶液を回収してその一部を新たな溶液と共にアル
カリ接触装置へ再循環する手段７を含み、使用済みアル
カリ溶液の一部はパージライン８を通して排除される。
試料採取地点３が適宜な位置に設けられる。新たなアル
カリはライン９を通して添加される。
下記よりなるガス流； エチレン 30％ 酸素 6.5％ 二酸化炭素 １％ メタン 62.5％ 塩化エチル 5ppm NO/NO2 12ppm 水蒸気 25mmHg（約）（約3.3kPa） を48m3・hr-1の流量および15バールの圧力で反応器１に
供給し、反応器を234℃の平均温度に保持した。反応器
は多孔質αアルミナペレットに担持された銀からなる触
媒９リットルを収容していた。
供給し、反応器を234℃の平均温度に保持した。反応器
は多孔質αアルミナペレットに担持された銀からなる触
媒９リットルを収容していた。
反応器から流出するガスは、2.1％のエチレンオキシ
ド、0.8％のスチームおよび9.7ppmの窒素酸化物、なら
びに圧力約95mmHg（約12.7kPa）の水蒸気を含有してい
た。これらの条件下での反応の選択率は、消費されたエ
チレン100モル当たりの生成エチレンオキシドのモルと
して表して87％であった。ガス流の温度は冷却器内で約
60℃に低下し、この温度では凝縮は起こらず、温度はア
ルカリ接触装置へ導通される前に、冷却されたパイプ内
でさらに30℃に低下した。窒素酸化物の濃度はこの時点
で3.5ppmに低下し、水の蒸気圧は凝縮のため少なくとも
50mmHg（約6.7kPa）低下していた。冷却器２か接触装置
４までの冷却されたパイプは、凝縮液が接触装置４の液
溜め内へ導入されるように傾斜している。凝縮液は80重
量％以上の水を含有する。
ド、0.8％のスチームおよび9.7ppmの窒素酸化物、なら
びに圧力約95mmHg（約12.7kPa）の水蒸気を含有してい
た。これらの条件下での反応の選択率は、消費されたエ
チレン100モル当たりの生成エチレンオキシドのモルと
して表して87％であった。ガス流の温度は冷却器内で約
60℃に低下し、この温度では凝縮は起こらず、温度はア
ルカリ接触装置へ導通される前に、冷却されたパイプ内
でさらに30℃に低下した。窒素酸化物の濃度はこの時点
で3.5ppmに低下し、水の蒸気圧は凝縮のため少なくとも
50mmHg（約6.7kPa）低下していた。冷却器２か接触装置
４までの冷却されたパイプは、凝縮液が接触装置４の液
溜め内へ導入されるように傾斜している。凝縮液は80重
量％以上の水を含有する。
接触用アルカリ溶液はpH8−8.5を示し、アルカリは１
％水酸化ナトリウムとしてpHをこの範囲内に維持するの
に十分な量で添加され、対応する量の回収アルカリ溶液
が廃棄された。溶液は140リットル／時の量でガス中へ
噴霧された。
％水酸化ナトリウムとしてpHをこの範囲内に維持するの
に十分な量で添加され、対応する量の回収アルカリ溶液
が廃棄された。溶液は140リットル／時の量でガス中へ
噴霧された。
実施例２ 添付の第２図を参照しながら本発明の第２形態につき
記載する。この場合α−アルミナ担体上の銀からなるエ
チレンオキシド触媒95mlを収容したエチレンオキシド反
応器11が１リットル容量の受け器（catch pot）12（排
水管19を備えたもの）に供給する。これがガスをアルカ
リ接触装置14へ導通し、これはアルカリ溶液を回収およ
び再循環する手段16を備えており、これらはそれぞれ第
１図の４および７と同様であり、17はパージライン、15
は噴霧手段であり、13はガス採取地点を表す。新たなア
ルカリはライン18を通して導入される。
記載する。この場合α−アルミナ担体上の銀からなるエ
チレンオキシド触媒95mlを収容したエチレンオキシド反
応器11が１リットル容量の受け器（catch pot）12（排
水管19を備えたもの）に供給する。これがガスをアルカ
リ接触装置14へ導通し、これはアルカリ溶液を回収およ
び再循環する手段16を備えており、これらはそれぞれ第
１図の４および７と同様であり、17はパージライン、15
は噴霧手段であり、13はガス採取地点を表す。新たなア
ルカリはライン18を通して導入される。
