JP2927530B2 - 潤滑剤用添加剤及び潤滑剤組成物 - Google Patents
潤滑剤用添加剤及び潤滑剤組成物Info
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- JP2927530B2 JP2927530B2 JP27930590A JP27930590A JP2927530B2 JP 2927530 B2 JP2927530 B2 JP 2927530B2 JP 27930590 A JP27930590 A JP 27930590A JP 27930590 A JP27930590 A JP 27930590A JP 2927530 B2 JP2927530 B2 JP 2927530B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は潤滑剤用添加剤及び潤滑剤組成物に関し、詳
しくは高温清浄性，熱安定性並びに抗乳化性に優れた潤
滑剤用添加剤及びこれを潤滑油基油に配合してなる潤滑
剤組成物に関する。
しくは高温清浄性，熱安定性並びに抗乳化性に優れた潤
滑剤用添加剤及びこれを潤滑油基油に配合してなる潤滑
剤組成物に関する。
最近の自動車は三元触媒等の還元触媒を装着すること
により排ガス対策が完成したことから、高速走行や高出
力化に力点が注がれ、内燃機関をより苛酷に運転するよ
うになってきている。
により排ガス対策が完成したことから、高速走行や高出
力化に力点が注がれ、内燃機関をより苛酷に運転するよ
うになってきている。
一方、省エネルギーの観点から燃焼改善を目的とし
て、自動車車体の軽量化が推進され、従ってクランクケ
ースも小型化される傾向にあり、それに伴ってクランク
ケース油（内燃機関油）の量も減少してきている。その
結果、単位油量当たりの熱付加も増大しており、また高
速走行や高出力化に伴って油温の上昇が顕著になり、し
かも長時間高い油温が持続する傾向が大きい。その為、
潤滑油基油に様々な添加剤を配合し潤滑油の性能向上を
計っている。特に耐熱性が不足することによる清浄性の
不足及び潤滑油に水が混入した場合の乳化を防ぐ添加剤
が有用になっている。この添加剤のうち清浄分散剤は、
各種内燃機関用潤滑剤に共通して用いられており潤滑剤
としての重要性が特に高くなってきている。
て、自動車車体の軽量化が推進され、従ってクランクケ
ースも小型化される傾向にあり、それに伴ってクランク
ケース油（内燃機関油）の量も減少してきている。その
結果、単位油量当たりの熱付加も増大しており、また高
速走行や高出力化に伴って油温の上昇が顕著になり、し
かも長時間高い油温が持続する傾向が大きい。その為、
潤滑油基油に様々な添加剤を配合し潤滑油の性能向上を
計っている。特に耐熱性が不足することによる清浄性の
不足及び潤滑油に水が混入した場合の乳化を防ぐ添加剤
が有用になっている。この添加剤のうち清浄分散剤は、
各種内燃機関用潤滑剤に共通して用いられており潤滑剤
としての重要性が特に高くなってきている。
従来の清浄分散剤は、油溶性金属塩が主流であり、例
としてアルキルサリチル酸の多価金属塩を主成分とする
塩基性アルキルサリチレート系添加剤等（特公昭48−35
325号公報，英国特許第795657号明細書，同第786167号
明細書参照）がある。
としてアルキルサリチル酸の多価金属塩を主成分とする
塩基性アルキルサリチレート系添加剤等（特公昭48−35
325号公報，英国特許第795657号明細書，同第786167号
明細書参照）がある。
上記塩基性アルキルサリチレート系添加剤の製造方法
としては下記〜のものが挙げられる。
としては下記〜のものが挙げられる。
アルキルフェノールをアルカリ金属化合物と反応させ
た後、炭酸ガスと反応させカルボキシル化し、鉱酸で加
水分解することによりアルキルサリチル酸を得、さらに
アルキルサリチル酸をアルカリ金属塩にした後、多価金
属塩化物を用い複分解させ塩基性アルキルサリチレート
系添加剤を得る方法（英国特許第795657号公報，特公昭
48−35325号公報等参照）。
た後、炭酸ガスと反応させカルボキシル化し、鉱酸で加
水分解することによりアルキルサリチル酸を得、さらに
アルキルサリチル酸をアルカリ金属塩にした後、多価金
