JP2899105B2 - 写真印画紙用紙の製造方法 - Google Patents
写真印画紙用紙の製造方法Info
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Description
本発明は、アルキルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チア
ジアジン−２−チオンを添加したカチオン澱粉、及びア
ルキルケテンダイマーを紙料に添加することを特徴とす
る、スライム発生が少なく、サイズ性と人体に対する安
全性に優れた写真印画紙用紙の製造方法に関するもので
ある。
ジアジン−２−チオンを添加したカチオン澱粉、及びア
ルキルケテンダイマーを紙料に添加することを特徴とす
る、スライム発生が少なく、サイズ性と人体に対する安
全性に優れた写真印画紙用紙の製造方法に関するもので
ある。
スライムは、微生物の作用により、抄紙工程のパイ
プ、チェストの内壁など流速が遅くなる部分の紙料中に
発生する粘状物質であり、異物、斑点など写真印画紙用
紙の外観に関する品質に悪影響を及ぼすのみならず、紙
切れ、プレス毛布の汚れ発生など操業性を阻害する原因
にもなるため、種々の方法でスライムの防除が図られて
いる。 これらの方法の中で最も効果的であるとされているの
は、化学薬剤を紙料に添加して微生物の生育を抑制した
り、殺菌したりする方法であるが、白水再利用率の向上
や工程pHの中性化に伴って、効果ある化学薬品（スライ
ムコントロール剤）の種類、添加位置などの選択が難か
しくなってきている。また、スライムコントロール剤の
多くは生物に悪影響を与える薬品であるため、それを添
加した写真印画紙用紙の人体に対する安全性を考慮する
ことも重要になって来ている。 従来からスライムコントロール剤としては、５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−チオンのよ
うな有機窒素硫黄化合物、2,2−ジブロモプロピオンア
ミドのような有機ブロム化合物、ジクロロイソシアネー
トのような有機窒素化合物などが、連続あるいは衝撃的
に紙料に添加され使用されている。
プ、チェストの内壁など流速が遅くなる部分の紙料中に
発生する粘状物質であり、異物、斑点など写真印画紙用
紙の外観に関する品質に悪影響を及ぼすのみならず、紙
切れ、プレス毛布の汚れ発生など操業性を阻害する原因
にもなるため、種々の方法でスライムの防除が図られて
いる。 これらの方法の中で最も効果的であるとされているの
は、化学薬剤を紙料に添加して微生物の生育を抑制した
り、殺菌したりする方法であるが、白水再利用率の向上
や工程pHの中性化に伴って、効果ある化学薬品（スライ
ムコントロール剤）の種類、添加位置などの選択が難か
しくなってきている。また、スライムコントロール剤の
多くは生物に悪影響を与える薬品であるため、それを添
加した写真印画紙用紙の人体に対する安全性を考慮する
ことも重要になって来ている。 従来からスライムコントロール剤としては、５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−チオンのよ
うな有機窒素硫黄化合物、2,2−ジブロモプロピオンア
ミドのような有機ブロム化合物、ジクロロイソシアネー
トのような有機窒素化合物などが、連続あるいは衝撃的
に紙料に添加され使用されている。
従来のスライムコントロール剤を紙料に添加する方法
では、微生物の栄養源となるカチオン澱粉を多量に添加
する写真印画紙用紙製造の場合には、十分なスライム防
除効果の得られないことが多かった。また、十分なスラ
イム防除効果の得られるスライムコントロール剤であっ
ても、添加によりアルキルケテンダイマーのサイズ性
や、写真性に悪影響を及ぼしたり、人体に対して危険性
が高いなど問題が多く、適当なスライムコントロール剤
や防除方法を見いだすことは困難であった。 すなわち、本発明の目的はこれらの欠点を有さないス
ライムコントロール剤を効率よく使用し、サイズ性、写
真性と人体に対する安全性に優れた写真印画紙用紙の製
造方法を提供することにある。
では、微生物の栄養源となるカチオン澱粉を多量に添加
する写真印画紙用紙製造の場合には、十分なスライム防
除効果の得られないことが多かった。また、十分なスラ
イム防除効果の得られるスライムコントロール剤であっ
ても、添加によりアルキルケテンダイマーのサイズ性
や、写真性に悪影響を及ぼしたり、人体に対して危険性
が高いなど問題が多く、適当なスライムコントロール剤
や防除方法を見いだすことは困難であった。 すなわち、本発明の目的はこれらの欠点を有さないス
ライムコントロール剤を効率よく使用し、サイズ性、写
真性と人体に対する安全性に優れた写真印画紙用紙の製
造方法を提供することにある。
本発明者らは上記課題を解決するために、カチオン澱
