JP2935577B2 - 血管形成術用多層バルーンを作るための非共有押出成形法 - Google Patents

血管形成術用多層バルーンを作るための非共有押出成形法

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 I.発明の属する技術分野 本発明は、概して、バルーン付カテーテルに関するも
のである。さらに詳細には、バルーンを構成する個々の
層の性質がより良好な特性を示すような、多層バルーン
複合体を作るための方法に関するものである。
II.従来技術の説明 Hamlin氏の特許第5,270,086号においては、血管形成
術において使用されるような多層複合膨張部材(バルー
ン)、および、他のタイプのバルーン用カテーテルの作
製方法が開示されている。Hamlin特許において指摘され
ているように、多層バルーンを構成する個々の層をなす
材料を選択することにより、結果的に得られるバルーン
製品の特性を、従来の単一層バルーンの作製において使
用されてきた様々なポリマー材料の欠点を克服し得るよ
う適合させることができる。例えば、ポリエチレンテレ
フタレートから形成されたバルーンは、所望の小さな膨
張性でもって優秀な破壊強度および破裂特性を示す。し
かしながら、このようなバルーンは、カテーテル本体に
対する接着が困難である。まず、カテーテルの材料より
も良好な熱接着特性を有するポリマー材料から管状パリ
ソンが押し出される。このパリソンは、カテーテルに対
して適用される。次に、パリソン上にポリエチレンテレ
フタレート(PET)の層が、共有押出成形される。この
ようにして形成された複合体が、熱型内において延伸ブ
ロー成形操作を受けることにより、バルーンが得られ
る。このようなバルーンは、カテーテル本体に対する熱
接着が容易である。
血管形成術用カテーテルのための膨張部材としては、
滑らかな表面を有していることが望ましい。滑らかさ
を、3層管状パリソン製のPETバルーンに対して、付加
することができる。この場合、例えば、PETが、大きな
破壊強度、小さな膨張性、および既知の破裂特性のため
に設けられた中間層であり、ポリエチレン製内層は、カ
テーテル本体に対する接着性を増強するためのものであ
り、ポリカプラクタムのポリマー製の共有押出成形外層
は、親水性を有している、血管系を通過する際に小さな
摩擦抵抗を示す。
さらに、医療用カテーテルのためのものであって共有
押出成形により形成された膨張部材の利点および性質に
関する情報は、PCT出願WO92/19316公報および欧州出願5
53,960A1公報に開示されている。
共有押出成形を使用した多層バルーンの形成は、往々
にして、失敗する率が高い。層厚さを一様に維持するこ
とが、いささか難しい。その結果、延伸ブロー成形を経
て得られたバルーンの壁厚さが、許容し得ないものとな
ってしまう。さらに、一旦、多層膨張部材のためのパリ
ソンが共有押出成形法により製造されてしまうと、層の
数、それらの厚さ、および相対位置関係が、決まってし
まう。これらパラメータを変更し得る唯一の方法は、付
加的な押出工程を行うことである。付加的な押出工程
は、時間がかかるとともに、費用もかかってしまう。各
押出工程において所定最小長さのパリソンを作製するこ
とにより、工程を繰り返す必要があり、製造コストの急
激な増大化を招いている。また、従来の共有押出成形法
が、迅速に対応し得る多層構成の数という点において、
全く融通がきかないものであることを認識することがで
きる。最後に、共有押出成形は、標準的な単一のポリマ
ー押出法と比較して、よりコストのかさむ方法であるこ
とが、認識される。
本発明の方法は、血管形成術用カテーテルまたは他の
医療用カテーテルのための膨張部材の製造に際しての、
従来の共有押出成形法の多数の上記欠点を克服するもの
である。詳細には、本発明の方法を実行することによ
り、製造コストを著しく増加させることなく、許容し得
る多層バルーンの収率を、大幅に増大させることができ
る。
発明の概要 医療用カテーテルとともに使用される多層膨張部材の
ためのパリソンを、共有押出成形法を使用して形成する
ものではなく、本発明においては、第1の物理的性質を
有するポリマー材料からなる複数の第1管状パリソン
が、単一層押出法により、所定の内径および壁厚さ寸法
で形成され、その後、所望長さの複数のセグメントにカ
ットされる。第2の物理的性質を有するポリマーまたは
ポリマーブレンドからなるとともに所定寸法を有する複
数の第2管状パリソンが、同様に、単一層押出法により
