JP2935768B2 - イオン電極 - Google Patents
イオン電極Info
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- JP2935768B2 JP2935768B2 JP4078759A JP7875992A JP2935768B2 JP 2935768 B2 JP2935768 B2 JP 2935768B2 JP 4078759 A JP4078759 A JP 4078759A JP 7875992 A JP7875992 A JP 7875992A JP 2935768 B2 JP2935768 B2 JP 2935768B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医療計測（臨床検査）、
水質検査、食品工業や化学工業におけるプロセス管理な
どに利用されるイオン電極に関する。
水質検査、食品工業や化学工業におけるプロセス管理な
どに利用されるイオン電極に関する。
【０００２】
【従来の技術】試料液中のイオンを検出する場合、イオ
ン（選択性）電極を用いるイオン電極法がある。ここ
で、イオン（選択性）電極とは、溶液中の陰陽イオン活
量（熱力学的補正濃度）に応じた電位差を検出するため
の電極をいい、特定のイオン種に選択的に感応するイオ
ン感応体（膜）を備えたものをいう。
ン（選択性）電極を用いるイオン電極法がある。ここ
で、イオン（選択性）電極とは、溶液中の陰陽イオン活
量（熱力学的補正濃度）に応じた電位差を検出するため
の電極をいい、特定のイオン種に選択的に感応するイオ
ン感応体（膜）を備えたものをいう。
【０００３】従来のイオン選択性電極は内部液を必要と
するタイプが多く、電極が大きくなってしまい、測定溶
液を多量に必要とする。これに対して、イオン検出部
（感応膜）に固体電解質などの固体膜を用いて内部液を
必要としない全固体型もある。この場合、感応膜に直接
リード線をつけて電位をとり出す方法と、内部液の代わ
りにイオンブリッジと呼ばれる固体の内部電解質層を介
してリード線をつけて電位をとり出す方法がある。前者
は、応答時間が長くなったり、変動が大きくなってしま
い、安定した測定値が得られない。
するタイプが多く、電極が大きくなってしまい、測定溶
液を多量に必要とする。これに対して、イオン検出部
（感応膜）に固体電解質などの固体膜を用いて内部液を
必要としない全固体型もある。この場合、感応膜に直接
リード線をつけて電位をとり出す方法と、内部液の代わ
りにイオンブリッジと呼ばれる固体の内部電解質層を介
してリード線をつけて電位をとり出す方法がある。前者
は、応答時間が長くなったり、変動が大きくなってしま
い、安定した測定値が得られない。
【０００４】ファブリ他(P.Fabry et al)の論文“Inter
nal Ionic Bridge for Ion Solid State Sensors”, Pr
oc. of 2nd Int. Meeting on Chemical Sensors, Borde
au 1986, 5-02, 473〜476頁は、固体電解質たるナシコ
ン(NASICON)を固体膜として用い、Ｎａイオン及びＭ
（Ｃｕ，Ａｇ）イオンでドープしたポリエチレンオキサ
イド（ＰＥＯ）ポリマをイオンブリッジに用いたものを
提案している。これにより下記の電気化学式チェインが
生ずる。
nal Ionic Bridge for Ion Solid State Sensors”, Pr
oc. of 2nd Int. Meeting on Chemical Sensors, Borde
au 1986, 5-02, 473〜476頁は、固体電解質たるナシコ
ン(NASICON)を固体膜として用い、Ｎａイオン及びＭ
（Ｃｕ，Ａｇ）イオンでドープしたポリエチレンオキサ
イド（ＰＥＯ）ポリマをイオンブリッジに用いたものを
提案している。これにより下記の電気化学式チェインが
生ずる。
【０００５】
【化１】
【０００６】ファブリ他の論文「NASICON, an ionic co
