JP2894551B2 - 油溶性の燐窒素含有添加剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本出願は、以前に１９９５年３月３１日付
けで提出した出願連続番号０８／４２２，４０７（現在
米国特許第 号）の一部継続出願である。

【０００２】

【技術分野】本発明は、潤滑粘度を有する油に入れる多
機能添加剤として用いるに有用で金属を含まない新規な
燐窒素含有組成物に関する。

【０００３】

【背景】数多くのギアオイルが市場で入手可能である
が、制限された滑り（ｌｉｍｉｔｅｄ ｓｌｉｐ）また
は強化ポジトラクション（ｅｎｈａｎｃｅｄ ｐｏｓｉ
ｔｒａｃｔｉｏｎ）性能を更に向上させることが求めら
れている。

【０００４】特定のギアおよびベアリングに高い圧力が
かかると潤滑膜が崩壊する結果として向かい合う金属表
面が互いに接触し得ることが知られている。このように
金属が接触すると、結果として、かき傷が生じ、焼き付
きが起こり、過剰な摩耗が生じ、効率が失われ、最終的
に機械装置の破損がもたらされる。加うるに、油膜にそ
のような高い圧力がかかると内部熱の上昇が生じるが、
これは、油膜の破壊を通して金属が接触する結果として
起こる如何なる摩擦でも増大し得る。その結果として、
相互作用する金属表面間に高い機械的圧力が発生する可
能性がある機械装置では、高い潤滑性と高い膜強度、即
ち極圧特性（ｅｘｔｒｅｍｅ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｐｒ
ｏｐｅｒｔｉｅｓ）の両方を有する潤滑剤を用いる必要
がある。

【０００５】不幸なことには、このような２つの要求は
しばしば互いに相いれない。即ち、高い膜強度を有する
添加剤は必ずしも良好な潤滑性、即ち「油性」を示さ
ず、実際、摩擦が高くなって油膜が加熱される可能性が
ある。逆に、良好な潤滑性、即ち「油性」を示す添加剤
は必ずしも良好な極圧特性を示さず、実際、個々の極圧
添加剤成分が示す作用を隠蔽するか或は妨害し得る。

【０００６】リミテッド・スリップ・アクスル（ｌｉｍ
ｉｔｅｄ ｓｌｉｐ ａｘｌｅｓ）またはディファレン
シャル（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓ）は、より大きな
駆動力を車のホイールに伝達して、より良好な牽引力を
そのホイールに持たせる機械装置である。そのような機
械装置は、それら自身に固有で特殊な潤滑問題を有す
る。荷重下で回転させてい間に起こる圧力と力の相互作
用により、しばしば、ノイズ（しばしば「チャタリング
（ｃｈａｔｔｅｒ）」と呼ばれる）が生じ、そして車の
振動、即ちシャダ（ｓｈｕｄｄｅｒ）が起こる。リミテ
ッド・スリップ・アクスルまたはディファレンシャルを
適切に機能させるには、とりわけ、高い潤滑性と高い膜
強度、即ち極圧特性の両方を有する潤滑剤を用いる必要
があるが、しばしば、このような要求は上述したように
互いに相いれない。

【０００７】このような「チャタリング」問題を克服し
ようとする従来技術の試みは、一般に、摩擦低下剤（ｆ
ｒｉｃｔｉｏｎ−ｒｅｄｕｃｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）ま
たは油性剤（ｏｉｌｉｎｅｓｓ ａｇｅｎｔｓ）を研究
してそれらを基礎の潤滑剤に添加して利用することを伴
っていた。そのようなアプローチでは、その潤滑剤で利
用されている添加剤成分が与える極圧性、抗摩耗性、錆
および腐食保護性に加えて酸化安定性の間の均衡を悪化
させないようにする必要があった。制限された滑り特性
と抗摩耗／極圧特性の両方を潤滑油組成物（この中に添
加剤組成物を入れる）に与える能力を有する添加剤組成
物を提供することができれば、本技術分野における非常
に望ましい進展になるであろう。このような添加剤が得
られれば、「チャタリング」問題をなくすか或は少なく
とも最小限にしかつ抗摩耗／極圧特性に貢献する潤滑剤
を調合することが可能になると同時に、通常の摩擦低下
用添加剤を潤滑剤に入れる使用でもたらされていた複雑
さを回避することが可能になるであろう。そのような多
機能的添加剤は、本技術分野で見られるとしても、ほと
んどない。

【０００８】米国特許第３，１９７，４０５号および
３，１９７，４９６号には、ホスホロチオ酸のヒドロキ
シ置換トリエステルと特別な無機燐試薬を反応させた後
その生成物をアミンで中和すると生じる燐窒素含有生成
物の広範な記述が含まれている。このような生成物は殺
虫剤、腐食抑制剤、防錆剤、抗摩耗剤として用いるに有
用であることが示されており、特に潤滑組成物の腐食抑
制添加剤および極圧添加剤として有効であることが示さ
れている。上記特許に従い、そのヒドロキシで置換され
ているホスホロチオ酸トリエステルは種々の方法で製造
可能であり、その方法には、Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビル
ホスホロジチオ酸とエポキシドまたはグリコールを反応
させることが含まれる。好適なエポキシド類は、炭素原
子数が約８未満の脂肪族エポキシド類およびスチレンオ
キサイド類である。挙げられている他の非環状脂肪族エ
ポキシド類は１，２−オクテンオキサイド、ドデセンオ
キサイドおよびオクタデセンオキサイドである。

【０００９】米国特許第４，４３５，３３８号には、
Ｏ，Ｏ−ジアルキルジチオホスフェートと二官能、三官
能または四官能のエポキシド化合物を反応させると生じ
る生成物が記述されている。