形成される。複数の第2管状パリソンの外径は、複数の
第1管状パリソンの外径よりも大きく、第2管状パリソ
ンの内径は、第1管状パリソンの外径よりもわずかに大
きい。その後、第2管状パリソンの1つが、複合パリソ
ンを形成するよう、第1管状パリソンの1つに対して、
入れ子式の位置関係で同中心に配置される。要望があれ
ば、他の管状パリソンを同様に形成し、第1および第2
管状パリソン回りに同軸に配置することにより、3層構
造を形成することができる。複合パリソンは、加熱さ
れ、多層膨張部材を形成するよう、型内において、ブロ
ー成形される。複合パリソンの加熱、および、型内にお
けるこのパリソンの膨張は、多層膨張部材の隣接する層
どうしの互いの熱的な接着をもたらすよう作用する。
製造方法の第2形態においては、血管形成順用カテー
テルのための多層膨張部材は、形成されるべきバルーン
のサイズに対応した長さの第1外側ポリマースリーブ
を、所定の外径を有する比較的長い第2の押出パリソン
上にわたって、同軸に配置することにより、形成され
る。内側チューブおよび外側チューブとして選択される
ポリマーは、典型的には、異なる物理的性質を示してい
る。その後、複合パリソンは、所定温度にまで加熱され
る。この加熱は、複合パリソンが分離型内に配置される
に先立って、あるいは、複合パリソンが分離型内に配置
された時に行われる。所定温度において、流体が内側パ
リソン内に吹き込まれる。これにより、複合パリソン
が、型内において、径方向に膨らまされる。径方向の膨
らませは、長さ方向の延伸と共に行われ、複合パリソン
と、周囲の外側スリーブと、の両方の拡径をもたらす。
これにより、内側部材が2軸配向し、内側および外側部
材が互いに結合して多層膨張部材が形成される。
当業者であれば、本発明の方法が、従来の共有押出成
形法と比較して、予備成形される一連の単一層パリソン
を選択することにより層どうしの組合せおよびマッチン
グが可能であるという点において、意義深く非常に融通
がきくことを、理解されるであろう。さらに、層の数お
よび厚さは、予備成形する単一層パリソンを同軸関係に
配置することにより、また、ブロー成形操作に先立って
複数の単一層パリソンを同軸関係に配置することによ
り、容易に変更することができる。よって、最適の多層
構成をもたらすための設計の最適化を、迅速に達成する
ことができる。よって、設計変更も、容易に行うことが
できる。
血管形成術用カテーテルあるいは類似物のための多層
膨張部材を形成するに際して使用されるパリソン形成に
おける、共有押出成形法の全体的な原理は、複数の層を
互いに接着して単一物すなわちパリソンを形成すること
である。この原理は、本発明においては、分離された個
別のステップにおいてなされ、多層バルーンの実際のブ
ロー成形に先立って行われる。本発明においては、様々
な層どうしの互いの連結、および、膨張部材自身のブロ
ー成形は、好ましくは、同一ステップにおいて行われ
る。
図面の説明 本発明の上記特徴点、目的、および利点は、当業者に
とっては、特に添付図面を参照した場合に、以下の好ま
しい実施形態の詳細な説明を通して、明らかとなるであ
ろう。
図1は、本発明の“バルーン”付カテーテルのための
多層膨張部材の製造ステップを示すプロセスフローチャ
ートである。
図2は、図1に示す方法が実行される様子を示す図で
ある。
好ましい実施形態の説明 図1のプロセスフローダイアグラムおよび図2の極度
な拡大図に示すように、プロセスの第1ステップは、第
1ポリマー材料から、所定の長さ、内径、および壁厚さ
を有する第1管状パリソン10を形成することである。こ
のステップは、第1材料からチューブを押し出すことに
より、行うことができる。よって、得られたチューブ
は、所望の内径および壁厚さを有しており、その後、延
伸/ブロー成形における装置に適した所望の長さにカッ
トされる。これに代えて、所望材料のチューブを押し出
して、所定長さにカットし、その後、心棒上に据え付け
て、所望の内径および壁厚さが得られるまで、心棒上で
チューブを張っ張って延伸することができる。限定する
ものではないが、第1管状パリソンの壁厚さは、0.018
〜0.030インチ(0.046〜0.076cm)の範囲とすることが
できる。壁厚さの変化は、10%より小さいものであり、
約3%〜0%であることが好ましい。
第1管状パリソンすなわち外側管状パリソン10のため
に選択される特別のポリマー材料は、形成される膨張部
材の最内層の所望の物理的性質に基づいている。例え
ば、所望の破裂強度および破裂特性ために、形成される