nductor for solid-state Na+-selective electrode」,
Sensors and Actuators 15(1988), 33〜49頁はさらにN
ASICONを固体膜とするＮａイオンセンサセルアセンブリ
を開示している。このセルアセンブリはナシコンペレッ
トとＡｇ又はＡｇ−Ｃｄ合金のリード電極との間に介装
された溶融塩イオンブリッジからなり、このイオンブリ
ッジは、溶融・冷却によって両側の層にボンドされてい
る。イオンブリッジは固体膜から内部の金属導電体（リ
ード電極、内部電極を成す）へのイオン伝導性中間層を
成し、Ｎａ、Ａｇイオン伝導性をＡｇＣｌ−ＮａＣｌ系
又はＡｇＩ−ＮａＩ系イオンブリッジによって備え、夫
々最大偏位２０ｍＶないし４０ｍＶを示す。
nductor for solid-state Na+-selective electrode」,
Sensors and Actuators 15(1988), 33〜49頁はさらにN
ASICONを固体膜とするＮａイオンセンサセルアセンブリ
を開示している。このセルアセンブリはナシコンペレッ
トとＡｇ又はＡｇ−Ｃｄ合金のリード電極との間に介装
された溶融塩イオンブリッジからなり、このイオンブリ
ッジは、溶融・冷却によって両側の層にボンドされてい
る。イオンブリッジは固体膜から内部の金属導電体（リ
ード電極、内部電極を成す）へのイオン伝導性中間層を
成し、Ｎａ、Ａｇイオン伝導性をＡｇＣｌ−ＮａＣｌ系
又はＡｇＩ−ＮａＩ系イオンブリッジによって備え、夫
々最大偏位２０ｍＶないし４０ｍＶを示す。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】安定な電位を得るため
に、Ｎａ及びＭの塩（ヨウ化物）をドープしたＰＥＯポ
リマ組成物を用いるか、又は塩又はその溶融物（固溶
体）を用いてイオンブリッジ層を構成するが、これらの
イオンブリッジは固体電解質感応膜及びリード電極との
密着性が悪く、機械的強度に劣る。このことが個体間で
の出力電圧のばらつきの原因となっている。
に、Ｎａ及びＭの塩（ヨウ化物）をドープしたＰＥＯポ
リマ組成物を用いるか、又は塩又はその溶融物（固溶
体）を用いてイオンブリッジ層を構成するが、これらの
イオンブリッジは固体電解質感応膜及びリード電極との
密着性が悪く、機械的強度に劣る。このことが個体間で
の出力電圧のばらつきの原因となっている。
【０００８】本発明は、上述の問題を解消し、個体間で
のばらつきを生ずることなく安定した出力を得られる新
規なイオン電極を創出することを課題とする。さらに本
発明は、その耐久寿命の長いものを得ることも第２の課
題とする。
のばらつきを生ずることなく安定した出力を得られる新
規なイオン電極を創出することを課題とする。さらに本
発明は、その耐久寿命の長いものを得ることも第２の課
題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明は係る課
題を下記手段によって解決した。
題を下記手段によって解決した。
【００１０】すなわち、本発明のイオン電極は、測定イ
オン接触側より、イオン感応膜としての固体電解質、イ
オンブリッジ層及び内部電極を存在させてなり、そのう
ちのイオンブリッジ層が電気伝導性樹脂組成物に塩、固
溶体及び固体電解質のうち少なくとも１つを混入してい
ることを特徴とする。
オン接触側より、イオン感応膜としての固体電解質、イ
オンブリッジ層及び内部電極を存在させてなり、そのう
ちのイオンブリッジ層が電気伝導性樹脂組成物に塩、固
溶体及び固体電解質のうち少なくとも１つを混入してい
ることを特徴とする。
【００１１】
【作用】電気伝導性樹脂組成物の持つ流動性により、固
体電解質感応膜へのイオンブリッジ層の塗布作業が可能
となる。これによって微小な面積の固体電解質感応膜で
もイオンブリッジ層が容易に接着でき、電極の小型化が
可能である。また、電気伝導性樹脂組成物は加熱操作に
より反応熟成されると共に揮発成分が消散されるので、
固体電解質感応膜とイオンブリッジ層の密着性を高くす