下記組成のガス流； エチレン 30.8％ 酸素 7.8％ 窒素 60.9％ 二酸化炭素 0.5％ 塩化エチル 5.0ppm NO/NO2 15.0ppm を660 l・hr-1の流量および15.3バールの圧力で反応器
に導入し、触媒は232℃の平均温度に保持された。排出
エチレンオキシド濃度2.1％において、86.6％の選択率
（消費されたエチレン100モル当たりの生成エチレンオ
キシドのモル）が得られた。
に導入し、触媒は232℃の平均温度に保持された。排出
エチレンオキシド濃度2.1％において、86.6％の選択率
（消費されたエチレン100モル当たりの生成エチレンオ
キシドのモル）が得られた。
排出ガスは温度が約25℃である受け器12へ導入され
る。受け器から毎日採取される凝縮液は、長期間（28日
間）にわたって試験すると、一般に反応器からの排出ガ
スにおける全窒素酸化物中の窒素の約35％を含有するで
あろう。従ってアルカリ接触装置14において除去すべき
窒素酸化物の負荷量は実質的に低下する。受け器中の凝
縮液は一般に少なくとも80％の水を含む。
る。受け器から毎日採取される凝縮液は、長期間（28日
間）にわたって試験すると、一般に反応器からの排出ガ
スにおける全窒素酸化物中の窒素の約35％を含有するで
あろう。従ってアルカリ接触装置14において除去すべき
窒素酸化物の負荷量は実質的に低下する。受け器中の凝
縮液は一般に少なくとも80％の水を含む。
アルカリ接触装置はアルデヒド類および有機酸を効率
的に除去し続ける。
的に除去し続ける。
実施例３−７ エチレン（30％）、酸素（８％）、nitric oxide（15
ppm）、塩化エチル（5ppm）、二酸化炭素（１％）およ
び窒素（残部）からなるプロセスガスを、ガス毎時空間
速度3000hr-1に相当する162 l・hr-1で、生成ガス中に
２％のエチレンオキシドを得るのに十分な温度（225
℃）に加熱された銀触媒（50g、54.2ml）に導通した。
生成ガスを、流水により外部冷却され、かつ凝縮液を採
取する容器を備えた冷却器に導通した。次いで少なくと
も部分的に冷却されたこの生成ガスを、冷却された再循
環する急冷用水性液流を噴霧することによりスクラビン
グする（scrub）設備を含む急冷ユニットに導通した。
この急冷装置（quench）は直接接触式熱交換器として生
成ガス流をさらに冷却し、これにより水蒸気がそれに含
有される場合はこれを凝縮させる機能をもつ。再循環す
る急冷液流は急冷装置が過負荷されるのを避けるために
パージされ、これによって有用な生成物、たとえばエチ
レンオキシドおよびエチレングリコールを、副生物、た
とえばニトリット、ニトレート、アセトアルデヒド、ホ
ルムアルデヒド、蟻酸、炭酸水素塩などと共に含む液流
が得られる。このプロセスは15バールにおいて操作され
た。実施例３−７は約３日間実施された。冷却器の冷却
水温度を調節し、測定した。
ppm）、塩化エチル（5ppm）、二酸化炭素（１％）およ
び窒素（残部）からなるプロセスガスを、ガス毎時空間
速度3000hr-1に相当する162 l・hr-1で、生成ガス中に
２％のエチレンオキシドを得るのに十分な温度（225
℃）に加熱された銀触媒（50g、54.2ml）に導通した。
生成ガスを、流水により外部冷却され、かつ凝縮液を採
取する容器を備えた冷却器に導通した。次いで少なくと
も部分的に冷却されたこの生成ガスを、冷却された再循
環する急冷用水性液流を噴霧することによりスクラビン
グする（scrub）設備を含む急冷ユニットに導通した。
この急冷装置（quench）は直接接触式熱交換器として生
成ガス流をさらに冷却し、これにより水蒸気がそれに含
有される場合はこれを凝縮させる機能をもつ。再循環す
る急冷液流は急冷装置が過負荷されるのを避けるために
パージされ、これによって有用な生成物、たとえばエチ
レンオキシドおよびエチレングリコールを、副生物、た
とえばニトリット、ニトレート、アセトアルデヒド、ホ
ルムアルデヒド、蟻酸、炭酸水素塩などと共に含む液流
が得られる。このプロセスは15バールにおいて操作され
た。実施例３−７は約３日間実施された。冷却器の冷却
水温度を調節し、測定した。
実施例４、５および７においては、生成物液流に触媒
床から排出された直後に、プロセス−サイド温度（proc
ess−side temperature）が225℃である地点で水蒸気が
導入された。それぞれの場合、導入された水が気化し
た。実施例３および６においては、水を添加しなかっ
た。
床から排出された直後に、プロセス−サイド温度（proc
ess−side temperature）が225℃である地点で水蒸気が
導入された。それぞれの場合、導入された水が気化し
た。実施例３および６においては、水を添加しなかっ
た。
すべての場合、生成ガスを冷却し、凝縮液を採取し、
取出し、処理したのち廃棄した。
取出し、処理したのち廃棄した。
実施例６および７においては、冷却器の冷却水温度を
15℃から30℃に高めた。操作条件および凝縮液の採取に
つき後記の第１表にまとめる。
15℃から30℃に高めた。操作条件および凝縮液の採取に
つき後記の第１表にまとめる。
実施例８および９ 実施例１に記載した設備にさらに、冷却器２を接触装
置４の液溜めと接続するパイプ内に排水管を設置した。
置４の液溜めと接続するパイプ内に排水管を設置した。
エチレンが実施例１の場合と同様にエチレンオキシド
に転化され、その際冷却器および急冷装置の操作法の相
異は窒素含有副生物を凝縮液および急冷液中へ抽出する
ことを特色とするものであった。操作条件および凝縮液
の採取につき後記の第２表にまとめる。
に転化され、その際冷却器および急冷装置の操作法の相
異は窒素含有副生物を凝縮液および急冷液中へ抽出する
ことを特色とするものであった。操作条件および凝縮液
の採取につき後記の第２表にまとめる。
実施例10 実施例１を反復し、ただし接触装置４をアルカリの添
加なしに操作した。この操作は、凝縮液を冷却器２から
採取し、冷却されたパイプを通してこれを接触装置４へ
導通するものであった。ライン９からの新たなアルカリ
の無い状態で、採取された凝縮液を再循環のために手段
７を介して噴霧装置５にポンプ送入した。使用済み凝縮
液の一部を連続的にパージライン８を通して放出した。
ライン８からの急冷ブレンドまたはパージの試料（1
l、117mmolの全Ｎ−含有化合物、71mmolの２−ニトロエ
タノール、pH3.1）を70−80℃で減圧下に水を留去する
ことにより濃縮して、濃縮液Ａ（120ml、101mmolの全Ｎ
−含有化合物、47mmolの２−ニトロエタノール、pH3.
4）を得た。熱電対を備えた300mlのステンレス鋼製シリ
ンダーに濃縮液Ａを装填した。シリンダーをヘルウムガ
スでパージして空気を排除し、密閉し、温度プログラム
オーブンに挿入することにより加熱した。185℃に加熱
するのに30分を要した。温度を185℃に30分管保持し、
次いでその後35分間にわたってシリンダーを200℃に加
熱した。周囲温度に冷却した時点で、熱分解された濃縮
液は0.02mmol以下の２−ニトロエタノールを含有する33
mmolの全Ｎ−含有化合物を含むと分析された。濃縮液Ｂ
を遠心分離し、上澄み液を部分真空下に360疑似ヴィグ
ロウ還流カラムおよび還流ヘッドを用いて蒸留した。窒
素ブリード（bleed）により不活性雰囲気を維持した。
還流比は約5:1であった。純粋なMEG（モノエチレングリ
コール）（38ml）を採取した。ボイラー温度は145−150
℃であり、一方、圧力は約100mmHg（約13.3kPa）であっ
た。
加なしに操作した。この操作は、凝縮液を冷却器２から
採取し、冷却されたパイプを通してこれを接触装置４へ
導通するものであった。ライン９からの新たなアルカリ
の無い状態で、採取された凝縮液を再循環のために手段
７を介して噴霧装置５にポンプ送入した。使用済み凝縮
液の一部を連続的にパージライン８を通して放出した。
ライン８からの急冷ブレンドまたはパージの試料（1
l、117mmolの全Ｎ−含有化合物、71mmolの２−ニトロエ
タノール、pH3.1）を70−80℃で減圧下に水を留去する
ことにより濃縮して、濃縮液Ａ（120ml、101mmolの全Ｎ
−含有化合物、47mmolの２−ニトロエタノール、pH3.
4）を得た。熱電対を備えた300mlのステンレス鋼製シリ
ンダーに濃縮液Ａを装填した。シリンダーをヘルウムガ
スでパージして空気を排除し、密閉し、温度プログラム
オーブンに挿入することにより加熱した。185℃に加熱
するのに30分を要した。温度を185℃に30分管保持し、
次いでその後35分間にわたってシリンダーを200℃に加
熱した。周囲温度に冷却した時点で、熱分解された濃縮
液は0.02mmol以下の２−ニトロエタノールを含有する33
mmolの全Ｎ−含有化合物を含むと分析された。濃縮液Ｂ
を遠心分離し、上澄み液を部分真空下に360疑似ヴィグ
ロウ還流カラムおよび還流ヘッドを用いて蒸留した。窒
素ブリード（bleed）により不活性雰囲気を維持した。
還流比は約5:1であった。純粋なMEG（モノエチレングリ
コール）（38ml）を採取した。ボイラー温度は145−150
℃であり、一方、圧力は約100mmHg（約13.3kPa）であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘイドン，パーシー イギリス国クリーブランド ティーエス 14・８イーエイ，ガイスボロウ，ハット ン・メドウズ，ホーソーン・ドライブ ２ (72)発明者 アルチャーチ，アンドリュー・ジョン イギリス国クリーブランド ティーエス 14・８エルエイチ，ガイスボロウ，ゴア スランド・グローブ ５ (56)参考文献 特開 昭61−76469（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−261340（ＪＰ，Ａ) 特表 平５−507703（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 301/00 - 301/32 C07D 303/04
Claims (11)
- 【請求項１】エチレンと酸素を反応させることによりエ
チレンオキシドを製造する反応からのガス流であって、
窒素酸化物およびスチームを含むガス流を冷却して、少
なくとも70重量％の水を含む凝縮液を生成させ、凝縮水
を除去し、次いでガス流エチレンオキシドを回収する方
法。 - 【請求項２】凝縮液が少なくとも80重量％の水を含む、
請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】液体を導入しない帯域において窒素酸化物
およびスチームを含むガス流を冷却して凝縮液を生成さ
せる、請求の範囲第１項または第２項に記載の方法。 - 【請求項４】ガス流を冷却して、これにより水のミスト
を発生させる、請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項５】凝縮工程後エチレンオキシド回収前に、水
を含む液流とガス流を接触させて、それから不純物を洗
浄除去する、請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項６】アルカリ水溶液のスプレーを含む液流とガ
ス流を接触させて、それから不純物を洗浄除去する、請
求の範囲第５項に記載の方法。 - 【請求項７】凝縮液を接触階段へのスプレーとして使用
する、請求の範囲第６項に記載の方法。 - 【請求項８】反応からのガス流が0.1−５容量％のスチ
ームを含む、請求の範囲第１項ないし第７項のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項９】反応からのガス流が蒸気分圧50−350mmHg
（6.7−46.7kPa）のスチームを含み、請求の範囲第１項
ないし第８項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】水の蒸気分圧が20−300mmHg（2.7−40kP
a）低下する、請求の範囲第１項ないし第９項のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項１１】ガス流が190−280℃の反応温度から10−
80℃の温度に冷却される、請求の範囲第１項ないし第10
項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919107345A GB9107345D0 (en) | 1991-04-08 | 1991-04-08 | Production of ethylene oxide |
| GB9107345,2 | 1991-04-08 | ||
| PCT/GB1991/000975 WO1991019705A1 (en) | 1990-06-19 | 1991-06-18 | Production of ethylene oxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06500766A JPH06500766A (ja) | 1994-01-27 |
| JP2937478B2 true JP2937478B2 (ja) | 1999-08-23 |
Family
ID=10692830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3510749A Expired - Fee Related JP2937478B2 (ja) | 1991-04-08 | 1991-06-18 | エチレンオキシドの製造 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2937478B2 (ja) |
| GB (1) | GB9107345D0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102155702B1 (ko) * | 2019-06-11 | 2020-09-14 | 에스케이피아이씨글로벌(주) | 알킬렌 옥사이드 조성물 정제 방법 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001031601A (ja) * | 1999-07-14 | 2001-02-06 | Nippon Shokubai Co Ltd | 高純度モノエチレングリコールの製造方法 |
| MY153179A (en) * | 2003-02-28 | 2015-01-29 | Shell Int Research | A method of manufacturing ethylene oxide |
| DE102008028760B9 (de) * | 2008-06-17 | 2010-09-30 | Zylum Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co. Patente Ii Kg | Verfahren zur Abtrennung von NOx aus einem epoxidhaltigen Gasstrom |
-
1991
- 1991-04-08 GB GB919107345A patent/GB9107345D0/en active Pending
- 1991-06-18 JP JP3510749A patent/JP2937478B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102155702B1 (ko) * | 2019-06-11 | 2020-09-14 | 에스케이피아이씨글로벌(주) | 알킬렌 옥사이드 조성물 정제 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06500766A (ja) | 1994-01-27 |
| GB9107345D0 (en) | 1991-05-22 |
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