属塩化物を用い複分解させ塩基性アルキルサリチレート
系添加剤を得る方法（英国特許第795657号公報，特公昭
48−35325号公報等参照）。
上記加水分解して得られたアルキルサリチル酸を多価
金属塩化物と反応させる方法（英国特許第786167号公報
等参照）。
金属塩化物と反応させる方法（英国特許第786167号公報
等参照）。
サリチル酸をアルキル化したアルキルサリチル酸を多
価金属化合物と反応させる方法（特公昭48−35325号公
報等参照）。
価金属化合物と反応させる方法（特公昭48−35325号公
報等参照）。
しかし、内燃機関油に従来公知の塩基性アルキルサリ
チレート系添加剤等の各種添加剤を増量する等して配合
しても充分満足すべき結果は得られなかった。
チレート系添加剤等の各種添加剤を増量する等して配合
しても充分満足すべき結果は得られなかった。
そこで、本発明者らは上記従来の内燃機関の潤滑油の
問題点を解消し、高温清浄性，熱安定性並びに抗乳化性
に優れた潤滑油を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結
果、アルキル基を少なくとも１個含有しているヒドロキ
シ安息香酸のアルカリ土類金属塩及びアルカリ金属塩を
主成分とする潤滑剤用添加剤が、上記課題を解決するこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成した
ものである。すなわち、本発明は（ａ）炭素数８〜36の
アルキル基を少なくとも１個含有しているヒドロキシ安
息香酸のアルカリ土類金属塩50〜95重量％及び（ｂ）炭
素数８〜36のアルキル基を少なくとも１個含有している
ヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属塩５〜50重量％を主
成分とする潤滑剤用添加剤を提供するものである。
問題点を解消し、高温清浄性，熱安定性並びに抗乳化性
に優れた潤滑油を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結
果、アルキル基を少なくとも１個含有しているヒドロキ
シ安息香酸のアルカリ土類金属塩及びアルカリ金属塩を
主成分とする潤滑剤用添加剤が、上記課題を解決するこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成した
ものである。すなわち、本発明は（ａ）炭素数８〜36の
アルキル基を少なくとも１個含有しているヒドロキシ安
息香酸のアルカリ土類金属塩50〜95重量％及び（ｂ）炭
素数８〜36のアルキル基を少なくとも１個含有している
ヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属塩５〜50重量％を主
成分とする潤滑剤用添加剤を提供するものである。
本発明で用いる潤滑剤用添加剤の主成分であるヒドロ
キシ安息香酸のアルカリ土類金属塩又はヒドロキシ安息
香酸のアルカリ金属塩は、下記に示す様な構造式を持ち
炭素数８〜36のアルキル基を少なくとも１個、好ましく
は１〜２個有するものである。
キシ安息香酸のアルカリ土類金属塩又はヒドロキシ安息
香酸のアルカリ金属塩は、下記に示す様な構造式を持ち
炭素数８〜36のアルキル基を少なくとも１個、好ましく
は１〜２個有するものである。
〔式中のＲは炭素数８〜36のアルキル基、ｎは１〜４の
整数、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、ｋはＭ
の価数を示す。〕 上記アルキル基の炭素数は、８〜36であるが、好まし
くは12〜24、さらに好ましくは14〜18である。炭素数７
以下のアルキル基を有するヒドロキシ安息香酸のアルカ
リ土類金属塩あるいはアルカリ金属塩は、併用される潤
滑剤用の添加剤との相溶性や潤滑油基油との油溶性が悪
いという不都合がある。また、炭素数37以上のアルキル
基を有するヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類金属塩あ
るいはアルカリ金属塩は塩中の塩基価が低下するという
問題がある。
整数、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、ｋはＭ