ることができる。さらに、塩でドープされたＰＥＯポリ
マのみでイオンブリッジ層を構成すると、既述の通り個
体間の検出電圧にばらつきが生じるが、本発明では電気
伝導性樹脂組成物を用いこれに塩、固溶体（溶融物）及
び固体電解質のうち少なくとも１つを混入しているの
で、固体電解質感応膜の伝導イオン種との間で可逆的平
衡状態を得やすくなり、個体間の検出電圧のばらつきを
低減することができる。
体電解質感応膜へのイオンブリッジ層の塗布作業が可能
となる。これによって微小な面積の固体電解質感応膜で
もイオンブリッジ層が容易に接着でき、電極の小型化が
可能である。また、電気伝導性樹脂組成物は加熱操作に
より反応熟成されると共に揮発成分が消散されるので、
固体電解質感応膜とイオンブリッジ層の密着性を高くす
ることができる。さらに、塩でドープされたＰＥＯポリ
マのみでイオンブリッジ層を構成すると、既述の通り個
体間の検出電圧にばらつきが生じるが、本発明では電気
伝導性樹脂組成物を用いこれに塩、固溶体（溶融物）及
び固体電解質のうち少なくとも１つを混入しているの
で、固体電解質感応膜の伝導イオン種との間で可逆的平
衡状態を得やすくなり、個体間の検出電圧のばらつきを
低減することができる。
【００１２】
【好適な手段】電気伝導性樹脂組成物は固体電解質及び
リード電極金属に強い結合を生ずる接着性樹脂に金属、
炭素などの粉状導電性物質を混合したものである。特
に、当初はペースト状で流動性が良好なもので、熱処理
によって揮発成分が消散されると共に反応熟成される熱
硬化性樹脂例えばエポキシ樹脂、フェノール樹脂に導電
性物質を混合したものが好ましい。混入する塩、固溶体
及び固体電解質の電気伝導性樹脂に対する比は、重量比
で１／１０以上５以下、好ましくは１／１が良い。塩な
どが少なすぎると個体間の検出電圧のばらつき低減作用
が不十分となり、一方多すぎるとペーストの流動性が劣
化し塗布作業が困難となり感応膜との密着性も悪くな
る。
リード電極金属に強い結合を生ずる接着性樹脂に金属、
炭素などの粉状導電性物質を混合したものである。特
に、当初はペースト状で流動性が良好なもので、熱処理
によって揮発成分が消散されると共に反応熟成される熱
硬化性樹脂例えばエポキシ樹脂、フェノール樹脂に導電
性物質を混合したものが好ましい。混入する塩、固溶体
及び固体電解質の電気伝導性樹脂に対する比は、重量比
で１／１０以上５以下、好ましくは１／１が良い。塩な
どが少なすぎると個体間の検出電圧のばらつき低減作用
が不十分となり、一方多すぎるとペーストの流動性が劣
化し塗布作業が困難となり感応膜との密着性も悪くな
る。
【００１３】粉状導電性物質は、電気伝導性樹脂組成物
に１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０ｗｔ％、含
有される。カーボン粉末（グラファイト粉末でもよい）
が最も好ましく、粉末粒径は二次粒子径で約０．１μｍ
（通例粒径２０〜３０ｎｍの１次粒子が６〜７個凝集し
たものでよい）のものが好ましい。電気伝導性樹脂組成
物に用いる樹脂としては、さらに、不飽和ポリエステル
系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等、初期に流
動性があり加熱により反応熟成（ないし硬化）して接着
力の高いものから、選択して用いることができる。なお
耐水性も備えることが当然好ましい。
に１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０ｗｔ％、含
有される。カーボン粉末（グラファイト粉末でもよい）
が最も好ましく、粉末粒径は二次粒子径で約０．１μｍ
（通例粒径２０〜３０ｎｍの１次粒子が６〜７個凝集し
たものでよい）のものが好ましい。電気伝導性樹脂組成
物に用いる樹脂としては、さらに、不飽和ポリエステル
系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等、初期に流
動性があり加熱により反応熟成（ないし硬化）して接着
力の高いものから、選択して用いることができる。なお