【００１０】

【発明】本発明では、とりわけ、制限された滑り特性を
示し卓越した有用性を示す新規な多機能添加剤を提供す
る。より詳細には、（ｉ）Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビルホ
スホロジチオ酸を、分子中に炭素原子を２０から約３０
個の範囲で有するモノエポキシドもしくはモノエポキシ
ド混合物または植物油エポキシド［これはエポキシ化大
豆油、メチルエポキシソイエート（ｓｏｙａｔｅ）、ブ
チルエポキシソイエート、オクチルエポキシソイエー
ト、エポキシ化アマニ油、メチルエポキシリンシデート
（ｌｉｎｓｅｅｄａｔｅ）、ブチルエポキシリンシデー
トおよびオクチルエポキシリンシデートから成る群から
選択される］と反応させ、（ｉｉ）その生成物を五酸化
燐と反応させることでアシッドホスフェート（ａｃｉｄ
ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）中間体を生じさせ、そして（ｉ
ｉｉ）その中間体の少なくとも主要部分を少なくとも１
種のアミンで中和する、ことでヒドロキシ置換ホスホロ
チオエートを生じさせることにより、制限された滑り特
性を示すことに加えて抗摩耗／極圧および腐食抑制特性
を示す生成物を製造する。上記Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビ
ルホスホロジチオ酸が有するヒドロカルビル基の少なく
とも５０モル％は、アセチレン不飽和を持たない非環状
の第二ヒドロカルビル基であり、そして上記ヒドロカル
ビル基の残り（もしあれば）は、アセチレン不飽和を持
たない非環状の第一ヒドロカルビル基である。好適に
は、このヒドロカルビル基の本質的に全部（例えばそれ
らの少なくとも９８％）を、アセチレン不飽和を持たな
い非環状の第二ヒドロカルビル基にする。簡単に言え
ば、第一ヒドロカルビル基の含有量を低くすればするほ
ど良好になる。従って、上記第一段階の反応では、商業
的実用性の適度な範囲内において、実質的に純粋な第二
アルコール類から生じさせたＯ，Ｏ−ジヒドロカルビル
ホスホロジチオ酸を用いるべきである。

【００１１】本発明の生成物を１，２−エポキシドから
生じさせる場合、好適な組成物を、主に、式：

【００１２】

【化２】

【００１３】［式中、Ｒは、炭素原子を１８から約２８
個有する少なくとも１種のアルキル基、好適にはアルキ
ル基の混合物で、好ましくは炭素原子を１８から約２２
個有するアルキル基の混合物であり、各Ｒ’は、独立し
て、炭素原子を３から１８個有していてアセチレン不飽
和を持たない非環状の第二ヒドロカルビル基であり、Ａ
ｍｉｎｅは、独立して、プロトン化した第一級もしくは
第二級アミンであり、ｎは１−２であり、ｍは１−２で
あり、そしてｎとｍの合計は３以下である］で表される
油溶性の燐窒素含有組成物で構成させる。典型的には、
この生成物に、更に、上記式（Ｉ）で表される組成物の
異性体形態、即ち式：

【００１４】

【化３】

【００１５】［式中、Ｒ、Ｒ’、Ａｍｉｎｅ、ｎおよび
ｍはこの上で定義した通りである］で表される異性体形
態を少量（即ち５０モル％未満の量）含める。

【００１６】ジチオ酸部分による置換がエポキシド鎖の
１−炭素上に起こるか或は２−炭素上に起こるかを決定
する場合に分析の不確かさがある程度存在することは理
解されるであろう。従って、本発明の好適な生成物は、
更に、この上に記述した如き式ＩＩで表される組成物も
包含しまた少量の式Ｉと一緒に式ＩＩで表される組成物
を主要量で含む組成物も包含する。

【００１７】本発明の好適な組成物は、（ｉ）式

【００１８】

【化４】

【００１９】［式中、各Ｒ’はこの上で定義した通りで
ある］で表されるジヒドロカルビルホスホロジチオ酸
を、分子中に炭素原子を２０から約３０個有する少なく
とも１種の１，２−アルキレンオキサイドと反応させる
ことでジヒドロカルビルモノ−（ヒドロキシアルキル）
ホスホロジチオエートを生じさせ、（ｉｉ）そのトリエ
ステルを五酸化燐と反応させることで式：

【００２０】

【化５】

【００２１】［式中、Ｒ、Ｒ’およびｎはこの上で定義
した通りである］で表される置換アシッドホスフェート
を生じさせ、そして（ｉｉｉ）この置換アシッドホスフ
ェートの少なくとも実質的な部分を少なくとも１種の第
一級もしくは第二級アミンで中和することで調製可能で
ある。上記アシッドホスフェート（ＩＶ）は、典型的
に、アシッドホスフェートの異性体形態、即ち式：

【００２２】

【化６】

【００２３】［式中、Ｒ、Ｒ’およびｎはこの上で定義
した通りである］で表される異性体形態を少量伴う可能
性がある。再び、この上で考察したように、ジチオ酸部
分による置換がエポキシド鎖の１−炭素上に起こるか或
は２−炭素上に起こるかを決定する場合に分析の不確か
さがある程度存在することは理解されるであろう。この
上に記述した調製で式（Ｖ）で表される置換アシッドホ
スフェートを製造しようとする場合、それに伴って式
（ＩＶ）で表される置換アシッドホスフェートが少量生
じる可能性がある。

【００２４】エポキシ化大豆油、メチルエポキシソイエ
ート、ブチルエポキシソイエート、オクチルエポキシソ
イエート、エポキシ化アマニ油、メチルエポキシリンシ
デート、ブチルエポキシリンシデートおよびオクチルエ
ポキシリンシデートから成る群から選択される植物油エ
ポキシドも、この上の１，２−エポキシで示したのと同
じように、ホスホロジチオ酸と一緒に同様な反応を起こ
し、そして更に、五酸化燐と反応する。複数の部位（ジ
−、トリ−およびそれ以上のエポキシドを包含）を伴う
ことから、そのような生成物を簡単な構造式で示すのは
有効でない。本発明に好適な植物油エポキシドはエポキ
シ化大豆油およびメチルエポキシソイエートである。