粉とアルキルケテンダイマーを添加した紙料に対する、
種々のスライムコントロール剤のスライム防除効果、写
真印画紙用紙の人体に対する安全性、及びサイズ性と写
真性に対する影響について検討した結果、スライムコン
トロール剤としてアルキルテトラヒドロ−1,3−５−2H
−チアジアジン−２−チオンが優れていることを見いだ
した。さらに、スライムコントローラ剤の添加方法につ
いて検討した結果、通常の紙料に添加する方法ではな
く、微生物に対する主要な栄養源であるカチオン澱粉
に、前もって添加すれば最もスライム防除効果の高いこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。 本発明の写真印画紙用紙紙に使用するカチオン澱粉と
しては、とうもろこし、馬鈴薯、タピオカ、小麦などに
由来する澱粉の第３級アミン誘導体、あるいは第４級ア
ンモニウム塩を使用することが出来る。また、上記カチ
オン基より少ない量のアニオン基を含有する両性澱粉を
使用することも可能である。カチオン澱粉の添加量は、
紙料固形分に対し0.5〜5.0重量％の範囲が好ましい。 本発明におけるアルキルケテンダイマーとしては、例
えば米国特許2,785,067号、米国特許2,865,743号、特開
昭52−40605号、特開昭55−98997号、特開昭55−116898
号、特開昭55−132799号特開昭56−101998号等に記載さ
れているようなアルキルケテンダイマーを使用すること
が出来る。紙料固形分に対する添加量は、通常0.05〜0.
5重量％の範囲が良い。 本発明のアルキルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チアジ
アジン−２−チオンとしては、例えば3,5−ジメチルテ
トラヒドロ−１−3,5−2H−チアジアジン−２−チオン
（略称DMTT）として知られているスライムコントロール
剤などが使用でき、その添加量はパルプの種類、叩解の
程度、添加薬品の添加量などにより異なるが、澱粉固形
分に対し100〜3000ppmの範囲が好ましい。添加方法とし
ては、まず固形分濃度が５％以下のカチオン澱粉糊液に
アルキルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チアジアジン−２
−チオン添加し、その糊液を紙料に添加するのが良い。
また、アルキルケテンダイマーを乳化分散する際のカチ
オン澱粉糊液に添加することも可能である。 本発明の写真印画紙用紙には、カブリ防止剤、染料、
填料、サイズ剤、定着剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増
強剤、歩留まり向上剤などを必要に応じて添加するもの
とする。各種の澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン
等による表面処理、及びぼう硝、塩化ナトリウム、有機
導電剤等による帯電防止処理を必要に応じて表面に塗布
することも可能である。さらに、用紙表面をポリオレフ
ィン樹脂等の耐水性樹脂で被覆することも可能である。 本発明の写真印画紙用紙は、カラー印画紙用紙、白黒
印画紙用紙、複写印画紙用紙、製版用印画紙用紙等に使
用することができる。
粉とアルキルケテンダイマーを添加した紙料に対する、
種々のスライムコントロール剤のスライム防除効果、写
真印画紙用紙の人体に対する安全性、及びサイズ性と写
真性に対する影響について検討した結果、スライムコン
トロール剤としてアルキルテトラヒドロ−1,3−５−2H
−チアジアジン−２−チオンが優れていることを見いだ
した。さらに、スライムコントローラ剤の添加方法につ
いて検討した結果、通常の紙料に添加する方法ではな
く、微生物に対する主要な栄養源であるカチオン澱粉
に、前もって添加すれば最もスライム防除効果の高いこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。 本発明の写真印画紙用紙紙に使用するカチオン澱粉と
しては、とうもろこし、馬鈴薯、タピオカ、小麦などに
由来する澱粉の第３級アミン誘導体、あるいは第４級ア
ンモニウム塩を使用することが出来る。また、上記カチ
オン基より少ない量のアニオン基を含有する両性澱粉を
使用することも可能である。カチオン澱粉の添加量は、
紙料固形分に対し0.5〜5.0重量％の範囲が好ましい。 本発明におけるアルキルケテンダイマーとしては、例
えば米国特許2,785,067号、米国特許2,865,743号、特開
昭52−40605号、特開昭55−98997号、特開昭55−116898
号、特開昭55−132799号特開昭56−101998号等に記載さ
れているようなアルキルケテンダイマーを使用すること
が出来る。紙料固形分に対する添加量は、通常0.05〜0.
5重量％の範囲が良い。 本発明のアルキルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チアジ
アジン−２−チオンとしては、例えば3,5−ジメチルテ
トラヒドロ−１−3,5−2H−チアジアジン−２−チオン
（略称DMTT）として知られているスライムコントロール
剤などが使用でき、その添加量はパルプの種類、叩解の
程度、添加薬品の添加量などにより異なるが、澱粉固形
分に対し100〜3000ppmの範囲が好ましい。添加方法とし
ては、まず固形分濃度が５％以下のカチオン澱粉糊液に
アルキルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チアジアジン−２
−チオン添加し、その糊液を紙料に添加するのが良い。
また、アルキルケテンダイマーを乳化分散する際のカチ
オン澱粉糊液に添加することも可能である。 本発明の写真印画紙用紙には、カブリ防止剤、染料、
填料、サイズ剤、定着剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増
強剤、歩留まり向上剤などを必要に応じて添加するもの
とする。各種の澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン
等による表面処理、及びぼう硝、塩化ナトリウム、有機
導電剤等による帯電防止処理を必要に応じて表面に塗布
することも可能である。さらに、用紙表面をポリオレフ
ィン樹脂等の耐水性樹脂で被覆することも可能である。 本発明の写真印画紙用紙は、カラー印画紙用紙、白黒
印画紙用紙、複写印画紙用紙、製版用印画紙用紙等に使
用することができる。
本発明のアルキルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チアジ
アジン−２−チオンを添加したカチオン澱粉、及びアル
キルケテンダイマーを紙料に添加する方法により、スラ
イム発生が少なく、サイズ性、写真性及び人体に対する
安全性に優れた写真印画紙用紙を得ることが出来る。
アジン−２−チオンを添加したカチオン澱粉、及びアル
キルケテンダイマーを紙料に添加する方法により、スラ
イム発生が少なく、サイズ性、写真性及び人体に対する
安全性に優れた写真印画紙用紙を得ることが出来る。
以下では、本発明を実施例により詳細に説明する。な
お、本発明は実施例に限定されるものではない。以下に
おける、部、％は全て重量によるものである。 実施例１ ろ水度350mlまで叩解したLBKPとろ水度450mlまで叩解
したNBSPを重量比で7:3混合して得た、叩解パルプ100部
に、3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3−５−2H−チアジ
アジン−２−チオン（サンセレント330、三新化学社
製）を前もって澱粉糊液固形分に対して600ppm添加した
カチオン澱粉（ケイトＦ、王子ナショナル社製）を2.0
部、アルキルケテンダイマーサイズ剤（SPK903、荒川化
学社製）を0.4部、ポリアミド−ポリアミン−エピクロ
ルヒドリン樹脂（カイメンS25、ディック・ハーキュレ
ス社製）を0.3部添加し、最後に工業用水を加え、固形
分濃度2.5％の紙料とした。まず、調製直後の紙料を用
いて坪量180g/m2の手すきシートを作製した。シートの
乾燥条件は、熱風乾燥機中で80℃、５分間とした。この
シートを試料１−１とする。また、この紙料の一部を、
32℃で７日間保存後、80メッシュの金網でろ別し、ろ液
のニンヒドリン反応を評価することによりスライムコン
トロール剤の効力評価を得た。このろ液を紙料１−２と
する。 比較例１ 実施例１で添加するカチオン澱粉をケイトＦのみを2.