耐水性も備えることが当然好ましい。
【００１４】電気伝導性樹脂組成物に混入する塩は、安
定な電位を得るため固体電解質感応膜の伝導イオンのハ
ロゲン化物、または内部電極用金属のハロゲン化物が好
ましい。例えば、固体電解質感応膜の伝導イオンがＮａ
イオンである場合、ＮａＦ、ＮａＣｌ、ＮａＢｒ、Ｎａ
Ｉを好ましく利用でき、内部電極用金属がＡｇである場
合、ＡｇＦ、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩを好ましく利
用できる。また、２種類以上の塩を混入しても差し支え
ない。
定な電位を得るため固体電解質感応膜の伝導イオンのハ
ロゲン化物、または内部電極用金属のハロゲン化物が好
ましい。例えば、固体電解質感応膜の伝導イオンがＮａ
イオンである場合、ＮａＦ、ＮａＣｌ、ＮａＢｒ、Ｎａ
Ｉを好ましく利用でき、内部電極用金属がＡｇである場
合、ＡｇＦ、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩを好ましく利
用できる。また、２種類以上の塩を混入しても差し支え
ない。
【００１５】電気伝導性樹脂組成物に混入する固溶体
は、安定な電位を得るため固体電解質感応膜の伝導イオ
ンのハロゲン化物と内部電極用金属のハロゲン化物の固
溶体が好ましい。この場合、伝導イオンと内部電極用金
属との間で可逆的平衡状態を得やすくするため、固溶体
のハロゲンは同種のものとされる。例えば、伝導イオン
がＮａイオンであって内部電極用金属がＡｇである場
合、ＮａＦ＋ＡｇＦ固溶体、ＮａＣｌ＋ＡｇＣｌ固溶
体、ＮａＢｒ＋ＡｇＢｒ固溶体、ＮａＩ＋ＡｇＩ固溶体
を好ましく利用できる。ここに固溶体とは、溶融生成物
のことを言う。
は、安定な電位を得るため固体電解質感応膜の伝導イオ
ンのハロゲン化物と内部電極用金属のハロゲン化物の固
溶体が好ましい。この場合、伝導イオンと内部電極用金
属との間で可逆的平衡状態を得やすくするため、固溶体
のハロゲンは同種のものとされる。例えば、伝導イオン
がＮａイオンであって内部電極用金属がＡｇである場
合、ＮａＦ＋ＡｇＦ固溶体、ＮａＣｌ＋ＡｇＣｌ固溶
体、ＮａＢｒ＋ＡｇＢｒ固溶体、ＮａＩ＋ＡｇＩ固溶体
を好ましく利用できる。ここに固溶体とは、溶融生成物
のことを言う。
【００１６】電気伝導性樹脂組成物に混入する固体電解
質は、安定な電位を得るため感応膜に用いる固体電解質
の伝導イオンを伝導するものを使用するのが好ましい。
例えば、感応膜の固体電解質の伝導イオンがＮａイオン
である場合、混入する固体電解質はＮａ−β−アルミナ
ないしはＮａ−β”−アルミナ、Ｎａ1+xＺｒ2ＳｉxＰ
3-xＯ12（０≦x≦３）で表わされるいわゆるＮＡＳＩＣ
ＯＮなどを好ましく使用できる。
質は、安定な電位を得るため感応膜に用いる固体電解質
の伝導イオンを伝導するものを使用するのが好ましい。
例えば、感応膜の固体電解質の伝導イオンがＮａイオン
である場合、混入する固体電解質はＮａ−β−アルミナ
ないしはＮａ−β”−アルミナ、Ｎａ1+xＺｒ2ＳｉxＰ
3-xＯ12（０≦x≦３）で表わされるいわゆるＮＡＳＩＣ
ＯＮなどを好ましく使用できる。
【００１７】また、塩、固溶体及び電解質のうちのいく
つかを選んで混合し、これを電気伝導性樹脂組成物に混
入してもよい。例えば、ＮａＣｌとＮＡＳＩＣＯＮを混
合し、これを電気伝導性樹脂組成物に混入することもで
きる。 尚、これらの塩、固溶体及び電解質は粉末状
で、平均粒径は５０μｍ以下好ましくは１０μｍ以下に
すると良い。
つかを選んで混合し、これを電気伝導性樹脂組成物に混
入してもよい。例えば、ＮａＣｌとＮＡＳＩＣＯＮを混
合し、これを電気伝導性樹脂組成物に混入することもで
きる。 尚、これらの塩、固溶体及び電解質は粉末状
で、平均粒径は５０μｍ以下好ましくは１０μｍ以下に
すると良い。
【００１８】固体電解質感応膜は、一般にその伝導イオ
ン種に応じたイオン応答を示すものであるが、本発明で
はこの固体電解質感応膜として緻密な膜となり測定液中
でも安定なものを好ましく使用できる。特に、Ｎａイオ
ン伝導性セラミックス、例えば、Ｎａ−β−アルミナな
