JP2911296B2 - トリス（４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート化合物の製造法 - Google Patents
トリス（４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート化合物の製造法Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン類の酸
化防止剤として広く使用されている、トリス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレートを含む一般式
化防止剤として広く使用されている、トリス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレートを含む一般式
【化３】 （式中、Ｒ1 は水素またはアルキルを、Ｒ2 はアルキル
を示す。）により表わされるトリス（４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート化合物を高収率に製造するた
めの改良方法に関する。
を示す。）により表わされるトリス（４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート化合物を高収率に製造するた
めの改良方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートの
製造方法としては、特公昭５３−２８４３８号公報が知
られている。これには常圧反応と加圧反応が記載されて
いるが、常圧反応は特に低収率でしかも目的物の純度も
低いという欠点があった。
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートの
製造方法としては、特公昭５３−２８４３８号公報が知
られている。これには常圧反応と加圧反応が記載されて
いるが、常圧反応は特に低収率でしかも目的物の純度も
低いという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記した従来方法で好
適な触媒として使われているヘキサメチレンテトラミン
の場合、反応温度を１１０℃以上に上げる必要があるた
めにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン等の高沸点溶媒を使用して
いるが、目的物の収率や純度が低いばかりでなく、使用
する溶媒の沸点が高いため、溶媒の回収操作や目的物の
乾燥操作に不利がある。一方、前記溶媒に比べ、沸点の
低いアセトニトリル溶媒を使用する例が開示されている
が、沸点が低すぎるため所望の反応温度である１１０℃
を確保するために、圧力容器を用い加圧反応を行なって
いる。しかしながら、これも工業的方法としては有利な
方法とはいえず、アセトニトリル溶媒による常圧低温度
反応が要望されていた。本発明は回収が容易なアセトニ
トリルまたはアルコール類を溶媒として用いて、反応を
行い〔化３〕の化合物を高収率、高品質で得ることを目
的としている。
適な触媒として使われているヘキサメチレンテトラミン
の場合、反応温度を１１０℃以上に上げる必要があるた
めにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン等の高沸点溶媒を使用して
いるが、目的物の収率や純度が低いばかりでなく、使用
する溶媒の沸点が高いため、溶媒の回収操作や目的物の
乾燥操作に不利がある。一方、前記溶媒に比べ、沸点の
低いアセトニトリル溶媒を使用する例が開示されている
が、沸点が低すぎるため所望の反応温度である１１０℃
を確保するために、圧力容器を用い加圧反応を行なって
いる。しかしながら、これも工業的方法としては有利な
方法とはいえず、アセトニトリル溶媒による常圧低温度
反応が要望されていた。本発明は回収が容易なアセトニ
トリルまたはアルコール類を溶媒として用いて、反応を
行い〔化３〕の化合物を高収率、高品質で得ることを目
的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは、一般式
に、本発明者らは、一般式
【化４】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同義である。）により表わ
される化合物、イソシアヌル酸およびホルムアルデヒド
類との反応で、溶媒にアセトニトリルまたはアルコール
類を用いて、溶媒の沸点以下の反応温度で反応が完結で
きる各種触媒について鋭意検討を重ねた結果、塩基性触
媒の内、トリエチルアミン、ピぺリジンまたはジ−ｎ−
ブチルアミンを単独または併用使用することにより、再
結晶等の特別な精製操作を加えることなく、高純度、高
収率で〔化３〕の化合物が得られることを見いだし、本
発明を完成するに至った。
される化合物、イソシアヌル酸およびホルムアルデヒド
類との反応で、溶媒にアセトニトリルまたはアルコール
類を用いて、溶媒の沸点以下の反応温度で反応が完結で
きる各種触媒について鋭意検討を重ねた結果、塩基性触
媒の内、トリエチルアミン、ピぺリジンまたはジ−ｎ−
ブチルアミンを単独または併用使用することにより、再
結晶等の特別な精製操作を加えることなく、高純度、高
収率で〔化３〕の化合物が得られることを見いだし、本
発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は〔化４〕の化合物、イ
ソシアヌル酸およびホルムアルデヒド類を塩基性触媒の
存在下、アセトニトリルまたはアルコール類を溶媒とし
て用い、反応させることを特徴とする〔化３〕の化合物
の製造法に関する。本明細書において、アルキルとは炭
素数１〜９個のアルキルを意味し、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第３級ブ
チル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、オクチル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、第３級ノニルなどがあげられる。溶媒として使用