複合型膨張部材の複数層のうちの1つの層材料としてPE
Tのようなポリエステルが使用された場合には、かつ、
膨張部材がポリエーテルブロックポリアミド(polyethe
r block amide、PEBA)を備えるカテーテル本体に取り
付けられる場合には、複合型バルーンのカテーテル本体
に対する接着性を高めるために、最内層のプラスチック
を、例えば、それぞれに対して容易に接着し得るポリ塩
化ビニルとすることができる。
図のステップBに示すように、プロセスの次なるステ
ップは、第1材料とは異なるポリマー材料から、複数の
第2管状パリソン12を形成することである。材料は、再
度、第1管状パリソンの物理的性質と協働的に組み合わ
せ得るような物理的性質のために選択される。この場合
においても、第2管状パリソン12は、第1管状パリソン
の内径よりもわずかに小さな所望の外径に押し出すこと
により、形成することができる。押出品は、その後、第
1管状パリソンの長さと同じかあるいは短い所定長さに
カットされる。
第1管状パリソンの形成と同様に、所望の内径のチュ
ーブを押し出すことに代えて、やや大きめのサイズに形
成し、第2管状パリソンの所望の内径に等しい外径を有
する心棒上に配置して、心棒の外径に到達しかつ所望の
壁厚さが得られるまで、引っ張って延伸することができ
る。心棒が、その後、取り外され、チューブは、所定長
さの複数のパリソンが得られるよう、カットされる。第
2管状パリソンの壁厚は、典型的には、0.005〜0.015イ
ンチ(0.013〜0.038cm)の範囲とすることができる。こ
の場合においても、壁厚さの変化は、10%より小さいも
のであり、約0%〜3%であることが好ましい。
第1および第2管状パリソンが形成されると、各々の
一方が、第1管状パリソン10が第2管状パリソン12を覆
うような状態で、図2Cに示すようなオーバーラップ関係
に、同軸配置される。上述のプロセスにおいては、2つ
の管状パリソンを同軸に配置することだけを考慮してい
るけれども、当業者であれば、この方法を、ただ、適切
なサイズの付加的な管状パリソンを形成して、所定の順
序で互いに入れ子式に配置することにより、3層あるい
はそれ以上の層に拡張できることが、理解されるであろ
う。例えば、第1、第2管状パリソンのために選択され
たポリマー材料が、互いに対する接着性が良くないよう
な場合には、各々に対してえ適合性のある第3パリソン
を、3つのものが互いに入れた子式に配置されたとき
に、外側パリソンと内側パリソンとの間に適応し得るよ
うな寸法に形成することができる。
フローチャートのステップDに示すように、ステップ
Cで得られた複合型パリソンは、内側層および外側層と
して選択されたポリマー材料の転移温度を超える温度に
まで加熱される。加熱ステップは、プロセスのステップ
Eを行うために使用されている型14(図2D)の内部にお
いても、あるいは、外部においても行うことができる。
ステップEにおいては、ステップDにおける製品が、単
一層からなる血管形成述用膨張部材の形成に従来から使
用されている延伸/ブロー成形操作を受ける。第1およ
び第2管状パリソンが同軸に配置されていることによ
り、延伸/ブロー成形操作によって、所定の長さ、外
径、および壁厚さの多層膨張部材が得られる。得られた
膨張部材は、選択されたポリマー材料の物理的性質の組
合せに基づく、および、互いに対する相対同軸配置に基
づく物理的性質を示す。
当業者であれば理解されるように、複合型パリソンの
すべての要素は、延伸/ブロー成形操作時には、長さ方
向および径方向に拡げられて、それらの分子が2軸配向
する。これは、従来と同様に、分離型14を使用すること
により得られる。型14においては、複合パリソンを、長
さ方向に引っ張るすなわち延伸することができる。これ
とともに、同時に、適切な流体を加圧状態で注入するこ
とにより、材料を径方向に膨らませて、材料を型キャビ
ティの形状に適合させることができる。パリソン層の壁
厚さ、型キャビティの径方向サイズ、および、長さ方向
延伸の適用量を適正に設定しておくことにより、破壊強
度、引き伸ばし性すなわち柔らかさ、外径、およびクリ
ープといった所定の特性を有する膨張部材を形成するこ
とができる。
上述した内容により、幅広い種類のポリマー材料をパ
リソンの予備形成のために選択し得ることは明らかであ
る。バルーンの形成時には、所望の性質を示す複合型膨
張部材を製造するために、予備成形されたパリソンの異
なる組合せおよび配置状態を選択することができる。混
合し得ることおよび組合せ得ること、および、これによ
り最終製品の性質を要求に応じさせ得ることが、本発明
の方法の重要な利点である。
図1および図2において示されたステップは、互いに
同軸に配置される2つの個別のパリソンを有しているだ
けであるけれども、同様にして付加的な層を追加し得る
ことは理解されるであろう。例えば、バルーンの外側露
出表面の摩擦係数を低減させることが要望された場合に
は、ポリカプロラクタム、ポリビニルインドール(poly
vinylindol)、およびビニルピロリドン(vinyl pyrrol
idon)のような親水性ポリマーからなる管状パリソン
を、予備成形して、そしてステップCのアセンブリ上に
かぶせ、その後、得られた複合パリソンをステップD、
Eにおいて加熱して延伸ブロー成形することができる。
中間層の1つをなすポリマーは、典型的には、引っ張り
特性を考慮して選択されるものであり、限定するもので
はないが、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン)、ABS/ナイロン、ABS/PVC、ABS/ポリカーボネー
ト、およびこれらの組合せ、アクリロニトリルコポリマ
ー、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート、ポリアク
リルスルホン(polyacrylsulfone)、ポリエチレンテレ
フタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PB
T)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、液晶ポリマー
(LCP)、ポリエステル/ポリカプロラクトン、ポリエ
ステル/ポリアジペート(polyadipate)、ポリエチル
エーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルスルホン(PE
S)、ポリエチルイミド(PEI)、ポリエチルケトン(PE
K)、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンエーテル、
ポリフェニレンサルファイド、スチレン/アクリロニト
リルコポリマー(SAN)、ナイロン6、ナイロン4/6、ナ
イロン6/6、ナイロン6/66、ナイロン6/9、ナイロン6/1
0、ナイロン6/12、ナイロン11、および、ナイロン12を
含むグループの中から選択された材料から本質的に構成
することができる。最内層は、摩耗耐性のために選択す
ることができ、ナイロン、ポリウレタン、あるいは、ポ
リアミドコポリマーを備えることができる。
同軸に配置されたパリソンの内側層が、得られるバル
ーンのカテーテル本体に対する接着特性の向上を意図し
たものである場合には、内側層は、エチレン、プロピレ
ン、エチレン/ビニルアセテートコポリマー、エチレン
/ビニルアルコールコポリマー(EVA)、様々なイオノ
マー、タイプI〜IVのポリエチレン、ポリオレフィン、
ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、および、ポリシロキサ
ン(シリコーン)からなるグループの中から選択された
プラスチック材料を備えることができる。
本発明のプロセスは、各々が別個の物理的性質を有す
る様々な材料と組み合わせて使用することができること
は、理解されるであろう。この場合の物理的性質として
は、例えば、1つには破壊強度および膨張性、他には幅
広い種類の異なるプラスチックとの接着性、他には滑ら
かさおよびピンホールのなさ、等がある。
図1および図2のステップに示されたプロセスは、異
なるポリマーからなる個別の多層の押し出された入れ子
式チューブを、バルーンが吹かれることになる複合型パ
リソンの所望内径に等しい外径を有する共通の心棒上に
配置して、同時に延伸することにより、多層パリソンを
形成する際して、少し修正することができる。そのアセ
ンブリは、異なる層間の長さ全体にわたる接着を保証し
得るために、加熱される。この工程は、膨張ブローステ
ップにおいて適用される。すなわち、パリソンの長さ全
体が把持され、延伸され、ブローされる。
異なるプロセスにおいては、1つまたは複数の、選択
されたポリマー材料からなる比較的短いスリーブが、よ
り長いベースパリソンの外側にかかぶられる。スリーブ
の長さは、延伸/ブロー成形ステップにおいて使用され
る分離型14のバルーンブローキャビティ内にのみ、位置
するような長さとされている。ブロープロセスにおける
加熱および径方向圧力が、スリーブどうしの間の、およ
び、スリーブとベースパリソンとの間の接着を保証する
ために使用される。よって、ベースパリソンは、チュー
ブを所望の内径および外径に押し出すことにより、ある
いは、形成されるべきパリソンの所望の内径に等しい外
径を有する心棒上において所望の壁厚さに到達するまで
延伸することにより、形成することができる。その後、
心棒が取り除かれ、予備形成された比較的短い管状スリ
ーブが、ベースパリソン上に取り付けられる。その後
に、得られた複合体が、延伸ブロー成形操作を行うため
の型内に挿入される。再度、型が、含有されているポリ
マーに対する所望の転移温度にで加熱される。そして、
ベースパリソンが長さ方向に延伸され、流体が型内に注
入されて、ベースパリソンが、周囲のスリーブとともに
径方向に膨らまされる。これにより、複合体は、型内に
形成されるキャビティの壁形状とされる。この場合にお
いても、当業者であれば、1つ以上のスリーブを、得ら
れたカテーテル膨張部材の物理的性質を適切に適合させ
得るように、ベースパリソン回りに同中心に配置するこ
とができることは、理解されるであろう。
上記においては、本発明を、特許法に適合するよう
に、また、当業者が、新規な原理を適用するのに必要な
情報を提供するように、そして、上記のような格別な構
造を必要に応じて構成して使用するのに必要な情報を提
供するように、詳細に説明した。しかしながら、本発明
は、細部において異なる装置およびデバイスにより実行
することができること、また、装置の詳細および操作手
順の双方に関して、様々な変形を、本発明の範囲から逸
脱することなく行い得ることは理解されるであろう。

Claims (19)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】血管形成術用カテーテルのための多層膨張
    部材を製造するための方法であって、 a)第1の物理的性質を有するポリマーからなる第1管
    状パリソン(10、12)を形成し、; b)第2の物理的性質を有するポリマーからなる第2管
    状パリソン(12、10)を形成し; c)複合パリソンを形成するよう、前記第1および第2
    管状パリソン(10、12)の一方を、前記第1および第2
    管状パリソン(10、12)の他方の上にわたって配置し; d)前記複合パリソンを所定温度にまで加熱し; e)前記多層膨張部材を形成するよう、所定の長さおよ
    び径方向寸法のキャビティを有する型(14)内におい
    て、前記複合パリソンをブロー成形することを特徴とす
    る製造方法。
  2. 【請求項2】さらに、前記複合パリソンの前記ブロー成
    形と同時に、前記複合パリソンを、長さ方向に延伸する
    ことを特徴とする請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】前記第1管状パリソン(10、12)は、0.01
    8〜0.030インチ(0.046〜0.076cm)の範囲の壁厚さを有
    し、前記第2管状パリソン(12、10)は、0.005〜0.015
    インチ(0.013〜0.038cm)の範囲の壁厚さを有している
    ことを特徴とする請求項1記載の方法。
  4. 【請求項4】前記第1および第2管状パリソン(10、1
    2)の各々の長さ方向にわたっての壁厚さの変動は、10
    %未満であることを特徴とする請求項3記載の方法。
  5. 【請求項5】前記第1および第2管状パリソン(10、1
    2)の壁厚さの前記変動は、3%〜0%であることを特
    徴とする請求項4記載の方法。
  6. 【請求項6】前記複合パリソンの加熱により、前記多層
    膨張部材の隣接する層どうしが、互いに熱的に接着され
    ることを特徴とする請求項1記載の方法。
  7. 【請求項7】前記第1管状パリソン(10、12)は、ポリ
    エステル材料から形成され、前記第2管状パリソン(1
    2、10)は、ポリアミドであることを特徴とする請求項
    6記載の方法。
  8. 【請求項8】前記第1管状パリソン(10、12)は、ポリ
    エチレンテレフタレートであり、前記第2管状パリソン
    (12、10)は、摩耗耐性ポリマー材料であることを特徴
    とする請求項6記載の方法。
  9. 【請求項9】前記摩耗耐性ポリマー材料は、ナイロン
    6、ナイロン12、ナイロン6/6、ポリエチレン、およ
    び、ポリウレタンを含むグループの中から選択されるこ
    とを特徴とする請求項8記載の方法。
  10. 【請求項10】前記第2管状パリソン(12、10)は、前
    記第1管状パリソン(10、12)よりも長さの短い管状ス
    リーブを備えていることを特徴とする請求項6記載の方
    法。
  11. 【請求項11】前記管状スリーブは、前記型(14)の前
    記キャビティの所定長さと同じ長さとされていることを
    特徴とする請求項10記載の方法。
  12. 【請求項12】前記ブロー成形ステップにおいては、前
    記第1管状パリソン(10、12)を径方向に膨らませて、
    該第1管状パリソンと前記管状スリーブとを融合させる
    よう、前記第1管状パリソンを前記管状スリーブに緊密
    に接触させるために、前記第1管状パリソン内に、加圧
    状態の流体を導入することを特徴とする請求項11記載の
    方法
  13. 【請求項13】さらに、 a)前記第1および第2管状パリソン(10、12)に対し
    て熱的に接着可能なポリマーからなる管状部材を形成
    し; b)前記延伸ブロー成形ステップに先立って、前記第1
    管状パリソン(10、12)と前記第2管状パリソン(12、
    10)との間に、前記管状部材を、同中心に配置すること
    を特徴とする請求項1記載の方法。
  14. 【請求項14】前記管状部材をなす前記ポリマーは、エ
    チレン/プロピレンコポリマー、エチレン/ビニルアセ
    テートコポリマー、およびエチレン/ビニルアルコール
    コポリマーを含むクラス、ポリシロキサン、ポリエチレ
    ン、およびこれらのコポリマー、ポリオレフィン、ポリ
    ウレタン、ポリ塩化ビニル、エチレン/テトラフルオロ
    エチレンコポリマー、ポリアミドの中から選択されるこ
    とを特徴とする請求項13記載の方法。
  15. 【請求項15】血管形成術用カテーテルのための多層膨
    張部材を製造するための方法であって、 a)それぞれが異なる物理的性質を有する内側ポリマー
    チューブ(12)および外側ポリマーチューブ(10)を、
    所定外径を有する円柱状心棒上に、入れ子式に配置し; b)前記内側ポリマーチューブ(12)および前記外側ポ
    リマーチューブ(10)を、これら内側および外側ポリマ
    ーチューブが所定の総壁厚さを有するよう、前記円柱状
    心棒の外表面に適合させるようにして、同時に延伸し; c)前記外径に対応した管腔を有する複合パリソンが得
    られるよう、前記心棒から、前記内側ポリマーチューブ
    (12)および前記外側ポリマーチューブ(10)を取外
    し; d)前記複合パリソンを所定温度にまで加熱し; e)前記内側および外側ポリマーチューブをなすポリマ
    ー材料を、2軸配向させて共に接着するために、型内に
    おいて、長さ方向と径方向との両方に前記複合パリソン
    を膨らませることを特徴とする方法。
  16. 【請求項16】前記複合パリソンを径方向に膨らませる
    前記ステップにおいては、前記管腔内に加圧状態の流体
    を注入することを特徴とする請求項15記載の方法。
  17. 【請求項17】前記複合パリソンを長さ方向と径方向と
    の両方に膨らませる前記ステップにおいては、前記管腔
    内に加圧状態の流体を注入することと、前記複合パリソ
    ンを長さ方向に延伸することと、を同時に行うことを特
    徴とする請求項15記載の方法。
  18. 【請求項18】前記内側ポリマーチューブは、ポリエチ
    レンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−
    スチレン(ABS)、および、ABS/ポリカーボネートコポ
    リマーを含むグループの中から選択された熱可塑性プラ
    スチックから形成されることを特徴とする請求項15記載
    の方法。
  19. 【請求項19】前記外側ポリマーチューブは、ナイロ
    ン、ポリエーテルブロックポリアミド、ポリエチレン、
    ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリカプロラクタム、
    ポリビニルインドールおよびポリ(N−ビニル−ピロリ
    ドン)を含むグループの中から選択された熱可塑性プラ
    スチックから形成されることを特徴とする請求項15記載
    の方法。
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