いしはＮａ−β”−アルミナ、ＮＡＳＩＣＯＮ等が優れ
ている。尚、固体電解質セラミックスの相対密度は９５
％以定好ましくは９９％以上、また平均結晶粒径は１０
μｍ以下好ましくは５μｍ以下にすると良い。本発明の
イオン電極はＮａイオンの他、各種イオンの活量測定に
適用可能である。
ン種に応じたイオン応答を示すものであるが、本発明で
はこの固体電解質感応膜として緻密な膜となり測定液中
でも安定なものを好ましく使用できる。特に、Ｎａイオ
ン伝導性セラミックス、例えば、Ｎａ−β−アルミナな
いしはＮａ−β”−アルミナ、ＮＡＳＩＣＯＮ等が優れ
ている。尚、固体電解質セラミックスの相対密度は９５
％以定好ましくは９９％以上、また平均結晶粒径は１０
μｍ以下好ましくは５μｍ以下にすると良い。本発明の
イオン電極はＮａイオンの他、各種イオンの活量測定に
適用可能である。
【００１９】
【実施例１】 ナシコン焼結体（組成式Ｎａ3Ｚｒ2Ｓｉ2ＰＯ12の
粉末を成形後焼結したもの）の板φ５×ｔ０．５ｍｍを
用意する。
粉末を成形後焼結したもの）の板φ５×ｔ０．５ｍｍを
用意する。
【００２０】 電気伝導性樹脂組成物としてフェノー
ル樹脂にカーボンを混合したカーボンペースト（例え
ば、藤倉化成（株）製商品名「ＤＯＴＩＴＥ」）を用意
し、このカーボンペーストとＡｇＣｌ粉末を重量比１：
１で十分に混合する。
ル樹脂にカーボンを混合したカーボンペースト（例え
ば、藤倉化成（株）製商品名「ＤＯＴＩＴＥ」）を用意
し、このカーボンペーストとＡｇＣｌ粉末を重量比１：
１で十分に混合する。
【００２１】 あらかじめアルミナ絶縁基板上にメタ
ライズされた銀電極に、のペーストを塗布してその上
にのナシコン板を重ねる。
ライズされた銀電極に、のペーストを塗布してその上
にのナシコン板を重ねる。
【００２２】 の積層物に１５０℃、３０ｍｉｎの
熱処理を施してのペーストの硬化を行ない、積層物を
銀電極上に接着させる。
熱処理を施してのペーストの硬化を行ない、積層物を
銀電極上に接着させる。
【００２３】 ナシコン板の最表面の約２５％面積を
露出させるようにしてエポキシ樹脂にて封止する。
露出させるようにしてエポキシ樹脂にて封止する。
【００２４】以上の様にして電気伝導性樹脂組成物に塩
を混入したイオンブリッジ層と、固体電解質セラミック
スであるナシコン板を用いてナトリウムイオン電極を作
製した（図１、図２）。
を混入したイオンブリッジ層と、固体電解質セラミック
スであるナシコン板を用いてナトリウムイオン電極を作
製した（図１、図２）。
【００２５】
【実施例２】ＮａＣｌとＡｇＣｌをモル比１：１で十分
に混合し、５８０℃、１ｈｒの熱処理を施してＮａＣｌ
とＡｇＣｌの固溶体を形成し、これを粉砕して粉末状に
したものを実施例のＡｇＣｌに代えて混入して、ナトリ
ウムイオン電極を作製した。
に混合し、５８０℃、１ｈｒの熱処理を施してＮａＣｌ
とＡｇＣｌの固溶体を形成し、これを粉砕して粉末状に
したものを実施例のＡｇＣｌに代えて混入して、ナトリ
ウムイオン電極を作製した。
【００２６】
【実施例３】ＮａＣｌとナシコンの各粉末を重量比１：
１で十分に混合したものを実施例１のＡｇＣｌに代えて
混入して、ナトリウムイオン電極を作製した。
１で十分に混合したものを実施例１のＡｇＣｌに代えて
混入して、ナトリウムイオン電極を作製した。
【００２７】実施例１、２、３のナトリウムイオン電極
を用いてポテンショメトリー測定を行ない（例えば図
３）、Ｎａイオンに対する応答を調べた結果、各々１〜
１０００mmol／１の濃度範囲においてネルンストの式に
合う直線応答が得られた（図４、図５、図６）。また、
その時の応答時間も３０秒以内で検出電圧は一定となっ
た。各々３個のイオン電極を作製して得た検量線のばら
つきもほとんど見られなかった。即ち、実施例１のイオ
ン電極では出力電圧のばらつき２ｍＶ以内、実施例２、
３のイオン電極についても出力電圧のばらつき５ｍＶ以
内であった。これに対して、イオンブリッジ層をカーボ
ン含有電気伝導性樹脂組成物のみで構成した比較例で
は、出力電圧のばらつきが５０ｍＶにも及んだ。