されるアルコール類としては炭素数１〜４個のアルコー
ルが好ましく、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコールが例示される。本発明方法においては、アル
コール類を溶媒として用いる方が安価であり、回収もよ
り容易であることから、工業的に価値がある。ホルムア
ルデヒド類としては、ホルムアルデヒドを放出する化合
物であり、ホルマリン、パラホルムアルデヒドなどがあ
げられる。溶媒にアセトニトリルを使用する場合、塩基
性触媒であるピぺリジンおよびジ−ｎ−ブチルアミン
は、イソシアヌル酸１モルあたり３〜１５モル％、好ま
しくは５〜１０モル％使用する。触媒にトリエチルアミ
ンを用いる場合は、イソシアヌル酸１モルあたり２０〜
２００モル％、好ましくは５０〜１００モル％使用す
る。また、相乗効果による触媒活性を高める目的でピぺ
リジンまたはジ−ｎ−ブチルアミンとトリエチルアミン
を併用して用いることもできる。その場合は、イソシア
ヌル酸１モルあたりトリエチルアミン２０〜２００モル
％とピぺリジン０．５〜３モル％またはジ−ｎ−ブチル
アミン０．３〜２モル％、好ましくはトリエチルアミン
５０〜１００モル％とピぺリジン１〜２モル％またはジ
−ｎ−ブチルアミン０．５〜１モル％使用する。溶媒と
してアルコール類を用いる場合には、塩基性触媒として
はジ−ｎ−ブチルアミン単独、またはトリエチルアミン
との併用が好ましい。ジ−ｎ−ブチルアミンを用いる場
合には、イソシアヌル酸１モルあたり１０〜１００モル
％、好ましくは２０〜５０モル％がよい。また、相乗効
果による触媒活性を高める目的でジ−ｎ−ブチルアミン
とトリエチルアミンを併用して用いる場合は、イソシア
ヌル酸１モルあたりトリエチルアミン２０〜２００モル
％とジ−ｎ−ブチルアミン１〜２０モル％、好ましくは
トリエチルアミン５０〜１００モル％とジ−ｎ−ブチル
アミン２〜１０モル％がよい。反応は加圧下でも行われ
るが、常圧下の方が工業的である。反応温度は６０〜８
３℃、望ましくは溶媒の還流温度である。反応時間は触
媒の使用量、および反応温度により異なるが通常１〜１
５時間程度である。溶媒は、無水の必要はなく水が含ま
れていてもよい。本発明において、〔化４〕の化合物お
よびホルムアルデヒド類をイソシアヌル酸に対して１〜
１０モル％程度過剰に用いたときに最高収率を与えた。
ソシアヌル酸およびホルムアルデヒド類を塩基性触媒の
存在下、アセトニトリルまたはアルコール類を溶媒とし
て用い、反応させることを特徴とする〔化３〕の化合物
の製造法に関する。本明細書において、アルキルとは炭
素数１〜９個のアルキルを意味し、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第３級ブ
チル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、オクチル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、第３級ノニルなどがあげられる。溶媒として使用
されるアルコール類としては炭素数１〜４個のアルコー
ルが好ましく、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコールが例示される。本発明方法においては、アル
コール類を溶媒として用いる方が安価であり、回収もよ
り容易であることから、工業的に価値がある。ホルムア
ルデヒド類としては、ホルムアルデヒドを放出する化合
物であり、ホルマリン、パラホルムアルデヒドなどがあ
げられる。溶媒にアセトニトリルを使用する場合、塩基
性触媒であるピぺリジンおよびジ−ｎ−ブチルアミン
は、イソシアヌル酸１モルあたり３〜１５モル％、好ま
しくは５〜１０モル％使用する。触媒にトリエチルアミ
ンを用いる場合は、イソシアヌル酸１モルあたり２０〜
２００モル％、好ましくは５０〜１００モル％使用す
る。また、相乗効果による触媒活性を高める目的でピぺ
リジンまたはジ−ｎ−ブチルアミンとトリエチルアミン
を併用して用いることもできる。その場合は、イソシア
ヌル酸１モルあたりトリエチルアミン２０〜２００モル
％とピぺリジン０．５〜３モル％またはジ−ｎ−ブチル
アミン０．３〜２モル％、好ましくはトリエチルアミン
５０〜１００モル％とピぺリジン１〜２モル％またはジ
−ｎ−ブチルアミン０．５〜１モル％使用する。溶媒と
してアルコール類を用いる場合には、塩基性触媒として
はジ−ｎ−ブチルアミン単独、またはトリエチルアミン
との併用が好ましい。ジ−ｎ−ブチルアミンを用いる場
合には、イソシアヌル酸１モルあたり１０〜１００モル
％、好ましくは２０〜５０モル％がよい。また、相乗効
果による触媒活性を高める目的でジ−ｎ−ブチルアミン
とトリエチルアミンを併用して用いる場合は、イソシア
ヌル酸１モルあたりトリエチルアミン２０〜２００モル
％とジ−ｎ−ブチルアミン１〜２０モル％、好ましくは
トリエチルアミン５０〜１００モル％とジ−ｎ−ブチル
アミン２〜１０モル％がよい。反応は加圧下でも行われ
るが、常圧下の方が工業的である。反応温度は６０〜８
３℃、望ましくは溶媒の還流温度である。反応時間は触
媒の使用量、および反応温度により異なるが通常１〜１
５時間程度である。溶媒は、無水の必要はなく水が含ま
れていてもよい。本発明において、〔化４〕の化合物お
よびホルムアルデヒド類をイソシアヌル酸に対して１〜
１０モル％程度過剰に用いたときに最高収率を与えた。
【０００６】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０００７】実施例１ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１２９．９７
ｇ、イソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド
（純度９２％）２０．５４ｇ、アセトニトリル２３２．
２ｇおよび水２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでピぺ
リジン１．７ｇを加えて、攪拌しながら７時間加熱還流
を行った。ついで反応混合物を室温まで冷却したのち析
出物を濾取し、アセトニトリル水（水１０％）１００ｇ
で洗浄したのち、乾燥して１５１．４ｇのトリス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレートを白色の結晶性粉末として得た（収率
９６．６％）。融点２１８．５〜２２０℃。高速液体ク
ロマトグラフィーによる純度９８．８％。
ｇ、イソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド
（純度９２％）２０．５４ｇ、アセトニトリル２３２．
２ｇおよび水２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでピぺ
リジン１．７ｇを加えて、攪拌しながら７時間加熱還流
を行った。ついで反応混合物を室温まで冷却したのち析
出物を濾取し、アセトニトリル水（水１０％）１００ｇ
で洗浄したのち、乾燥して１５１．４ｇのトリス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレートを白色の結晶性粉末として得た（収率
９６．６％）。融点２１８．５〜２２０℃。高速液体ク
ロマトグラフィーによる純度９８．８％。
【０００８】実施例２ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール６５ｇ、イソ
シアヌル酸１２．９ｇ、パラホルムアルデヒド（純度９
２％）１０．３ｇ、アセトニトリル１２０ｇおよび水１
０ｇをフラスコに入れ、ついでジ−ｎ−ブチルアミン１
ｇを加えて、攪拌しながら５時間加熱還流を行った。つ
いで反応混合物を実施例１と同様な処理を行なうことに
より、７５ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを白色の
結晶粉末として得た（収率９５．６％）。融点２１８．
５〜２２０℃。高速液体クロマトグラフィーによる純度
９９．１％。
シアヌル酸１２．９ｇ、パラホルムアルデヒド（純度９
２％）１０．３ｇ、アセトニトリル１２０ｇおよび水１
０ｇをフラスコに入れ、ついでジ−ｎ−ブチルアミン１
ｇを加えて、攪拌しながら５時間加熱還流を行った。つ
いで反応混合物を実施例１と同様な処理を行なうことに
より、７５ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを白色の
結晶粉末として得た（収率９５．６％）。融点２１８．
５〜２２０℃。高速液体クロマトグラフィーによる純度
９９．１％。
【０００９】実施例３ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール９７．５ｇ、
イソシアヌル酸１９．４ｇ、パラホルムアルデヒド（純
度９２％）１５．０ｇ、アセトニトリル１５６ｇおよび
水３０ｇをフラスコに入れ、ついでトリエチルアミン１
５ｇを加えて、攪拌しながら１１時間加熱還流を行っ
た。ついで反応混合物を実施例１と同様な処理を行っ
て、１１２．０ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを白
色の結晶性粉末として得た（収率９５．２％）。融点２
１８〜２２０℃。高速液体クロマトグラフィーによる純
度９９．４％。
イソシアヌル酸１９．４ｇ、パラホルムアルデヒド（純
度９２％）１５．０ｇ、アセトニトリル１５６ｇおよび
水３０ｇをフラスコに入れ、ついでトリエチルアミン１
５ｇを加えて、攪拌しながら１１時間加熱還流を行っ
た。ついで反応混合物を実施例１と同様な処理を行っ
て、１１２．０ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを白
色の結晶性粉末として得た（収率９５．２％）。融点２
１８〜２２０℃。高速液体クロマトグラフィーによる純
度９９．４％。
【００１０】実施例４ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール９７．４８
ｇ、イソシアヌル酸１９．３６ｇ、パラホルムアルデヒ
ド（純度９２％）１４．８２ｇ、アセトニトリル２００
ｇおよび水３０ｇをフラスコに入れ、ついでトリエチル
アミン１５ｇおよびピぺリジン０．１２５ｇを加えて、
攪拌しながら５．５時間加熱還流を行った。ついで反応
混合物を実施例１と同様な処理を行って、１１２．５ｇ
のトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔｒ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレートを白色の結晶性粉末
として得た（収率９５．７％）。融点２１９〜２２０
℃。高速液体クロマトグラフィーによる純度９９．１
％。
ｇ、イソシアヌル酸１９．３６ｇ、パラホルムアルデヒ
ド（純度９２％）１４．８２ｇ、アセトニトリル２００
ｇおよび水３０ｇをフラスコに入れ、ついでトリエチル
アミン１５ｇおよびピぺリジン０．１２５ｇを加えて、
攪拌しながら５．５時間加熱還流を行った。ついで反応
混合物を実施例１と同様な処理を行って、１１２．５ｇ
のトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔｒ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレートを白色の結晶性粉末
として得た（収率９５．７％）。融点２１９〜２２０
℃。高速液体クロマトグラフィーによる純度９９．１
％。
【００１１】実施例５ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１２９．９７
ｇ、イソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド
（純度９２％）２０．５４ｇ、アセトニトリル２３２．
２ｇおよび水２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでトリ
エチルアミン１０．１ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン
０．２６ｇを加えて、攪拌しながら３．５時間加熱還流
を行った。ついで反応混合物を実施例１と同様な処理を
行い、１５０．６ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを
白色の結晶性粉末として得た（収率９６％）。融点２１
９〜２２０℃。高速液体クロマトグラフィーによる純度
９８．８％。
ｇ、イソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド
（純度９２％）２０．５４ｇ、アセトニトリル２３２．
２ｇおよび水２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでトリ
エチルアミン１０．１ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン
０．２６ｇを加えて、攪拌しながら３．５時間加熱還流
を行った。ついで反応混合物を実施例１と同様な処理を
行い、１５０．６ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを
白色の結晶性粉末として得た（収率９６％）。融点２１
９〜２２０℃。高速液体クロマトグラフィーによる純度
９８．８％。
【００１２】実施例６ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１３０ｇ、イ
ソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
９２％）２０．５ｇ、メタノール２３２．２ｇおよび水
２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでジ−ｎ−ブチルア
ミン５．２ｇを加えて、攪拌しながら８時間加熱還流を
行った。ついで反応混合物を室温まで冷却したのち析出
物を濾取し、メタノール１５０ｇで洗浄したのち乾燥し
て、１４１．３ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを白
色の結晶性粉末として得た（収率９０．１％）。融点２
１６．５〜２１９℃。高速液体クロマトグラフィーによ
る純度９６．０％。
ソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
９２％）２０．５ｇ、メタノール２３２．２ｇおよび水
２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでジ−ｎ−ブチルア
ミン５．２ｇを加えて、攪拌しながら８時間加熱還流を
行った。ついで反応混合物を室温まで冷却したのち析出
物を濾取し、メタノール１５０ｇで洗浄したのち乾燥し
て、１４１．３ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを白
色の結晶性粉末として得た（収率９０．１％）。融点２
１６．５〜２１９℃。高速液体クロマトグラフィーによ
る純度９６．０％。
【００１３】実施例７ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１３０ｇ、イ
ソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
９２％）２０．５ｇ、エタノール２３２．２ｇおよび水
２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでジ−ｎ−ブチルア
ミン５．２ｇを加えて、攪拌しながら７時間加熱還流を
行った。ついで反応混合物を室温まで冷却したのち析出
物を濾取し、エタノール１５０ｇで洗浄したのち乾燥し
て、１４６．８ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを白
色の結晶性粉末として得た（収率９３．６％）。融点２
１８〜２１９．５℃。高速液体クロマトグラフィーによ
る純度９７．６％。
ソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
９２％）２０．５ｇ、エタノール２３２．２ｇおよび水
２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでジ−ｎ−ブチルア
ミン５．２ｇを加えて、攪拌しながら７時間加熱還流を
行った。ついで反応混合物を室温まで冷却したのち析出
物を濾取し、エタノール１５０ｇで洗浄したのち乾燥し
て、１４６．８ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを白
色の結晶性粉末として得た（収率９３．６％）。融点２
１８〜２１９．５℃。高速液体クロマトグラフィーによ
る純度９７．６％。
【００１４】実施例８ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１３０ｇ、イ
ソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
９２％）２０．５ｇ、メタノール２３２．２ｇおよび水
２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでトリエチルアミン
１０．１ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン１．３ｇを加え
て、攪拌しながら８時間加熱還流を行った。ついで反応
混合物を実施例６と同様の処理を行って、１４８．８ｇ
のトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレートを白色の結晶性粉末と
して得た（収率９４．９％）。融点２１７．５〜２１
９．５℃。高速液体クロマトグラフィーによる純度９
７．０％。
ソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
９２％）２０．５ｇ、メタノール２３２．２ｇおよび水