【００２５】通常、五硫化燐を適当なアルコール、即ち
分子中に炭素原子を３から１８個有していてアセチレン
不飽和を持たない非環状で一価の第二アルコールと反応
させることにより、ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸
の調製を達成する。このようなアルコール類の例には、
２−プロパノール、２−ブタノール、２−ペンタノー
ル、３−ペンタノール、そしてオクタデカノール類に至
る（これを包含する）高級第二アルカノール同族体、並
びにオレフィン系不飽和を有する類似第二アルコール
類、例えば３−ブテノール−２、３−ペンテノール−
２、４−ペンテノール−２、そして炭素原子を１分子当
たり約１８個以下の数で有する類似第二アルケノール類
が含まれる。このオレフィン系不飽和を有するアルコー
ル類は、オレフィン系二重結合を１から３個含んでいて
もよい。２種以上のアルカノール類から成る混合物も使
用可能である。同様に、オレフィン系不飽和アルコール
類の混合物に加えて、少なくとも１種の第二アルカノー
ル類とオレフィン系不飽和を有する少なくとも１種の第
二アルコールの混合物も使用可能である。この反応は、
五硫化燐１モル当たり４モルのアルコールを伴う。反応
温度は通常約５０から約１５０℃の範囲である。アルコ
ール類の混合物を用いる場合、この混合物に第二アルコ
ール（類）を少なくとも５０モル％含める限り、この混
合物に第一アルコール（類）を５０モル％以下の量で存
在させてもよい。好適には、上記混合物に含める第一ア
ルコールの量を約３０モル％以下にして第二アルコール
の量を少なくとも約７０モル％にし、より好適には、こ
の混合物に含める第一アルコールの量を約１０モル％以
下にして第二アルコールの量を少なくとも約９０モル％
にする。実質的に純粋な第二アルコールを１種用いるか
或はそれらの混合物を用いるのが好適である。

【００２６】最も好適な種類の第二アルコール類は、分
枝鎖を有する第二アルコール類、例えば４−メチル−２
−ペンタノール、４−メチル−２−ヘキサノール、５−
メチル−２−ヘキサノール、６−メチル−３−ヘプタノ
ール、５，７−ジメチル−３−オクタノールなど、およ
び類似第二アルケノール類である。炭素原子を約６から
約１２個有していて分枝鎖を有する第二アルコール類が
特に好適である。メチル分枝が非常に望ましい。現在の
ところ、分枝アルコール類全部の中で４−メチル−２−
ペンタノールが最も好適である。

【００２７】ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸とモノ
エポキシドを反応させてジヒドロカルビルモノ−（ヒド
ロキシアルキル）ホスホロジチオエートを生じさせる反
応は発熱反応であり、従って通常、室温でか或は室温よ
り若干低い温度で反応を開始し、そして好適には約７０
℃を越えないように反応を調節する。最も好適には、約
２５から約５０℃の範囲の温度で反応を実施する。ま
た、反応混合物を連続撹拌しながらジヒドロカルビルホ
スホロジチオ酸にモノエポキシド（アルキレンオキサイ
ド、好適には１，２−アルキレンオキサイド）を小分割
して添加するのも好適である。この反応が終了した後、
典型的には、この反応混合物を穏やかに撹拌しながら約
５０℃に約１時間維持する。

【００２８】続いて行うジヒドロカルビルヒドロキシア
ルキルトリエステルと五酸化燐との間の反応で置換アシ
ッドホスフェートを生じさせる場合も発熱反応を伴う。
従って、反応をもう一度ほぼ室温で開始させてもよく、
好適には約２０から約６０℃の範囲内の温度で反応を行
う。典型的には、１モルのＰ₂Ｏ₅当たり約２から約４モ
ルのトリエステル、好適には約３モルのトリエステルか
ら成る比率で反応体を用いる。好適には、上記反応体間
の密な接触を確保するようにこれらを撹拌しながら、Ｐ
₂Ｏ₅を分割してトリエステルに加える。反応が終了した
後、その反応混合物を穏やかに撹拌しながらこの混合物
を約５０から６０℃に約１時間維持するのが望ましい。

【００２９】この置換アシッドホスフェートの中和は、
単に、選択した１種以上の第一級もしくは第二級モノア
ミン類と一緒に上記アシッドホスフェートを混合するこ
とで容易に達成される。典型的には、この反応を約２０
℃および約６０℃の温度で実施する。もう一度、約５０
から約６０℃の範囲の温度を１時間保持しながら上記反
応混合物を継続して撹拌するのが望ましい。

【００３０】この中和段階で用いるに適切なアミン類の
中には、（ａ）アルキル基が炭素原子を１から約３０個
有する第一アルキル基であるモノアルキルアミン類、例
えばメチルアミン、エチルアミン、１−プロピルアミ
ン、１−ブチルアミン、２−メチル−１−プロピルアミ
ン、１−ペンチルアミン、２−メチル−１−ブチルアミ
ン、３−メチル−１−ブチルアミン、２，２−ジメチル
−１−プロピルアミン、１−ヘキシルアミン、２−メチ
ル−１−ペンチルアミン、３−メチル−１−ペンチルア
ミン、４−メチル−１−ペンチルアミン、２，２−ジメ
チル−１−ブチルアミン、２，３−ジメチル−１−ブチ
ルアミン、３，３−ジメチル−１−ブチルアミン、２−
エチル−１−ブチルアミン、並びに第一アルキル基が炭
素原子を７から約３０個有する同様な高級直鎖および分
枝鎖モノアルキルアミン同族体、（ｂ）アルキル基が炭
素原子を３から約３０個有する第二アルキル基であるモ
ノアルキルアミン類、例えば２−プロピルアミン、２−
ブチルアミン、２−ペンチルアミン、３−ペンチルアミ
ン、３−メチル−２−ブチルアミン、２−ヘキシルアミ
ン、３−ヘキシルアミン、３−メチル−２−ペンチルア
ミン、４−メチル−２−ペンチルアミン、２−メチル−
３−ペンチルアミン、３，３−ジメチル−２−ブチルア
ミン、並びに第二アルキル基が炭素原子を７から約３０
個有する同様な高級モノアルキルアミン同族体、（ｃ）
アルキル基が炭素原子を４から約３０個有する第三アル
キル基であるモノアルキルアミン類、例えば２−メチル
−２−プロピルアミン、２−メチル−２−ブチルアミ
ン、２−メチル−２−ペンチルアミン、３−メチル−３
−ペンチルアミン、２，３−ジメチル−２−ブチルアミ
ン、並びに第三アルキル基が炭素原子を７から約３０個
有する同様な高級モノアルキルアミン同族体、（ｄ）エ
チレン不飽和を有する非環状のモノヒドロカルビル第一
級、第二級および第三級アミン類、例えばアリルアミ
ン、ブテニルアミン類、ペンテニルアミン類、ヘキセニ
ルアミン類、ヘプテニルアミン類、オクテニルアミン
類、並びにアルケニル基が炭素原子を９から約３０個有
しそしてエチレン二重結合を１から３個含む同様な高級
同族体および類似物、（ｅ）アルキル基が第一、第二お
よび／または第三アルキル基であるジアルキルアミン
類、例えばジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエ
チルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイ
ソブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジペンチルア
ミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチ
ルアミン、並びに各々が炭素原子を約３０個以下の数で
含む直鎖および／または分枝鎖アルキルを有する類似化
合物、（ｆ）エチレン不飽和を有する非環状のジヒドロ
カルビル第一級、第二級および第三級アミン類、例えば
ジアリルアミン、ブチルオクテニルアミン、エチルオレ
イルアミン、ジオレイルアミン、並びに各々が炭素原子
を約３０個以下の数で含みそしてエチレン二重結合を１
から３個含むエチレン系不飽和基を２個有する類似化合
物、或はそのようなエチレン不飽和基を１つ持ちそして
そのような炭素原子数が約３０以下の第一、第二または
第三アルキル基を１つ持つ類似化合物がある。このよう
な種々のアミン類の混合物も使用可能である。市販アミ
ン類、例えばステアリルアミン、オレイルアミン、第三
アルキルを有する第一級アミン類の混合物、例えばＰｒ
ｉｍｅｎｅ ８１ＲアミンおよびＰｒｉｍｅｎｅ ＪＭ
−Ｔアミン（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）などが好適である。

【００３１】本発明の一般的な面で本発明を制限するこ
とを意図しない下記の実施例を用いて本発明の組成物お
よびそれの合成を例示する。

【００３２】

【実施例】実施例１ 撹拌機を取り付けた３００ｍＬの反応フラスコにＯ，Ｏ
−ビス（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオ酸
（５９．７ｇ、０．２モル）を入れる。連続撹拌しなが
ら、炭素原子を１分子当たり２０から２４個有する１，
２−アルキレンオキサイドの市販混合物（ＶＩＫＯＬＯ
Ｘ ２０−２４）を０．２モル滴下し、そして温度が４
５℃に到達した時点で、温度を４５から５０℃に維持す
るように混合物を冷却する。滴下が終了した時点で、こ
の反応混合物を１時間撹拌する。

【００３３】第二段階の反応では、五酸化燐（９．４
ｇ、０．０６６モル）を６等分して各々約１０分の間隔
で加える。この添加中、反応混合物を連続撹拌しそして
この混合物を冷却して５０から５５℃に維持する。添加
が終了した時点で、この反応混合物を撹拌しながら上記
温度範囲に１時間保持する。

【００３４】第三段階の反応では、第二段階の反応生成
物を５０から５５℃の温度に保持しながらこれにオレイ
ルアミン（Ａｒｍｅｅｎ ＯＬ）（５５．６ｇ、０．２
モル）を滴下することで中和を行う。アミンの添加が終
了した時点で、この反応混合物を５０から５５℃で１時
間撹拌する。その結果として生じた生成物が本発明の組
成物である。

【００３５】実施例２ オレイルアミンの代わりにＣ_12-15第三アルキル第一級
アミン混合物（Ｐｒｉｍｅｎｅ ８１Ｒ）を０．２モル
用いる以外は実施例１の手順を繰り返す。その結果とし
て生じた生成物が本発明の組成物である。

【００３６】実施例３ 用いるアミンが１−オクタデシルアミンと２−オクタデ
シルアミンの等モル混合物である以外は実施例１の手順
を繰り返すことで本発明の組成物を生じさせる。

【００３７】実施例４ オレイルアミンの代わりにオクチルアミン（０．２モ
ル）を用いる以外は実施例１を繰り返すことにより、本
発明の別の組成物を得る。

【００３８】実施例５ Ｏ，Ｏ−ビス（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジ
チオ酸の代わりにＯ，Ｏ−ビス（２−ヘキシル）ホスホ
ロジチオ酸を０．２モル用いて実施例１−４各々を繰り
返す。その結果として生じた最終生成物が本発明の組成
物を構成する。

【００３９】実施例６ Ｏ，Ｏ−ビス（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジ
チオ酸の代わりにＯ，Ｏ−ビス（５−メチル−３−ヘキ
シル）ホスホロジチオ酸を０．２モル用いて実施例１−
４各々を繰り返す。その結果として生じた最終生成物が
本発明の組成物を構成する。

【００４０】実施例７ 第一段階の反応におけるエポキシドとして炭素原子を１
分子当たり２４から２８個有する１，２−アルキレンオ
キサイドの市販混合物（ＶＩＫＯＬＯＸ ２４−２８）
を７５．７ｇ（０．２モル）用いる以外は実施例１の手
順を繰り返す。その結果として生じた最終生成物が本発
明の組成物である。このようにして生じさせた生成物は
燐を５．１４％および硫黄を６．３８％含有しそしてそ
れの平均分子量は約１３６５であることを確認した。

【００４１】実施例８ 第一段階で用いたＯ，Ｏ−ジヒドロカルビルホスホロジ
チオ酸が４−メチル−２−ペンタノールと２−プロパノ
ールの等モル混合物から生じさせた混合ジ−第二アルキ
ルホスホロジチオ酸である以外は実施例７の手順を繰り
返す。従って、第一段階の反応における仕込みは、５
７．５ｇ（０．２モル）の上記混合ジ−第二アルキルホ
スホロジチオ酸と７５．７ｇのＶＩＫＯＬＯＸ ２４−
２８エポキシドである。このようにして生じさせた生成
物は燐を５．１９％および硫黄を６．４５％含有しそし
てそれの平均分子量は約１３５０であることを確認し
た。

【００４２】実施例９ 撹拌機を取り付けた５００ｍＬの反応フラスコにＯ，Ｏ
−ビス（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオ酸
（１１９．４ｇ）を入れる。連続撹拌しながら、市販メ
チルエポキシソイエート（ＶＩＫＯＦＬＥＸ ７０１
０）を９０．２ｇ滴下し、そして温度が４５℃に到達し
た時点で、温度を４５から５０℃に維持するように混合
物を冷却する。滴下が終了した時点で、この反応混合物
を１時間撹拌する。

【００４３】第二段階の反応では、五酸化燐（１８．８
ｇ）を６等分して各々約１０分の間隔で加える。この添
加中、反応混合物を連続撹拌しそしてこの混合物を冷却
して５０から５５℃に維持する。添加が終了した時点
で、この反応混合物を撹拌しながら上記温度範囲に１時
間保持する。

【００４４】第三段階の反応では、第二段階の反応生成
物を５０から５５℃の温度に保持しながらこれにオレイ
ルアミン（Ａｒｍｅｅｎ ＯＬ）（１１１．２ｇ）を滴
下することで中和を行う。アミンの添加が終了した時点
で、この反応混合物を５０から５５℃で１時間撹拌す
る。その結果として生じた生成物が本発明の組成物であ
る。

【００４５】実施例１０ 撹拌機を取り付けた５００ｍＬの反応フラスコにＯ，Ｏ
−ビス（４−メチル−２−ペンチル）ホスホロジチオ酸
（１１９．４ｇ）を入れる。連続撹拌しながら、市販エ
ポキシ化大豆油（ＶＩＫＯＦＬＥＸ ７０７０）を８
７．６ｇ滴下し、そして温度が４５℃に到達した時点
で、温度を４５から５０℃に維持するように混合物を冷
却する。滴下が終了した時点で、この反応混合物を１時
間撹拌する。

【００４６】第二段階の反応では、五酸化燐（１８．８
ｇ）を６等分して各々約１０分の間隔で加える。この添
加中、反応混合物を連続撹拌しそしてこの混合物を冷却
して５０から５５℃に維持する。添加が終了した時点
で、この反応混合物を撹拌しながら上記温度範囲に１時
間保持する。

【００４７】第三段階の反応では、第二段階の反応生成
物を５０から５５℃の温度に保持しながらこれにオレイ
ルアミン（Ａｒｍｅｅｎ ＯＬ）（１１１．２ｇ）を滴
下することで中和を行う。アミンの添加が終了した時点
で、この反応混合物を５０から５５℃で１時間撹拌す
る。その結果として生じた生成物が本発明の組成物であ
る。

【００４８】ベンチ試験を用いると共に、Ｓｏｕｔｈｗ
ｅｓｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅが実施
している如きＧｅｎｅｒａｌ Ｍｏｔｏｒｓ Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎの「Ｂｉｇ Ｗｈｅｅｌ−Ｌｉｔｔｌｅ
Ｗｈｅｅｌ」試験手順を用いて、本発明の組成物が示
す優れた制限滑り特性を立証した。詳細には、実施例１
の如く製造した生成物を１．９１重量パーセント含有さ
せた潤滑剤調合物を室温においてＬＶＦＡリミテッドス
リップベンチテスト（ｌｉｍｉｔｅｄ ｓｌｉｐ ｂｅ
ｎｃｈ ｔｅｓｔ）で実験した。比較の目的で、（１）
オイルＡ、即ち市販の自動車用ギアオイルパッケージを
推奨用量レベルで含有させた潤滑油、（２）オイルＢ、
即ちオイルＡ潤滑組成物に市販のリミテッドスリップト
ップトリート（ｌｉｍｉｔｅｄ ｓｌｉｐ ｔｏｐ ｔ
ｒｅａｔ）添加剤を推奨用量レベルで加えた組成物、お
よび（３）オイルＣ、即ち合格するＧｅｎｅｒａｌ Ｍ
ｏｔｏｒｓのリミテッドスリップ基準オイル調合物に、
同じ試験条件下で同じ試験ベンチテスト手順を受けさせ
た。この試験の結果を表１に要約し、そこに示す平均パ
ーセント改良率は、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｏｔｏｒｓ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが不合格の試験標準として用いて
いる不合格基準オイルが同じ試験で示す性能と比較した
時の改良率である。

【００４９】

【表１】

【００５０】表１の結果は統計学的に有意な結果である
ことが分かるであろう。

【００５１】Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｏｔｏｒｓ Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎのリミテッドスリップＢｉｇ Ｗｈｅｅ
ｌ−Ｌｉｔｔｌｅ Ｗｈｅｅｌ試験を用いて、比較試験
を車で実施した。この試験では、オイルＤ、即ち市販の
プレミアムギア添加剤パッケージをそれの推奨用量レベ
ル（７重量％）で含有させたベースオイルを対照として
用いた。別の対照（オイルＥ）は、制限された滑り特性
を与えるように市販のリミテッドスリップトップトリー
ト（２重量％）で処理された市販のギア添加剤パッケー
ジ（６．５重量％）と一緒に調合したベースオイルの別
サンプルであった。本発明の潤滑剤は、実施例１と同様
に製造した生成物をリミテッドスリップ成分として含有
するパッケージを６．４４重量％用いて処理した潤滑剤
であった。仕上げ潤滑剤に入っている上記リミテッドス
リップ成分量は１．９１重量パーセントであった。その
結果を表２に要約する。

【００５２】

【表２】

【００５３】本発明の生成物が有する別の際だった特徴
は、硫黄源としての硫化オレフィンと一緒に調合する
と、Ｌ−４２試験の「ショック−バンプ（ｓｈｏｃｋ−
ｂｕｍｐ）」条件下、Ｌ−３３試験の錆／腐食条件下、
およびＬ−３７試験の高温酸化条件下において、優れた
性能を示す点である。このように、実施例１と同様に製
造した本発明の生成物を１．３３８重量％含有させそし
て硫黄を硫化イソブチレン（ＨｉＴＥＣ ３１３添加
剤；Ｅｔｈｙｌ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ａｄｄｉｔｉｖ
ｅｓ，Ｉｎｃ．）として２重量％含有させた調合８０Ｗ
９０ギアオイル（オイルＦ）、および本発明の生成物の
添加レベルを高くして２．２９４％にした別の同じギア
オイル調合物（オイルＧ）は、表３に要約するＬ−４２
試験結果を与えた。

【００５４】

【表３】

【００５５】表４に４つのＬ−３３試験の結果を要約す
るが、ここでは、２つの調合オイル（オイルＨおよび
Ｉ）に市販防錆剤（Ｖａｐｏｒａｌ）を含有させそして
２つの調合オイル（オイルＪおよびＫ）には通常の防錆
剤も腐食抑制剤も含有させなかった。オイルＨ、Ｉおよ
びＪには、実施例１と同様に製造した生成物を１．３３
８重量％含有させる一方、オイルＫには上記生成物を
２．２９４上記含有させた。オイルＨおよびＫ中の硫黄
レベルは２重量％であり、そしてオイルＩおよびＪ中の
硫黄レベルは１．２重量％であった。オイルＪに入れた
硫黄含有成分はジ−ｔ−ドデシルジスルフィドである一
方、オイルＨ、ＩおよびＫに入れた硫黄含有成分は硫化
イソブチレン（ＨｉＴＥＣ ３１３添加剤）であった。

【００５６】

【表４】

【００５７】本発明の生成物は防錆特性を示すばかりで
なく、通常の防錆剤を全く含有させなかったオイルＪお
よびＫでも、合格する結果を達成することに関しては有
意に有効であることが表４から分かるであろう。

【００５８】表５に要約した高温Ｌ−３７の結果も、再
び、実施例１と同様に製造した本発明の生成物を特に硫
化オレフィン、例えば硫化イソブチレンなどを硫黄含有
成分として一緒に用いて調合すると優れた性能が得られ
ることを示している。また、表５に示す結果は、この生
成物の製造で用いるエポキシドの鎖の長さが有意で重要
であることも示している。詳細には、オイルＭおよびＯ
には、実施例１と同様に製造した本発明の生成物を含有
させる一方、オイルＬおよびＮには、プロピレンオキサ
イドをエポキシドとして用いる以外は実施例１と同様に
製造した本発明でない比較生成物を含有させた。重量を
基準にして、オイルＬおよびＭの全燐含有量は７００ｐ
ｐｍである一方、オイルＮおよびＯの全燐含有量は１２
００ｐｐｍであった。エポキシドが異なりそして本発明
の生成物と比較生成物の比率が異なる（上記の如き全燐
レベルに到達させる目的で）以外は、上記４つのオイル
は組成の点で同じであった。各オイルに硫化イソブチレ
ン（ＨｉＴＥＣ ３１３添加剤）を３．５重量％および
同じ燐ホウ素含有分散剤を１．０重量％含有させた。従
って、この試験では、個々の生成物、即ちエポキシド以
外は同じ材料を用いて同じ方法で製造した本発明の生成
物と比較生成物が示す相対的有効性に焦点を当てた。

【００５９】

【表５】

【００６０】表５における結果は数値等級が低ければ低
いほど良好である。本発明の生成物（オイルＭおよび
Ｏ）は合格結果を与えた。比較生成物（オイルＬおよび
Ｎ）は合格結果を与えなかった。

【００６１】ＬＶＦＡ試験でもまた本発明の生成物の方
が上記比較生成物に比較して明らかに優れていることが
示された。この試験では、下記の４組成物の間で低速摩
擦（ｌｏｗ ｖｅｌｏｃｉｔｙ ｆｒｉｃｔｉｏｎ）特
性の比較を行った。

【００６２】１）低速摩擦性能が望まれている場合のリ
ミテッドスリップアクスル使用に適するように特に調合
されていて商業的に用いられる標準潤滑剤（オイル
Ｐ）； ２）添加剤パッケージを添加していない８０Ｗ９０ベー
スオイル（オイルＱ）； ３）上記比較生成物（これの合成でプロピレンオキサイ
ドを用いた）として燐を１０００ｐｐｍ（重量）含有さ
せた２）のベースオイル（オイルＲ）；および ４）実施例１と同様に製造した生成物として燐を１００
０ｐｐｍ（重量）含有させた２）のベースオイル（オイ
ルＳ）。

【００６３】その試験結果を表６に要約し、この表にお
いて、負の改良は、勿論、比較の基礎として用いた市販
調合物（オイルＰ）よりも試験オイル組成物の効果が低
いことを意味する。

【００６４】

【表６】

【００６５】以下の表７に要約する高温Ｌ−３７結果
は、実施例９（オイルＴ）および１０（オイルＵ）と同
様に製造した本発明の生成物を特に硫化オレフィン、例
えば硫化イソブチレンなどを硫黄含有成分として一緒に
用いて調合すると優れた性能が得られることを示してい
る。重量を基準にして、オイルＴおよびＵの全燐含有量
は１０００ｐｐｍであった。オイルＴおよびＵ各々に硫
化イソブチレン（ＨｉＴＥＣ ３１３添加剤）を３．５
重量％および同じ燐ホウ素含有分散剤を１．０重量％含
有させた。シーケンス２−ピニオン−ギアドライブサイ
ドおよびリング−ギアドライブサイドの状態（試験が終
了した後）、即ちギアの歯の表面状態（ピニオンギア／
リングギア）に関する結果を示す。

【００６６】

【表７】

【００６７】本発明の生成物であるオイルＴおよびＵは
Ｌ−３７シーケンス２試験で優秀合格結果を示した。

【００６８】従って、本発明に従い、本明細書の上に記
述した種類の燐窒素含有組成物と潤滑粘度の油を含む潤
滑油組成物を本発明の追加的態様として提供する。これ
らの比率は、結果として得られる組成物が添加剤濃縮物
であり得るように潤滑油が少量である比率から、結果と
して得られる組成物が潤滑組成物、例えばギアオイル、
トランスミッション用流体、クランクケース用潤滑剤、
作動油、金属加工油などであり得るように潤滑油が主要
量である比率に至る範囲であってもよい。従って、これ
らの相対的比率は幅広い範囲内で多様であり、本発明の
燐窒素含有生成物の量が０．０５重量％の如き少量から
９９．９５重量％の如き多量であってもよい。

【００６９】本発明の別の態様は、リミテッド・スリッ
プ・アクスルまたはディファレンシャルが備わっている
車においてリミテッド・スリップ・アクスルまたはディ
ファレンシャルのノイズを抑制する方法であり、この方
法は、潤滑油を主要量で含有しそして本発明の燐窒素含
有組成物を少量含有する潤滑油組成物で上記アクスルを
滑らかにすることを含む。リミテッド・スリップ・アク
スルまたはディファレンシャルの運転で上記潤滑組成物
を供給すると、その車のポジトラクション性能が向上す
る。この使用で仕上げした完全調合潤滑油中の本添加剤
量は、典型的に、該潤滑油中の燐の量が約１００から約
５０００ｐｐｍ（重量）になるに充分な範囲、好適には
５００から１５００ｐｐｍの範囲、最も好適には８００
から１２００ｐｐｍ（燐）の範囲に入り、特に約１００
０ｐｐｍ（燐）になるような量である。

【００７０】本発明の更に別の態様は、 ａ）硫黄が炭素またはさらなる硫黄に結合している油溶
性の硫黄含有抗摩耗／極圧剤と ｂ）本明細書の上に記述した如き本発明の燐窒素含有生
成物、を含有させた添加剤組成物および潤滑油組成物を
提供することにある。

【００７１】上記組成物は、極圧と抗摩耗特性が必要と
されている装置または機械装置、例えば車のドライブラ
イン、ギア、高荷重エンジンなどの運転で用いるに特に
有用である。この上に示した試験結果が示すように、こ
のような添加剤組み合わせ［特に硫黄成分が硫化オレフ
ィン、注目すべきは硫化を受けさせた分枝鎖オレフィ
ン、例えばジイソブチレンまたはトリイソブチレンであ
る時、詳細にはこの硫黄成分が硫化イソブチレンである
時］は非常に良好な性能を与える。意図する仕上げ潤滑
剤の個々の用途に適合させるように上記２成分の相対的
比率を変化させることができる。しかしながら、一般的
に言って、これらの比率を典型的には成分ａ）としての
硫黄と成分ｂ）としての燐の重量比が約１：１から約２
０：１の範囲、より好適には約２：１から約１０：１の
範囲に入るような比率にする。このように組み合わせた
添加剤を潤滑油組成物で用いる。再び、この潤滑油組成
物が、仕上げ潤滑剤の製造で用いられる濃縮物であるか
或はそれ自身が仕上げ潤滑剤組成物であるかに応じて、
成分ａ）＋ｂ）の組み合わせと油の間の相対的比率は幅
広い範囲内で多様であり、成分ａ）＋ｂ）の量が０．０
５重量％の如き少ない量から９９．９５重量％の如き多
い量に至る範囲であってもよい。

【００７２】本発明は本発明の実施でかなりの変形を受
け易い。従って、本明細書の上に挙げた特定の例示で本
発明を制限することを意図しない。むしろ、添付請求の
範囲の精神および範囲内に入る主題事項およびそれの容
認される相当物を本発明に含めることを意図する。

【００７３】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。

【００７４】１． 制限された滑り特性を示す油溶性の
燐窒素含有組成物であって、（ｉ）（ａ）ヒドロカルビ
ル基の少なくとも５０モル％がアセチレン不飽和を持た
ない非環状の第二ヒドロカルビル基でありそして該ヒド
ロカルビル基の残り（もしあれば）がアセチレン不飽和
を持たない非環状の第一ヒドロカルビル基であるＯ，Ｏ
−ジ−ヒドロカルビルホスホロジチオ酸と（ｂ）エポキ
シ化大豆油、メチルエポキシソイエート、ブチルエポキ
シソイエート、オクチルエポキシソイエート、エポキシ
化アマニ油、メチルエポキシリンシデート、ブチルエポ
キシリンシデートおよびオクチルエポキシリンシデート
から成る群から選択される植物油エポキシドを反応させ
ることで生成物を生じさせ、（ｉｉ）上記生成物と五酸
化燐を反応させることでアシッドホスフェート中間体を
生じさせ、そして（ｉｉｉ）この中間体の少なくとも主
要部分を少なくとも１種のアミンで中和する、ことで生
じさせた組成物。

【００７５】２． 上記Ｏ，Ｏ−ジ−ヒドロカルビルホ
スホロジチオ酸が有するヒドロカルビル基の本質的に全
部がアセチレン不飽和を持たない非環状の第二ヒドロカ
ルビル基である第１項記載の組成物。

【００７６】３． 上記非環状の第二ヒドロカルビル基
が各々炭素原子を約６から約１２個含む第２項記載の組
成物。

【００７７】４． 上記Ｏ，Ｏ−ジ−ヒドロカルビルホ
スホロジチオ酸が本質的に４−メチル−２−ペンチルホ
スホロジチオ酸から成る第１項記載の組成物。

【００７８】５． 上記植物油エポキシドがエポキシ化
大豆油またはメチルエポキシソイエートである第１項記
載の組成物。

【００７９】６． 上記Ｏ，Ｏ−ジ−ヒドロカルビルホ
スホロジチオ酸が、４−メチル−２−ペンタノールと２
−プロパノールが本質的に等モルの混合物から生じさせ
た混合ジ第二アルキルホスホロジチオ酸から本質的に成
りそして上記植物油エポキシドがエポキシ化大豆油また
はメチルエポキシソイエートである第１項記載の組成
物。

【００８０】７． 式：

【００８１】

【化７】

【００８２】［式中、Ｒは、炭素原子を１８から約２８
個有する１種以上のアルキル基であり、各Ｒ’は、独立
して、炭素原子を３から１８個有していてアセチレン不
飽和を持たない非環状の第二ヒドロカルビル基であり、
Ａｍｉｎｅは、独立して、プロトン化した第一級もしく
は第二級アミンであり、ｎは１−２であり、ｍは１−２
であり、そしてｎとｍの合計は３以下である］で表され
る油溶性の燐窒素含有組成物。

【００８３】８． 更に上記組成物の異性体形態を少量
含む第７項記載の組成物であって、上記異性体形態が
式：

【００８４】

【化８】

【００８５】［式中、Ｒは、炭素原子を１８から約２８
個有する１種以上のアルキル基であり、各Ｒ’は、独立
して、炭素原子を３から１８個有していてアセチレン不
飽和を持たない非環状の第二ヒドロカルビル基であり、
Ａｍｉｎｅは、独立して、プロトン化した第一級もしく
は第二級アミンであり、ｎは１−２であり、ｍは１−２
であり、そしてｎとｍの合計は３以下である］で表され
る組成物。