を用いてポテンショメトリー測定を行ない（例えば図
３）、Ｎａイオンに対する応答を調べた結果、各々１〜
１０００mmol／１の濃度範囲においてネルンストの式に
合う直線応答が得られた（図４、図５、図６）。また、
その時の応答時間も３０秒以内で検出電圧は一定となっ
た。各々３個のイオン電極を作製して得た検量線のばら
つきもほとんど見られなかった。即ち、実施例１のイオ
ン電極では出力電圧のばらつき２ｍＶ以内、実施例２、
３のイオン電極についても出力電圧のばらつき５ｍＶ以
内であった。これに対して、イオンブリッジ層をカーボ
ン含有電気伝導性樹脂組成物のみで構成した比較例で
は、出力電圧のばらつきが５０ｍＶにも及んだ。
【００２８】尚、図１〜図３において、１はイオン選択
性電極部（内部電極（Ａｇ）１ａ、イオンブリッジ層１
ｂ、イオン感応膜１ｃから成る）、２はリード、３はリ
ード端子、４は絶縁性支持体、５は封止部材（エポキシ
樹脂）を示し；図３において、Ａはイオン電極、Ｂは市
販参照電極、Ｃは測定液、６はエレクトロメータ、７は
マグネチックスターラ、８は攪拌子を示す。
性電極部（内部電極（Ａｇ）１ａ、イオンブリッジ層１
ｂ、イオン感応膜１ｃから成る）、２はリード、３はリ
ード端子、４は絶縁性支持体、５は封止部材（エポキシ
樹脂）を示し；図３において、Ａはイオン電極、Ｂは市
販参照電極、Ｃは測定液、６はエレクトロメータ、７は
マグネチックスターラ、８は攪拌子を示す。
【００２９】
【発明の効果】本発明（請求項１）のイオン電極は、全
固体型であって、塩、固溶体及び固体電解質のうち少な
くとも１つを混入した電気伝導性樹脂組成物をイオンブ
リッジ層とすることにより、 個体間の検出電圧のばらつきが極めて少ないもので
あり、 小型化が容易であり、微量の測定液についても検出
でき、 平板状、筒状、針状等、さまざまな形状のものが可
能であり、測定分野・対象に応じて最適なものを選択し
て使用でき、 メンテナンスが簡単である。
固体型であって、塩、固溶体及び固体電解質のうち少な
くとも１つを混入した電気伝導性樹脂組成物をイオンブ
リッジ層とすることにより、 個体間の検出電圧のばらつきが極めて少ないもので
あり、 小型化が容易であり、微量の測定液についても検出
でき、 平板状、筒状、針状等、さまざまな形状のものが可
能であり、測定分野・対象に応じて最適なものを選択し
て使用でき、 メンテナンスが簡単である。
【００３０】請求項２〜４の構成により、イオンブリッ
ジ層の好適な態様を示す。請求項５の構成により、電気
伝導性樹脂組成物の好適な態様を示す。本発明によれば
イオン電極の耐久性も増大する。
ジ層の好適な態様を示す。請求項５の構成により、電気
伝導性樹脂組成物の好適な態様を示す。本発明によれば
イオン電極の耐久性も増大する。
【図１】実施例１〜３のイオンブリッジ層を用いたイオ
ン電極を示す模式図（平面図）
ン電極を示す模式図（平面図）
【図２】実施例１〜３のイオンブリッジ層を用いたイオ
ン電極を示す模式図（断面図）
ン電極を示す模式図（断面図）
【図３】本発明のイオンブリッジ層の使用例として作製
した全固体型イオン電極を用いてなるイオン濃度測定法
の例を示す概略図
した全固体型イオン電極を用いてなるイオン濃度測定法
の例を示す概略図
【図４】実施例１のイオンブリッジ層を使用して作成し
たイオン電極を用いた測定試験においてイオン濃度に基
づく電位変化を示すグラフ
たイオン電極を用いた測定試験においてイオン濃度に基
づく電位変化を示すグラフ
【図５】実施例２のイオンブリッジ層を使用して作成し
たイオン電極を用いた測定試験においてイオン濃度に基
づく電位変化を示すグラフ
たイオン電極を用いた測定試験においてイオン濃度に基
づく電位変化を示すグラフ
【図６】実施例３のイオンブリッジ層を使用して作成し
たイオン電極を用いた測定試験においてイオン濃度に基
づく電位変化を示すグラフ
たイオン電極を用いた測定試験においてイオン濃度に基
づく電位変化を示すグラフ