0部とし、3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チ
アジアミン−２−チオンを紙料に、紙料固形分に対して
60ppm添加する（カチオン澱粉固形分に対しては3330ppm
に相当する）以外は全て同一の方法で、手すきシート及
びろ液を得た。これらをそれぞれ試料２−１及び試料２
−２とする。 比較例２ 比較例１で3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3,5−2H−
チアジアジン−２−チオンの代わりに、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−チオンを60ppm添
加する以外は、全て同一の方法で手すきシート及びろ液
を得た。これらをそれぞれ試料３−１及び試料３−２と
する。 比較例３ 比較例１で3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3,5−2H−
チアジアジン−２−チオンの代わりに、2,2−ジブロモ
プロピオンアミドを60ppm添加する以外は、全て同一の
方法で手すきシート及びろ液を得た。これらをそれぞれ
試料４−１及び試料４−２とする。 以上の手すきシートとろ液の結果をまとめて、それぞ
れ第１表と第２表に示す。 ここで、サイズ度はTAPPI標準試験法 Ｔ−441m−60
のコブサイズ度試験法に準じて測定した、30℃、120秒
間での写真用現像液の浸透性の値（g/m2）であり、他の
薬品が悪影響を及ぼさないとすると、アルキルケテンダ
イマーサイズ剤の添加量が0.4％の場合、25g/m2以下の
値が得られるはずである。 写真性の評価は、写真印画紙用紙表面にカラー写真乳
剤を塗布して得たカラー印画紙を、50℃、65％R.H.の温
湿度条件下で10日間経時させた後、通常の方法で現像
し、マクベス濃度計（RD519）で地肌の着色をカブリと
して測定することにより行った。濃度0.3以下ならば写
真性に問題はないと判断できる。 変異原性試験は、労働省労働基準局 基発第261号
（昭和60年５月18日）に準じ、各手すきシートをベンゼ
ン／エタノール（9/1、vol％）で80℃、３時間抽出する
ことにより得た抽出物に対し、Salmonella typyhimuriu
m TA100を用いて、代謝活性化法によらない復帰変異試
験により行った。溶媒対照として用いたジメチルスルホ
オキシドに比較して復帰変異コロニー数が２倍以上に増
加する場合を陽性とした。陽性の場合は、突然変異誘起
性を有する可能性が高いため、紙としての安全性に問題
がある。 ニンヒドリン反応は、ろ液10mlに１％ニンヒドリン水
溶液を0.5ml添加した際、液が赤紫色に変化する程度に
より判定した。液が変色した場合を＋で表したが、この
場合はスライムが発生していると考えられる。 試料１−２と試料２−２の比較から、3,5−ジメチル
テトラヒドロ−1,3,5−2H−チアジアジン−２−チオン
を添加したカチオン澱粉を紙料に添加することにより、
通常の添加方法に比べ、対紙料固形分で約５分の１と少
ないスライムコントロール剤添加量で優れたスライム防
除効果の得られることが明かである。 試料１−１と試料３−１あるいは試料４−１の比較か
ら、3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チアジア
ジン−２−チオンのような化合物が人体に対する安全性
にすぐれ、またサイズ性と写真性に対する悪影響の少な
いスライムコントロール剤であることが分かる。
お、本発明は実施例に限定されるものではない。以下に
おける、部、％は全て重量によるものである。 実施例１ ろ水度350mlまで叩解したLBKPとろ水度450mlまで叩解
したNBSPを重量比で7:3混合して得た、叩解パルプ100部
に、3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3−５−2H−チアジ
アジン−２−チオン（サンセレント330、三新化学社
製）を前もって澱粉糊液固形分に対して600ppm添加した
カチオン澱粉（ケイトＦ、王子ナショナル社製）を2.0
部、アルキルケテンダイマーサイズ剤（SPK903、荒川化
学社製）を0.4部、ポリアミド−ポリアミン−エピクロ
ルヒドリン樹脂（カイメンS25、ディック・ハーキュレ
ス社製）を0.3部添加し、最後に工業用水を加え、固形
分濃度2.5％の紙料とした。まず、調製直後の紙料を用
いて坪量180g/m2の手すきシートを作製した。シートの
乾燥条件は、熱風乾燥機中で80℃、５分間とした。この
シートを試料１−１とする。また、この紙料の一部を、
32℃で７日間保存後、80メッシュの金網でろ別し、ろ液
のニンヒドリン反応を評価することによりスライムコン
トロール剤の効力評価を得た。このろ液を紙料１−２と
する。 比較例１ 実施例１で添加するカチオン澱粉をケイトＦのみを2.
0部とし、3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チ
アジアミン−２−チオンを紙料に、紙料固形分に対して
60ppm添加する（カチオン澱粉固形分に対しては3330ppm
に相当する）以外は全て同一の方法で、手すきシート及
びろ液を得た。これらをそれぞれ試料２−１及び試料２
−２とする。 比較例２ 比較例１で3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3,5−2H−
チアジアジン−２−チオンの代わりに、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−チオンを60ppm添
加する以外は、全て同一の方法で手すきシート及びろ液
を得た。これらをそれぞれ試料３−１及び試料３−２と
する。 比較例３ 比較例１で3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3,5−2H−
チアジアジン−２−チオンの代わりに、2,2−ジブロモ
プロピオンアミドを60ppm添加する以外は、全て同一の
方法で手すきシート及びろ液を得た。これらをそれぞれ
試料４−１及び試料４−２とする。 以上の手すきシートとろ液の結果をまとめて、それぞ
れ第１表と第２表に示す。 ここで、サイズ度はTAPPI標準試験法 Ｔ−441m−60
のコブサイズ度試験法に準じて測定した、30℃、120秒
間での写真用現像液の浸透性の値（g/m2）であり、他の
薬品が悪影響を及ぼさないとすると、アルキルケテンダ
イマーサイズ剤の添加量が0.4％の場合、25g/m2以下の
値が得られるはずである。 写真性の評価は、写真印画紙用紙表面にカラー写真乳
剤を塗布して得たカラー印画紙を、50℃、65％R.H.の温
湿度条件下で10日間経時させた後、通常の方法で現像
し、マクベス濃度計（RD519）で地肌の着色をカブリと
して測定することにより行った。濃度0.3以下ならば写
真性に問題はないと判断できる。 変異原性試験は、労働省労働基準局 基発第261号
（昭和60年５月18日）に準じ、各手すきシートをベンゼ
ン／エタノール（9/1、vol％）で80℃、３時間抽出する
ことにより得た抽出物に対し、Salmonella typyhimuriu
m TA100を用いて、代謝活性化法によらない復帰変異試
験により行った。溶媒対照として用いたジメチルスルホ
オキシドに比較して復帰変異コロニー数が２倍以上に増
加する場合を陽性とした。陽性の場合は、突然変異誘起
性を有する可能性が高いため、紙としての安全性に問題
がある。 ニンヒドリン反応は、ろ液10mlに１％ニンヒドリン水
溶液を0.5ml添加した際、液が赤紫色に変化する程度に
より判定した。液が変色した場合を＋で表したが、この
場合はスライムが発生していると考えられる。 試料１−２と試料２−２の比較から、3,5−ジメチル
テトラヒドロ−1,3,5−2H−チアジアジン−２−チオン
を添加したカチオン澱粉を紙料に添加することにより、
通常の添加方法に比べ、対紙料固形分で約５分の１と少
ないスライムコントロール剤添加量で優れたスライム防
除効果の得られることが明かである。 試料１−１と試料３−１あるいは試料４−１の比較か
ら、3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チアジア
ジン−２−チオンのような化合物が人体に対する安全性
にすぐれ、またサイズ性と写真性に対する悪影響の少な
いスライムコントロール剤であることが分かる。
以上から、本発明の方法すなわち、アルキルテトラヒ
ドロ−1,3,5−2H−チアジアジン−２−チオンを添加し
たカチオン澱粉、及びアルキルケテンダイマーを紙料に
添加する方法により、スライム発生が少なく、サイズ
性、写真性及び人体に対する安全性に優れた写真印画紙
用紙の得られることが明らかである。
ドロ−1,3,5−2H−チアジアジン−２−チオンを添加し
たカチオン澱粉、及びアルキルケテンダイマーを紙料に
添加する方法により、スライム発生が少なく、サイズ
性、写真性及び人体に対する安全性に優れた写真印画紙
用紙の得られることが明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 5/22 Ｅ 5/00 Ｚ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 1/775 D21H 17/29 D21H 17/09
Claims (1)
- 【請求項１】アルキルテトラヒドロ−1,3,5−2H−チア
ジアジン−２−チオンを添加したカチオン澱粉、及びア
ルキルケテンダイマーを紙料に添加することを特徴とす
る写真印画紙用紙の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31039090A JP2899105B2 (ja) | 1990-11-15 | 1990-11-15 | 写真印画紙用紙の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31039090A JP2899105B2 (ja) | 1990-11-15 | 1990-11-15 | 写真印画紙用紙の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04180059A JPH04180059A (ja) | 1992-06-26 |
| JP2899105B2 true JP2899105B2 (ja) | 1999-06-02 |
Family
ID=18004683
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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|---|---|---|---|---|
| CN103614950B (zh) * | 2013-11-26 | 2016-01-13 | 浙江金昌特种纸股份有限公司 | 一种电子元件包装用纸及其制备方法 |
-
1990
- 1990-11-15 JP JP31039090A patent/JP2899105B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH04180059A (ja) | 1992-06-26 |
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