２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでトリエチルアミン
１０．１ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン１．３ｇを加え
て、攪拌しながら８時間加熱還流を行った。ついで反応
混合物を実施例６と同様の処理を行って、１４８．８ｇ
のトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレートを白色の結晶性粉末と
して得た（収率９４．９％）。融点２１７．５〜２１
９．５℃。高速液体クロマトグラフィーによる純度９
７．０％。
【００１５】実施例９ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１３０ｇ、イ
ソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
９２％）２０．５ｇ、エタノール２３２．２ｇおよび水
２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでトリエチルアミン
１０．１ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン０．６５ｇを加
えて、攪拌しながら８．５時間加熱還流を行った。つい
で反応混合物を実施例７と同様の処理を行って、１５
１．８ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを白色の結晶
性粉末として得た（収率９６．８％）。融点２１８．５
〜２２０℃。高速液体クロマトグラフィーによる純度９
７．９％。
ソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
９２％）２０．５ｇ、エタノール２３２．２ｇおよび水
２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでトリエチルアミン
１０．１ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン０．６５ｇを加
えて、攪拌しながら８．５時間加熱還流を行った。つい
で反応混合物を実施例７と同様の処理を行って、１５
１．８ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを白色の結晶
性粉末として得た（収率９６．８％）。融点２１８．５
〜２２０℃。高速液体クロマトグラフィーによる純度９
７．９％。
【００１６】実施例１０ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０２．８
ｇ、イソシアヌル酸１９．３６ｇ、パラホルムアルデヒ
ド（純度９２％）１６．０ｇ、イソプロピルアルコール
２００ｇおよび水１５ｇをフラスコに入れ、ついでトリ
エチルアミン２０ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン１．５
ｇを加えて、攪拌しながら３．５時間加熱還流を行っ
た。ついで反応混合物を室温まで冷却したのち析出物を
濾取し、イソプロピルアルコール１５０ｇで洗浄後、乾
燥して、１１５．７ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
を白色の結晶性粉末として得た（収率９８．４％）。融
点２１９〜２２０．５℃。高速液体クロマトグラフィー
による純度９８．３％。
ｇ、イソシアヌル酸１９．３６ｇ、パラホルムアルデヒ
ド（純度９２％）１６．０ｇ、イソプロピルアルコール
２００ｇおよび水１５ｇをフラスコに入れ、ついでトリ
エチルアミン２０ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン１．５
ｇを加えて、攪拌しながら３．５時間加熱還流を行っ
た。ついで反応混合物を室温まで冷却したのち析出物を
濾取し、イソプロピルアルコール１５０ｇで洗浄後、乾
燥して、１１５．７ｇのトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
を白色の結晶性粉末として得た（収率９８．４％）。融
点２１９〜２２０．５℃。高速液体クロマトグラフィー
による純度９８．３％。
【００１７】実施例１１ ２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０４．
５ｇ、イソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒ
ド（純度９２％）２０．７４ｇ、イソプロピルアルコー
ル２７０ｇおよび水２０ｇをフラスコに入れ、ついでト
リエチルアミン２７ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン２．
０ｇを加えて、攪拌しながら１０時間加熱還流を行っ
た。ついで反応混合物からイソプロピルアルコールを留
去した残査にアセトニトリル２１０ｇと水３７ｇを加え
て攪拌した後、析出物を濾取し、アセトニトリル水（水
１０％）１５０ｍｌで洗浄後、乾燥して、１１６ｇのト
リス（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレートを白色の結晶性粉末と
して得た（収率８８．１％）。融点１５７〜１５８℃。
高速液体クロマトグラフィーによる純度９９．１％。
５ｇ、イソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒ
ド（純度９２％）２０．７４ｇ、イソプロピルアルコー
ル２７０ｇおよび水２０ｇをフラスコに入れ、ついでト
リエチルアミン２７ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン２．
０ｇを加えて、攪拌しながら１０時間加熱還流を行っ
た。ついで反応混合物からイソプロピルアルコールを留
去した残査にアセトニトリル２１０ｇと水３７ｇを加え
て攪拌した後、析出物を濾取し、アセトニトリル水（水
１０％）１５０ｍｌで洗浄後、乾燥して、１１６ｇのト