【００８６】９． 各Ｒ’が、炭素原子を約６から約１
２個有していてアセチレン不飽和を持たない非環状の第
二ヒドロカルビル基である第７項記載の組成物。

【００８７】１０． 各Ｒ’が、分枝鎖を有する第二ア
ルキル基である第７項記載の組成物。

【００８８】１１． 各Ｒ’が４−メチル−２−ペンチ
ル基であり、そしてＲが、炭素原子を１８から２２個の
範囲で含むアルキル基の混合物である第７項記載の組成
物。

【００８９】１２． Ａｍｉｎｅがプロトン化した第一
アルキルアミンであるか或はエチレン二重結合を１から
３個有するプロトン化した第一アルケニルアミンである
第７項記載の組成物。

【００９０】１３． Ａｍｉｎｅが、プロトン化してい
て第三アルキルを有する第一級アミンである第７項記載
の組成物。

【００９１】１４． Ａｍｉｎｅがプロトン化したオレ
イルアミンである第７項記載の組成物。

【００９２】１５． 潤滑油組成物であって、潤滑粘度
を有する油と第１項の油溶性燐窒素含有組成物を含む潤
滑油組成物。

【００９３】１６． 潤滑油組成物であって、潤滑粘度
を有する油と第２項の油溶性燐窒素含有組成物を含む潤
滑油組成物。

【００９４】１７． 潤滑油組成物であって、潤滑粘度
を有する油と第５項の油溶性燐窒素含有組成物を含む潤
滑油組成物。

【００９５】１８． （ａ）硫黄が炭素またはさらなる
硫黄に結合している油溶性の硫黄含有抗摩耗／極圧剤と
（ｂ）第１項の燐窒素含有組成物を成分ａ）としての硫
黄と成分ｂ）としての燐の重量比が約１：１から約２
０：１の範囲に入るような比率で含む組成物。

【００９６】１９． （ａ）硫黄が炭素またはさらなる
硫黄に結合している油溶性の硫黄含有抗摩耗／極圧剤と
（ｂ）第５項の燐窒素含有組成物を成分ａ）としての硫
黄と成分ｂ）としての燐の重量比が約１：１から約２
０：１の範囲に入るような比率で含む組成物。

【００９７】２０． 上記抗摩耗／極圧剤が硫化イソブ
チレンである第１８項記載の組成物。

【００９８】２１． 上記抗摩耗／極圧剤が硫化イソブ
チレンである第１９項記載の組成物。

【００９９】２２． リミテッド・スリップ・アクスル
またはディファレンシャルが備わっている車においてリ
ミテッド・スリップ・アクスルまたはディファレンシャ
ルのノイズを抑制する方法であって、潤滑油を主要量で
含有しそして第１項の燐窒素含有組成物を少量含有する
潤滑油組成物で上記アクスルまたはディファレンシャル
を滑らかにすることを含む方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 40:04 70:00 (72)発明者 バスデバン・バラスブラマニアム アメリカ合衆国バージニア州23228リツ チモンド・パインハーストロード3001 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C10M 137/08 - 137/10 C10M 159/12 C10N 30:06 C10N 30:12 C10N 40:04 C10N 70:00 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 制限された滑り特性を示す油溶性の燐窒
   素含有組成物であって、（ｉ）（ａ）ヒドロカルビル基
   の少なくとも５０モル％がアセチレン不飽和を持たない
   非環状の第二ヒドロカルビル基でありそして該ヒドロカ
   ルビル基の残りがアセチレン不飽和を持たない非環状の
   第一ヒドロカルビル基であるＯ，Ｏ−ジ−ヒドロカルビ
   ルホスホロジチオ酸と（ｂ）エポキシ化大豆油、メチル
   エポキシソイエート、ブチルエポキシソイエート、オク
   チルエポキシソイエート、エポキシ化アマニ油、メチル
   エポキシリンシデート、ブチルエポキシリンシデートお
   よびオクチルエポキシリンシデートから成る群から選択
   される植物油エポキシドを反応させることで生成物を生
   じさせ、（ｉｉ）上記生成物と五酸化燐を反応させるこ
   とでアシッドホスフェート中間体を生じさせ、そして
   （ｉｉｉ）この中間体の少なくとも主要部分を少なくと
   も１種のアミンで中和する、ことで生じさせた、潤滑粘
   度を有する油に入れる多機能添加剤として用いるに有用
   な組成物。
2. 【請求項２】 式： 【化１】 ［式中、Ｒは、炭素原子を１８から約２８個有する１種
   以上のアルキル基であり、各Ｒ’は、独立して、炭素原
   子を３から１８個有していてアセチレン不飽和を持たな
   い非環状の第二ヒドロカルビル基であり、Ａｍｉｎｅ
   は、独立して、プロトン化した第一級もしくは第二級ア
   ミンであり、ｎは１−２であり、ｍは１−２であり、そ
   してｎとｍの合計は３以下である］で表される油溶性の
   潤滑粘度を有する油に入れる多機能添加剤として用いる
   に有用な燐窒素含有組成物。
3. 【請求項３】 潤滑油組成物であって、潤滑粘度を有す
   る油と請求項１の油溶性燐窒素含有組成物を含む潤滑油
   組成物。
4. 【請求項４】 （ａ）硫黄が炭素またはさらなる硫黄に
   結合している油溶性の硫黄含有抗摩耗／極圧剤と（ｂ）
   第１項の燐窒素含有組成物を成分ａ）としての硫黄と成
   分ｂ）としての燐の重量比が約１：１から約２０：１の
   範囲に入るような比率で含む、潤滑粘度を有する油に入
   れる多機能添加剤として用いるに有用な組成物。
5. 【請求項５】 リミテッド・スリップ・アクスルまたは
   ディファレンシャルが備わっている車においてリミテッ
   ド・スリップ・アクスルまたはディファレンシャルのノ
   イズを抑制する方法であって、潤滑油を主要量で含有し
   そして請求項１の燐窒素含有組成物を少量含有する潤滑
   油組成物で上記アクスルまたはディファレンシャルを滑
   らかにすることを含む方法。