Ａ イオン電極 １ イオン選択性電極部 １ａ 内部電極 １ｂ イオンブリッジ層 １ｃ イオン感応膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−100369（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−265559（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G01N 27/333
Claims (5)
- 【請求項１】測定イオン接触側より、イオン感応膜とし
ての固体電解質、イオンブリッジ層及び内部電極を存在
させてなり、イオンブリッジ層が電気伝導性樹脂組成物
に塩、固溶体及び固体電解質のうち少なくとも１つを混
入してなることを特徴とするイオン電極。 - 【請求項２】イオンブリッジ層の塩が、イオン感応膜と
しての固体電解質の伝導イオンのハロゲン化物、又は内
部電極用金属のハロゲン化物であることを特徴とする請
求項１記載のイオン電極。 - 【請求項３】イオンブリッジ層の固溶体が、イオン感応
膜としての固体電解質の伝導イオンのハロゲン化物と内
部電極用金属のハロゲン化物の固溶体であることを特徴
とする請求項１記載のイオン電極。 - 【請求項４】イオンブリッジ層の固体電解質が、イオン
感応膜としての固体電解質の伝導イオンと同一の伝導イ
オンを伝導するものであることを特徴とする請求項１記
載のイオン電極。 - 【請求項５】イオンブリッジの電気伝導性樹脂組成物が
カーボン含有の接着性樹脂組成物から本質上成ることを
特徴とする請求項１〜４記載のイオン電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4078759A JP2935768B2 (ja) | 1991-03-01 | 1992-03-02 | イオン電極 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5761791 | 1991-03-01 | ||
| JP3-57617 | 1991-03-01 | ||
| JP4078759A JP2935768B2 (ja) | 1991-03-01 | 1992-03-02 | イオン電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0580019A JPH0580019A (ja) | 1993-03-30 |
| JP2935768B2 true JP2935768B2 (ja) | 1999-08-16 |
Family
ID=26398682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4078759A Expired - Lifetime JP2935768B2 (ja) | 1991-03-01 | 1992-03-02 | イオン電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2935768B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3186363B2 (ja) * | 1993-08-05 | 2001-07-11 | 日本特殊陶業株式会社 | イオン電極 |
| WO2018208742A1 (en) * | 2017-05-09 | 2018-11-15 | Siemens Healthcare Diagnostics Inc. | Internal electrolyte layer comprising carbon paste for potentiometric ion selective electrode |
-
1992
- 1992-03-02 JP JP4078759A patent/JP2935768B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0580019A (ja) | 1993-03-30 |
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