リス（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレートを白色の結晶性粉末と
して得た（収率８８．１％）。融点１５７〜１５８℃。
高速液体クロマトグラフィーによる純度９９．１％。
【００１８】実施例１２ ２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０４．
５ｇ、イソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒ
ド（純度９２％）２０．７４ｇ、アセトニトリル２５８
ｇおよび水３０ｇをフラスコに入れ、ついでトリエチル
アミン２７ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン２．０ｇを加
えて、攪拌しながら３時間加熱還流を行った。反応液に
５０％酢酸水３６ｇを加えて触媒を中和後、５５℃まで
冷却してこれにトリス（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート０．
２ｇを種晶として加えて１５℃まで冷却した。析出物を
濾取し、アセトニトリル水（水１５％）２００ｍｌで洗
浄後、乾燥して、１１２ｇのトリス（３−メチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレートを白色の結晶性粉末として得た（収率８５．１
％）。融点１５８〜１６０℃。高速液体クロマトグラフ
ィーによる純度９９．４％。
５ｇ、イソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒ
ド（純度９２％）２０．７４ｇ、アセトニトリル２５８
ｇおよび水３０ｇをフラスコに入れ、ついでトリエチル
アミン２７ｇおよびジ−ｎ−ブチルアミン２．０ｇを加
えて、攪拌しながら３時間加熱還流を行った。反応液に
５０％酢酸水３６ｇを加えて触媒を中和後、５５℃まで
冷却してこれにトリス（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート０．
２ｇを種晶として加えて１５℃まで冷却した。析出物を
濾取し、アセトニトリル水（水１５％）２００ｍｌで洗
浄後、乾燥して、１１２ｇのトリス（３−メチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレートを白色の結晶性粉末として得た（収率８５．１
％）。融点１５８〜１６０℃。高速液体クロマトグラフ
ィーによる純度９９．４％。
【００１９】比較例１ 特公昭５３−２８４３８号公報の実施例１の方法に従っ
て追試試験を行った。窒素置換したフラスコにイソシア
ヌル酸３２．２５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
フェノール１６２．２ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
７９．６１％）２８．３ｇおよび２００ｍｌのＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドと２０ｍｌの水を仕込んだ。つい
で内容物を攪拌して１ｇのヘキサメチレンテトラミンを
加えて、攪拌しながら５時間、約１１２℃に加熱した。
ついで反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１００
ｍｌを加えて析出物を濾取し、９０％メタノール水溶液
１００ｍｌで洗浄した後、乾燥して、１６８．９ｇのト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレートを白色の結晶性粉末として
得た（収率８６．２％）。融点２１０〜２１６℃。高速
液体クロマトグラフィーによる純度９３．６％。
て追試試験を行った。窒素置換したフラスコにイソシア
ヌル酸３２．２５ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
フェノール１６２．２ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
７９．６１％）２８．３ｇおよび２００ｍｌのＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドと２０ｍｌの水を仕込んだ。つい
で内容物を攪拌して１ｇのヘキサメチレンテトラミンを
加えて、攪拌しながら５時間、約１１２℃に加熱した。
ついで反応混合物を室温まで冷却し、メタノール１００
ｍｌを加えて析出物を濾取し、９０％メタノール水溶液
１００ｍｌで洗浄した後、乾燥して、１６８．９ｇのト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレートを白色の結晶性粉末として
得た（収率８６．２％）。融点２１０〜２１６℃。高速
液体クロマトグラフィーによる純度９３．６％。
【００２０】比較例２ 比較例１の方法で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのか
わりにアセトニトリルを用いて反応を行った。窒素置換
したフラスコにイソシアヌル酸１２．9 ｇ、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール６８．１ｇ、パラホルム
アルデヒド（純度７５．０％）１２．６ｇおよび１２０
ｇのアセトニトリルと１０ｇの水を仕込んだ。ついで内
容物を攪拌して１．７ｇのヘキサメチレンテトラミンを
加えて、攪拌しながら７時間、加熱還流を行った。この
反応では目的とするトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートは得
られなかった。
わりにアセトニトリルを用いて反応を行った。窒素置換
したフラスコにイソシアヌル酸１２．9 ｇ、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール６８．１ｇ、パラホルム
アルデヒド（純度７５．０％）１２．６ｇおよび１２０
ｇのアセトニトリルと１０ｇの水を仕込んだ。ついで内