の価数を示す。〕 上記アルキル基の炭素数は、８〜36であるが、好まし
くは12〜24、さらに好ましくは14〜18である。炭素数７
以下のアルキル基を有するヒドロキシ安息香酸のアルカ
リ土類金属塩あるいはアルカリ金属塩は、併用される潤
滑剤用の添加剤との相溶性や潤滑油基油との油溶性が悪
いという不都合がある。また、炭素数37以上のアルキル
基を有するヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類金属塩あ
るいはアルカリ金属塩は塩中の塩基価が低下するという
問題がある。
さらに、本発明の（ａ）ヒドロキシ安息香酸のアルカ
リ土類金属塩および（ｂ）ヒドロキシ安息香酸のアルカ
リ金属塩におけるアルキル基は、それぞれ同一であって
も異なっていても差し支えない。
リ土類金属塩および（ｂ）ヒドロキシ安息香酸のアルカ
リ金属塩におけるアルキル基は、それぞれ同一であって
も異なっていても差し支えない。
以上のヒドロキシ安息香酸塩は、水酸基とカルボキシ
ル基（正しくはCOOM）の位置関係により、ｏ−,m−,p−
の置換位置を有するが、本発明で用いられるヒドロキシ
安息香酸塩としてはｏ−置換位置を有するサリチレート
が好ましい。
ル基（正しくはCOOM）の位置関係により、ｏ−,m−,p−
の置換位置を有するが、本発明で用いられるヒドロキシ
安息香酸塩としてはｏ−置換位置を有するサリチレート
が好ましい。
本発明の潤滑剤用添加剤において、（ａ）アルカリ土
類金属塩（塩基性及び過塩基性を含む）の配合割合は、
好ましくは50〜95重量％である。また（ｂ）アルカリ金
属塩（塩基性及び過塩基性を含む）の好ましい配合割合
は、５〜50重量％である。このアルカリ金属塩の重量比
率が50重量％を越えると加水分解安定性が低下すること
があり、５重量％未満では本発明（高温清浄性，熱安定
性並びに抗乳化性の改善）の効果が必ずしも充分でな
い。
類金属塩（塩基性及び過塩基性を含む）の配合割合は、
好ましくは50〜95重量％である。また（ｂ）アルカリ金
属塩（塩基性及び過塩基性を含む）の好ましい配合割合
は、５〜50重量％である。このアルカリ金属塩の重量比
率が50重量％を越えると加水分解安定性が低下すること
があり、５重量％未満では本発明（高温清浄性，熱安定
性並びに抗乳化性の改善）の効果が必ずしも充分でな
い。
本発明の潤滑剤用添加剤に用いられる（ａ）アルカリ
土類金属塩のアルカリ土類金属としては、カルシウム，
マグネシウム及びバリウム等があるが、この中で特にカ
ルシウムが好ましい。また、アルカリ金属塩のアルカリ
金属としては、リチウム，ナトリウム及びカリウム等が
あるが、この中で好ましいものは、ナトリウム，カリウ
ムである。
土類金属塩のアルカリ土類金属としては、カルシウム，
マグネシウム及びバリウム等があるが、この中で特にカ
ルシウムが好ましい。また、アルカリ金属塩のアルカリ
金属としては、リチウム，ナトリウム及びカリウム等が
あるが、この中で好ましいものは、ナトリウム，カリウ
ムである。
本発明で用いられる潤滑剤用添加剤は、各種の方法で
製造することができるが、例えば次の方法で得ることが
できる。
製造することができるが、例えば次の方法で得ることが
できる。
フェノールをアルキル化触媒（酸性イオン交換樹脂，
フッ化水素酸，リン酸，金属塩化物，活性白土等）の存
在下で炭素数８〜36、好ましくは12〜24、さらに好まし
くは炭素数14〜18のオレフィンまたはオレフィン混合物
を用いてアルキル化を行いアルキルフェノールとする。
ここでアルキル化触媒の使用量は、例えばオレフィンま
たはオレフィン混合物の１〜10重量％が好適である。得
られる生成物の組成比は、一般にモノアルキルフェノー
ル80〜100％及びジアルキルフェノール20〜０％とな
る。その際の反応温度は、特に限定しないが90〜180
℃、好ましくは130〜150℃であり、反応時間は２〜３時
間が良い。
フッ化水素酸，リン酸，金属塩化物，活性白土等）の存
在下で炭素数８〜36、好ましくは12〜24、さらに好まし
くは炭素数14〜18のオレフィンまたはオレフィン混合物
を用いてアルキル化を行いアルキルフェノールとする。
ここでアルキル化触媒の使用量は、例えばオレフィンま
たはオレフィン混合物の１〜10重量％が好適である。得
られる生成物の組成比は、一般にモノアルキルフェノー
ル80〜100％及びジアルキルフェノール20〜０％とな
る。その際の反応温度は、特に限定しないが90〜180
℃、好ましくは130〜150℃であり、反応時間は２〜３時
間が良い。
次に得られたアルキルフェノールに、アルカリ金属の
水酸化物（NaOH,KOH等）を加え、不活性ガス（窒素，ア
ルゴン等）をバブリングして160℃以上、好ましくは190
〜200℃に加熱して、上記アルキルフェノールを金属フ
ェノキシドとした後、副生水を除去する。この金属フェ
ノキシドに加圧下（５〜15kg/cm2,140〜180℃）で二酸
化炭素を作用させ（１〜３時間）カルボキシル化を行
う。この反応は、無溶媒にても進行するが、希釈剤とし
て鉱油，芳香族溶媒を用いても良い。
水酸化物（NaOH,KOH等）を加え、不活性ガス（窒素，ア
ルゴン等）をバブリングして160℃以上、好ましくは190
〜200℃に加熱して、上記アルキルフェノールを金属フ
ェノキシドとした後、副生水を除去する。この金属フェ
ノキシドに加圧下（５〜15kg/cm2,140〜180℃）で二酸
化炭素を作用させ（１〜３時間）カルボキシル化を行
う。この反応は、無溶媒にても進行するが、希釈剤とし
て鉱油，芳香族溶媒を用いても良い。
このの方法にて、目的のアルカリ金属塩を得ること
ができる。
ができる。
前記にて得られたカルボキシル化物をアルカリ土類
金属塩（CaCl2,MgCl2,BaCl2等、好ましくはCaCl2）を用
い、水またはアルコール（メタノール，エチレングリコ
ール等、好ましくはメタノール）の存在下，反応温度60
〜80℃，反応時間１〜２時間で一部複分解し、アルキル
ヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属塩とアルカリ土類金
属塩からなる混合塩とする。
金属塩（CaCl2,MgCl2,BaCl2等、好ましくはCaCl2）を用
い、水またはアルコール（メタノール，エチレングリコ
ール等、好ましくはメタノール）の存在下，反応温度60
〜80℃，反応時間１〜２時間で一部複分解し、アルキル
ヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属塩とアルカリ土類金
属塩からなる混合塩とする。
このの方法にて、目的のアルカリ金属塩とアルカリ
土類金属塩からなる混合塩を得ることができる。
土類金属塩からなる混合塩を得ることができる。
前記にて得られたカルボキシル化物を加水分解する
為に、20〜50％の無機酸（硝酸，硫黄，塩酸）を加え、
室温〜60℃で１〜２時間反応する。その結果、下記のア
ルキルヒドロキシ安息香酸を遊離，採取することができ
る。
為に、20〜50％の無機酸（硝酸，硫黄，塩酸）を加え、
室温〜60℃で１〜２時間反応する。その結果、下記のア
ルキルヒドロキシ安息香酸を遊離，採取することができ
る。
〔式中のＲは、前記と同じである。〕 得られたアルキルヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類
金属酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物〔Ca（OH）
2,Mg（OH）2,Ba（OH）２等、好ましくはCa（OH）２〕を
加え、室温〜50℃で１〜２時間中和させ、アルカリ土類
金属塩とする。
金属酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物〔Ca（OH）
2,Mg（OH）2,Ba（OH）２等、好ましくはCa（OH）２〕を
加え、室温〜50℃で１〜２時間中和させ、アルカリ土類
金属塩とする。
このの方法にて、目的のアルカリ土類金属塩を得る
ことができる。
ことができる。
前記の混合塩にアルカリ土類金属酸化物またはアル
カリ土類金属水酸化物〔Ca（OH）2,Mg（OH）2,Ba（OH）
２等、好ましくはCa（OH）２〕，水，アルコール（メタ
ノール，エチレングリコール等、好ましくはメタノー
ル）を加え、二酸化炭素を作用させた後、120〜160℃に
加熱処理を行い塩基性混合塩とする。
カリ土類金属水酸化物〔Ca（OH）2,Mg（OH）2,Ba（OH）
２等、好ましくはCa（OH）２〕，水，アルコール（メタ
ノール，エチレングリコール等、好ましくはメタノー
ル）を加え、二酸化炭素を作用させた後、120〜160℃に
加熱処理を行い塩基性混合塩とする。
このの方法にて、目的の過塩基性混合塩を得ること
ができる。
ができる。
前記のアルカリ土類金属塩にアルカリ土類金属酸化
物またはアルカリ土類金属水酸化物〔Ca（OH）2,Mg（O
H）2,Ba（OH）２等、好ましくはCa（OH）２〕，水，ア
ルコール（メタノール，エチレングリコール等、好まし
くはメタノール）を加え、二酸化炭素を作用させた後、
120〜160℃に加熱処理を行い塩基性アルカリ土類金属塩
とする。
物またはアルカリ土類金属水酸化物〔Ca（OH）2,Mg（O
H）2,Ba（OH）２等、好ましくはCa（OH）２〕，水，ア
ルコール（メタノール，エチレングリコール等、好まし
くはメタノール）を加え、二酸化炭素を作用させた後、
120〜160℃に加熱処理を行い塩基性アルカリ土類金属塩
とする。
このの方法にて目的の過塩基性アルカリ土類金属塩
を得ることができる。
を得ることができる。
本発明における潤滑剤用添加剤において、好ましいも
のは、過塩基性混合塩またはアルカリ金属塩を過塩基性
アルカリ土類金属塩に配合し混合塩とするものである。
この場合、混合塩中のアルカリ金属塩（塩基性あるいは
過塩基性）比率は５〜50重量％が良い。
のは、過塩基性混合塩またはアルカリ金属塩を過塩基性
アルカリ土類金属塩に配合し混合塩とするものである。
この場合、混合塩中のアルカリ金属塩（塩基性あるいは
過塩基性）比率は５〜50重量％が良い。
また、過塩基性アルカリ土類金属塩の他の例として
は、アルキルヒドロキシ安息香酸を硫化処理あるいはス
ルホン化処理したもの、またはアルデヒド縮合した過塩
基性アルカリ土類金属塩、さらには前述およびこれらの
アルカリ土類金属塩をホウ酸化処理したもの等が挙げら
れる。
は、アルキルヒドロキシ安息香酸を硫化処理あるいはス
ルホン化処理したもの、またはアルデヒド縮合した過塩
基性アルカリ土類金属塩、さらには前述およびこれらの
アルカリ土類金属塩をホウ酸化処理したもの等が挙げら
れる。
本発明の潤滑剤組成物は、基油に上記添加剤を配合し
て調製される。ここで基油としては、従来から潤滑油基
油として用いられているものであれば、種々のものが充
当できる。例えば、鉱油系（ナフテン系基油，パラフィ
ン系基油，中間系基油等），合成油系（重合オレフィ
ン，ダイエステルポリブテン，シリコーンオイル，ポリ
アルキレングリコール，ハロカーボン，りん酸エステ
ル，ケイ酸エステル等），動植物脂肪油系（ヒマシ油，
ナタネ油，パーム油，ラード，鯨油等），混成油（鉱油
系＋動植物脂肪油系など）がある。
て調製される。ここで基油としては、従来から潤滑油基
油として用いられているものであれば、種々のものが充
当できる。例えば、鉱油系（ナフテン系基油，パラフィ
ン系基油，中間系基油等），合成油系（重合オレフィ
ン，ダイエステルポリブテン，シリコーンオイル，ポリ
アルキレングリコール，ハロカーボン，りん酸エステ
ル，ケイ酸エステル等），動植物脂肪油系（ヒマシ油，
ナタネ油，パーム油，ラード，鯨油等），混成油（鉱油
系＋動植物脂肪油系など）がある。
本発明の潤滑剤組成物において、基油に配合される上
記潤滑剤用添加剤の割合は、状況に応じて適宜選定すれ
ばよいが、特に５〜30重量％（組成物全体に対して）の
範囲が好ましい。
記潤滑剤用添加剤の割合は、状況に応じて適宜選定すれ
ばよいが、特に５〜30重量％（組成物全体に対して）の
範囲が好ましい。
本発明の潤滑剤組成物は、基油に上記添加剤を配合す
ることによって得られるが、更に必要に応じて各種添加
剤、例えば無灰系清浄分散剤，酸化防止剤，粘度指数向
上剤，消泡剤，さび止め剤，流動点降下剤，極圧剤，油
性向上剤等を配合することもできる。
ることによって得られるが、更に必要に応じて各種添加
剤、例えば無灰系清浄分散剤，酸化防止剤，粘度指数向
上剤，消泡剤，さび止め剤，流動点降下剤，極圧剤，油
性向上剤等を配合することもできる。
次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく
説明する。
説明する。
製造例１ 炭素数16のアルキル基を有するアルキルフェノール33
1gに70℃で、48％NaOH80gを添加し、窒素200ml/min.で
バブリングし、200℃で２時間加熱し副生水を除去し
た。生成した反応混合物を140℃に冷却し窒素を止め、
二酸化炭素を常時8kg/cm2となるように供給し、１時間
保持した。反応物を80℃に冷却後、脱圧し、トルエンを
318g添加してアルカリ金属塩のトルエン溶液とした。
1gに70℃で、48％NaOH80gを添加し、窒素200ml/min.で
バブリングし、200℃で２時間加熱し副生水を除去し
た。生成した反応混合物を140℃に冷却し窒素を止め、
二酸化炭素を常時8kg/cm2となるように供給し、１時間
保持した。反応物を80℃に冷却後、脱圧し、トルエンを
318g添加してアルカリ金属塩のトルエン溶液とした。
製造例２ 製造例１で得られたアルカリ金属塩のトルエン溶液68
0gに、パラフィン系鉱油241gを配合し、その後トルエン
を除去した。その結果、ナトリウム含量3.4重量％のア
ルカリ金属塩を得た。
0gに、パラフィン系鉱油241gを配合し、その後トルエン
を除去した。その結果、ナトリウム含量3.4重量％のア
ルカリ金属塩を得た。
製造例３ 製造例１で得られたアルカリ金属塩のトルエン溶液61
3gを70℃に加熱し、50重量％CaCl2水溶液111.2gを添加
し、２時間反応させた。次に140℃に加熱し、水とトル
エンを除去した。続いて、この反応物にキシレン306gを
加えて濾過し、アルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩を
混合したキシレン溶液623gを得た。
3gを70℃に加熱し、50重量％CaCl2水溶液111.2gを添加
し、２時間反応させた。次に140℃に加熱し、水とトル
エンを除去した。続いて、この反応物にキシレン306gを
加えて濾過し、アルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩を
混合したキシレン溶液623gを得た。
実施例１ 製造例３で得られたアルカリ金属塩とアルカリ土類金
属塩の混合キシレン溶液623gに、パラフィン系鉱油211g
を加え、その後キシレンを除去し、アルカリ金属塩とア
ルカリ土類金属塩の混合塩528gを得た。
属塩の混合キシレン溶液623gに、パラフィン系鉱油211g
を加え、その後キシレンを除去し、アルカリ金属塩とア
ルカリ土類金属塩の混合塩528gを得た。
この混合塩中のナトリウム含量は1.3重量％，カルシ
ウム含量は1.3重量％であり、また、アルキル基を有す
るヒドロキシ安息香酸のナトリウム塩は30重量％，カル
シウム塩は70重量％であった。
ウム含量は1.3重量％であり、また、アルキル基を有す
るヒドロキシ安息香酸のナトリウム塩は30重量％，カル
シウム塩は70重量％であった。
実施例２ 製造例３で得られたアルカリ金属塩とアルカリ土類金
属塩の混合キシレン溶液260gに、メタノール60g,水7.3g
及びCa（OH）220.8gを加え、室温で30分撹拌し、二酸化
炭素6.2gを16分かけて吹き込んだ。次いで140℃で２時
間加熱し、メタノールと水を除去して濾過した。
属塩の混合キシレン溶液260gに、メタノール60g,水7.3g
及びCa（OH）220.8gを加え、室温で30分撹拌し、二酸化
炭素6.2gを16分かけて吹き込んだ。次いで140℃で２時
間加熱し、メタノールと水を除去して濾過した。
得られた濾液にパラフィン系鉱油87.4gを入れ、キシ
レンを除去し、過塩基性アルカリ金属塩と過塩基性アル
カリ土類金属塩の混合塩219gを得た。
レンを除去し、過塩基性アルカリ金属塩と過塩基性アル
カリ土類金属塩の混合塩219gを得た。
この混合塩中のナトリウム含量は1.1重量％ｐカルシ
ウム含量は4.3重量％であり、アルキル基を有するヒド
ロキシ安息香酸のナトリウム塩は28重量％，カルシウム
塩は72重量％であった。
ウム含量は4.3重量％であり、アルキル基を有するヒド
ロキシ安息香酸のナトリウム塩は28重量％，カルシウム
塩は72重量％であった。
また、この混合塩の塩基価は16mgKOH/g、動粘度は31.
29cST（100℃）であった。
29cST（100℃）であった。
比較例１ 製造例１で得られたアルカリ金属塩のトルエン溶液26
0gを40℃に加熱し、30％硫酸24.4gを40分かけて添加し
１時間撹拌して加水分解した。得られた加水分解物を水
洗して中性とし、パラフィン系鉱油89g,メタノール90g,
水7.3g及びCa（OH）234gを加え室温で30分撹拌し、二酸
化炭素6.8gを20分かけて吹き込んだ。次いで140℃で２
時間加熱し、メタノールと水を除去した後キシレン130g
を加え濾過した。
0gを40℃に加熱し、30％硫酸24.4gを40分かけて添加し
１時間撹拌して加水分解した。得られた加水分解物を水
洗して中性とし、パラフィン系鉱油89g,メタノール90g,
水7.3g及びCa（OH）234gを加え室温で30分撹拌し、二酸
化炭素6.8gを20分かけて吹き込んだ。次いで140℃で２
時間加熱し、メタノールと水を除去した後キシレン130g
を加え濾過した。
キシレンを除去し、過塩基性アルカリ土類金属塩225g
を得た。
を得た。
この金属塩中のナトリウム含量は50ppm以下，カルシ
ウム含量は5.4重量％であった。また、この塩の塩基価
は165mgKOH/g、動粘度は36.36cST（100℃）であった。
ウム含量は5.4重量％であった。また、この塩の塩基価
は165mgKOH/g、動粘度は36.36cST（100℃）であった。
なお上記加水分解物をC13−NMR及び1H−NMR測定を行
った結果、次式で表わされる化合物の混合物であること
が確認された。
った結果、次式で表わされる化合物の混合物であること
が確認された。
（式中、Ｒは炭素数16のアルキル基、ｎは１あるいは２
の整数を示す。） 比較例２ 製造例１で得られたアルカリ金属塩のトルエン溶液61
3gを80℃に加熱し、23重量％CaCl2のメタノール溶液269
gを加えて２時間反応させた。次いで140℃で時間加熱
し、トルエンと水を除去した後、キシレン148gを加え、
濾過した。
の整数を示す。） 比較例２ 製造例１で得られたアルカリ金属塩のトルエン溶液61
3gを80℃に加熱し、23重量％CaCl2のメタノール溶液269
gを加えて２時間反応させた。次いで140℃で時間加熱
し、トルエンと水を除去した後、キシレン148gを加え、
濾過した。
得られた濾液にパラフィン系鉱油191gを入れ、その後
キシレンを除去し、アルカリ土類金属塩477gを得た。
キシレンを除去し、アルカリ土類金属塩477gを得た。
この金属塩中のナトリウム含量は50ppm以下，カルシ
ウム含量は3.11重量％であった。
ウム含量は3.11重量％であった。
比較例３ 比較例２で得られたキシレン溶液366gにメタノール12
0g,水8.6g及びCa（OH）240.4gを加えて室温で30分撹拌
し、二酸化炭素11.9gを21分かけて吹き込んだ。
0g,水8.6g及びCa（OH）240.4gを加えて室温で30分撹拌
し、二酸化炭素11.9gを21分かけて吹き込んだ。
次いで、140℃で２時間加熱し、メタノールと水を除
去した後、キシレン130gを加え、濾過した。
去した後、キシレン130gを加え、濾過した。
得られた濾液にパラフィン系鉱油171gを入れ、その後
キシレンを除去し、過塩基性アルカリ土類金属塩417gを
得た。
キシレンを除去し、過塩基性アルカリ土類金属塩417gを
得た。
この金属塩中のナトリウム含量は50ppm以下，カルシ
ウム含量は5.6重量％であった。
ウム含量は5.6重量％であった。
また、この金属塩の塩基価は156mgKOH/g、動粘度は2
9.36cST（100℃）であった。
9.36cST（100℃）であった。
上記実施例1,2及び比較例１〜３で得られたもの，市
販の塩基性アルキルサリチレート添加剤（塩基価165mgK
OH/g,カルシウム5.7重量％，ナトリウム50ppm以下，動
粘度29.01cST（100℃））（比較例４）及び比較例１と
製造例２を配合したものの性能試験を以下の条件で行っ
た。その結果を第１表に示す。
販の塩基性アルキルサリチレート添加剤（塩基価165mgK
OH/g,カルシウム5.7重量％，ナトリウム50ppm以下，動
粘度29.01cST（100℃））（比較例４）及び比較例１と
製造例２を配合したものの性能試験を以下の条件で行っ
た。その結果を第１表に示す。
また、この試験で用いられる供試油として、実施例1,
2及び比較例１〜４においてはパラフィン系鉱油81.5重
量％，各潤滑剤添加剤18.5重量％に消泡剤0.004％配合
したものを用いた。比較例１と製造例２を配合したもの
の性能試験においては、（Ａ）比較例１のもの17.4重量
％と製造例２のもの1.0重量％または（Ｂ）比較例１の
もの16.4重量％と製造例２のもの2.0重量％配合したも
のを用いた。
2及び比較例１〜４においてはパラフィン系鉱油81.5重
量％，各潤滑剤添加剤18.5重量％に消泡剤0.004％配合
したものを用いた。比較例１と製造例２を配合したもの
の性能試験においては、（Ａ）比較例１のもの17.4重量
％と製造例２のもの1.0重量％または（Ｂ）比較例１の
もの16.4重量％と製造例２のもの2.0重量％配合したも
のを用いた。
（パネルコーカー試験） Fed 791B Method 3462（1969）に準拠し、パネル温度
300℃，油温度160,3時間の条件で行った。
300℃，油温度160,3時間の条件で行った。
（ホットチューブ試験） 内径2mmのガラス管中に供試油0.3ml/hr.,空気10ml/mi
n.をガラス管の温度を320℃に保ちながら16時間流し続
けた。ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較
して評点をつけた（透明の場合は10点，黒の場合は０
点）。
n.をガラス管の温度を320℃に保ちながら16時間流し続
けた。ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較
して評点をつけた（透明の場合は10点，黒の場合は０
点）。
（抗乳化性試験） JISK2520に準拠して行った。
（酸化安定度試験） JISK2514に準拠して、165.5℃,72時間連続試験を行っ
た。
た。
〔発明の効果〕 以上の如く、本発明の潤滑剤用添加剤を配合した潤滑
剤組成物は、内燃期間の潤滑油として使用した際に、優
れた高温洗浄性，熱安定性及び抗乳化性を発揮する。
剤組成物は、内燃期間の潤滑油として使用した際に、優
れた高温洗浄性，熱安定性及び抗乳化性を発揮する。
したがって、本発明の潤滑剤用添加剤及び潤滑剤組成
物は、各種内燃機関（ガソリンエンジン，ディーゼルエ
ンジン，ガスエンジン等）用の潤滑剤用添加剤及び潤滑
剤組成物として幅広くかつ有効に利用される。
物は、各種内燃機関（ガソリンエンジン，ディーゼルエ
ンジン，ガスエンジン等）用の潤滑剤用添加剤及び潤滑
剤組成物として幅広くかつ有効に利用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:08 40:25 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C10M 129/54,159/22 C10N 10:02 - 10:04
Claims (4)
- 【請求項１】（ａ）炭素数８〜36のアルキル基を少なく
とも１個含有しているヒドロキシ安息香酸のアルカリ土
類金属塩50〜95重量％及び（ｂ）炭素数８〜36のアルキ
ル基を少なくとも１個含有しているヒドロキシ安息香酸
のアルカリ金属塩５〜50重量％を主成分とする潤滑剤用
添加剤。 - 【請求項２】（ａ）アルカリ土類金属塩の金属がカルシ
ウムであり、（ｂ）アルカリ金属塩の金属がナトリウム
及び／またはカリウムである請求項１記載の潤滑剤用添
加剤。 - 【請求項３】潤滑油基油に請求項１記載の潤滑剤用添加
剤を配合してなる潤滑剤組成物。 - 【請求項４】潤滑剤用添加剤の配合割合が５〜30重量％
（組成物全体に対して）である請求項３記載の潤滑剤組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27930590A JP2927530B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | 潤滑剤用添加剤及び潤滑剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27930590A JP2927530B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | 潤滑剤用添加剤及び潤滑剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04154894A JPH04154894A (ja) | 1992-05-27 |
| JP2927530B2 true JP2927530B2 (ja) | 1999-07-28 |
Family
ID=17609316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27930590A Expired - Lifetime JP2927530B2 (ja) | 1990-10-19 | 1990-10-19 | 潤滑剤用添加剤及び潤滑剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2927530B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8796192B2 (en) | 2010-10-29 | 2014-08-05 | Chevron Oronite Company Llc | Natural gas engine lubricating oil compositions |
| US8841243B2 (en) | 2010-03-31 | 2014-09-23 | Chevron Oronite Company Llc | Natural gas engine lubricating oil compositions |
| US8969273B2 (en) | 2009-02-18 | 2015-03-03 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil compositions |
-
1990
- 1990-10-19 JP JP27930590A patent/JP2927530B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8969273B2 (en) | 2009-02-18 | 2015-03-03 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil compositions |
| US8841243B2 (en) | 2010-03-31 | 2014-09-23 | Chevron Oronite Company Llc | Natural gas engine lubricating oil compositions |
| US8796192B2 (en) | 2010-10-29 | 2014-08-05 | Chevron Oronite Company Llc | Natural gas engine lubricating oil compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04154894A (ja) | 1992-05-27 |
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