容物を攪拌して１．７ｇのヘキサメチレンテトラミンを
加えて、攪拌しながら７時間、加熱還流を行った。この
反応では目的とするトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートは得
られなかった。
【００２１】比較例３ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１３０ｇ、イ
ソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
９２％）２０．５ｇ、エタノール２３２．２ｇおよび水
２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでヘキサメチレンテ
トラミン０．８ｇを加えて、攪拌しながら１０時間加熱
還流を行った。この反応でトリス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
トは得られなかった。
ソシアヌル酸２５．８ｇ、パラホルムアルデヒド（純度
９２％）２０．５ｇ、エタノール２３２．２ｇおよび水
２５．８ｇをフラスコに入れ、ついでヘキサメチレンテ
トラミン０．８ｇを加えて、攪拌しながら１０時間加熱
還流を行った。この反応でトリス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
トは得られなかった。
【００２２】
【発明の効果】本発明方法により、トリス（４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレート化合物が高収率、高純
度に、しかも工業的に有利に製造される。
キシベンジル）イソシアヌレート化合物が高収率、高純
度に、しかも工業的に有利に製造される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−273967（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−28438（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許4613642（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 251/34 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素またはアルキルを、Ｒ2 はアルキル
を示す。）により表わされる化合物、イソシアヌル酸お
よびホルムアルデヒド類を塩基性触媒の存在下、アセト
ニトリルまたはアルコール類を溶媒として用いて反応さ
せることを特徴とする、一般式 【化２】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は前記と同義である。）により表わ
されるトリス（４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート化合物の製造法。 - 【請求項２】 塩基性触媒として、トリエチルアミン、
ピぺリジンまたはジ−ｎ−ブチルアミンを使用すること
を特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 塩基性触媒として、トリエチルアミンと
ピぺリジンまたはトリエチルアミンとジ−ｎ−ブチルア
ミンを併用して使用することを特徴とする請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】 アルコール類として、メタノール、エタ
ノールまたはイソプロピルアルコールを使用することを
特徴とする請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4125590A JP2911296B2 (ja) | 1991-04-19 | 1992-04-17 | トリス（４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11683991 | 1991-04-19 | ||
| JP3-201246 | 1991-07-15 | ||
| JP20124691 | 1991-07-15 | ||
| JP3-116839 | 1991-07-15 | ||
| JP4125590A JP2911296B2 (ja) | 1991-04-19 | 1992-04-17 | トリス（４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05155868A JPH05155868A (ja) | 1993-06-22 |
| JP2911296B2 true JP2911296B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=27313241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4125590A Expired - Fee Related JP2911296B2 (ja) | 1991-04-19 | 1992-04-17 | トリス（４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2911296B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108707122A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-10-26 | 营口风光新材料股份有限公司 | 一步高压法合成受阻酚类抗氧剂3114的方法 |
-
1992
- 1992-04-17 JP JP4125590A patent/JP2911296B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05155868A (ja) | 1993-06-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |