JP2885358B2 - 水酸化マグネシウム系固溶体、その製造法および使用 - Google Patents
水酸化マグネシウム系固溶体、その製造法および使用Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な水酸化マグネシウ
ム系固溶体、その製造法、該水酸化マグネシウム系固溶
体を樹脂および／またはゴム類に配合してなる難燃性樹
脂および／またはゴム組成物、および該水酸化マグネシ
ウム系固溶体を有効成分として含有する難燃剤に関す
る。さらに詳しくは、二価の遷移金属元素を水酸化マグ
ネシウム系固溶体の結晶表面近傍に高濃度で偏在固溶さ
せることにより、該二価遷移金属の効果を最小の固溶量
で発揮させることを可能にした、新規な水酸化マグネシ
ウム系固溶体、その製造法、該固溶体を配合してなる優
れた難燃性、機械的強度、耐酸性等を示す難燃性樹脂お
よび／またはゴム組成物、および該水酸化マグネシウム
系固溶体を有効成分として含有する難燃剤に関する。
ム系固溶体、その製造法、該水酸化マグネシウム系固溶
体を樹脂および／またはゴム類に配合してなる難燃性樹
脂および／またはゴム組成物、および該水酸化マグネシ
ウム系固溶体を有効成分として含有する難燃剤に関す
る。さらに詳しくは、二価の遷移金属元素を水酸化マグ
ネシウム系固溶体の結晶表面近傍に高濃度で偏在固溶さ
せることにより、該二価遷移金属の効果を最小の固溶量
で発揮させることを可能にした、新規な水酸化マグネシ
ウム系固溶体、その製造法、該固溶体を配合してなる優
れた難燃性、機械的強度、耐酸性等を示す難燃性樹脂お
よび／またはゴム組成物、および該水酸化マグネシウム
系固溶体を有効成分として含有する難燃剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】樹脂およびゴムに対する難燃化の要望は
益々強くなりつつある。しかも、難燃化の手段としては
現在主流のハロゲン系と三酸化アンチモンとを併用し
た、いわゆるハロゲン系難燃剤ではなく、安全な金属水
酸化物に制限しようという要望が強い。しかしながら、
金属水酸化物の中で最も欠点の少ない水酸化マグネシウ
ムにおいてさえ、目標とされるレベルの難燃性を達成す
るためには、樹脂および／またはゴムに対し約７０重量
％という大量配合が必要である。このため、樹脂やゴム
本来の物性のいくつかを許容できない程度に損なうとい
う問題がある。
益々強くなりつつある。しかも、難燃化の手段としては
現在主流のハロゲン系と三酸化アンチモンとを併用し
た、いわゆるハロゲン系難燃剤ではなく、安全な金属水
酸化物に制限しようという要望が強い。しかしながら、
金属水酸化物の中で最も欠点の少ない水酸化マグネシウ
ムにおいてさえ、目標とされるレベルの難燃性を達成す
るためには、樹脂および／またはゴムに対し約７０重量
％という大量配合が必要である。このため、樹脂やゴム
本来の物性のいくつかを許容できない程度に損なうとい
う問題がある。
【０００３】そこで本発明者らの一人は、先に式（２） Ｍｇ1-xＭ2+ x（ＯＨ）2 （２） ［式中、Ｍ2+はＭｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ
2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは０．００
１≦ｘ≦０．９の範囲の数を示す］で表される二価の遷
移金属を固溶した水酸化マグネシウム系固溶体を提案し
た。この水酸化マグネシウム系固溶体を樹脂および／ま
たはゴムに配合すると、難燃性、耐酸性等が著しく改善
され、その結果、目標レベルの難燃性を水酸化マグネシ
ウムよりも少ない配合量で達成できることとなった。
2+およびＺｎ2+の少なくとも一種を示し、ｘは０．００
１≦ｘ≦０．９の範囲の数を示す］で表される二価の遷
移金属を固溶した水酸化マグネシウム系固溶体を提案し
た。この水酸化マグネシウム系固溶体を樹脂および／ま
たはゴムに配合すると、難燃性、耐酸性等が著しく改善
され、その結果、目標レベルの難燃性を水酸化マグネシ
ウムよりも少ない配合量で達成できることとなった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、その後さらに
研究を進めた結果、式（２）で示される水酸化マグネシ
ウム系固溶体においても、解決されるべき問題のあるこ
とが判明してきた。その第１は、マグネシウム原料と比
較してＭ2+原料の価格が高い、特にＣｏとかＮｉが高価
であるという問題である。例えば、Ｍｇ1-xＮｉx（Ｏ
Ｈ）2系の水酸化マグネシウム固溶体において、ｘが
０．２≦ｘ≦０．６の範囲で顕著に難燃性および耐酸性
が水酸化マグネシウムに比して改善される。しかし、こ
れだけの量のＮｉを含有する固溶体は、水酸化マグネシ
ウムに比して高価である。第２の問題は、水酸化マグネ
シウムに固溶するＭ2+の増加と共に該固溶体の結晶成長
と分散性が悪くなるという傾向が現れることである。た
だしその程度は、固溶する個々のＭ2+の種類によっても
異なる。
研究を進めた結果、式（２）で示される水酸化マグネシ
ウム系固溶体においても、解決されるべき問題のあるこ
とが判明してきた。その第１は、マグネシウム原料と比
較してＭ2+原料の価格が高い、特にＣｏとかＮｉが高価
であるという問題である。例えば、Ｍｇ1-xＮｉx（Ｏ
Ｈ）2系の水酸化マグネシウム固溶体において、ｘが
０．２≦ｘ≦０．６の範囲で顕著に難燃性および耐酸性
が水酸化マグネシウムに比して改善される。しかし、こ
れだけの量のＮｉを含有する固溶体は、水酸化マグネシ
ウムに比して高価である。第２の問題は、水酸化マグネ
シウムに固溶するＭ2+の増加と共に該固溶体の結晶成長
と分散性が悪くなるという傾向が現れることである。た
だしその程度は、固溶する個々のＭ2+の種類によっても
異なる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を進めた。その結果、水酸化マグ
ネシウム系固溶体が水酸化マグネシウムに比して優れた
難燃性を示すのは、固溶したＭ2+の触媒効果と脱結晶水
の開始温度が水酸化マグネシウムのそれよりも低いこと
に起因することが明らかとなった。しかも触媒効果は脱
結晶水の開始温度の相違よりも難燃性改善への効果が大
きいことも判明した。そこで少なくともＭ2+の触媒効果
は、樹脂および／またはゴムと接触しているあるいは接
触可能な水酸化マグネシウム系固溶体の表面に露出して
いるＭ2+のみが寄与しているものと推定した。そうする
と、水酸化マグネシウムの結晶の表面近傍だけにＭ2+を
選択的に固溶させることができれば、Ｍ2+を水酸化マグ
ネシウムの結晶全体にわたって均一に固溶させる場合に
比べて著しく少ないＭ2+の固溶量で均一に固溶させたも
のと同レベルの触媒効果を発揮させることができるもの
と推定した。しかも水酸化マグネシウムの結晶表面近傍
にＭ2+が高濃度に偏在固溶した水酸化マグネシウム系固
溶体の結晶表面近傍では、水酸化マグネシウムよりもか
なり低い温度で結晶水の脱離が起こる筈であるから、低
温で脱離する結晶水量が、結晶全体にわたって均一にＭ
2+が高濃度に固溶した場合に比して少ないとは言え、こ
の効果もある程度難燃性に寄与できる筈である。
を解決すべく鋭意研究を進めた。その結果、水酸化マグ
ネシウム系固溶体が水酸化マグネシウムに比して優れた
難燃性を示すのは、固溶したＭ2+の触媒効果と脱結晶水
の開始温度が水酸化マグネシウムのそれよりも低いこと
に起因することが明らかとなった。しかも触媒効果は脱
結晶水の開始温度の相違よりも難燃性改善への効果が大
きいことも判明した。そこで少なくともＭ2+の触媒効果
は、樹脂および／またはゴムと接触しているあるいは接
触可能な水酸化マグネシウム系固溶体の表面に露出して
いるＭ2+のみが寄与しているものと推定した。そうする
と、水酸化マグネシウムの結晶の表面近傍だけにＭ2+を
選択的に固溶させることができれば、Ｍ2+を水酸化マグ
ネシウムの結晶全体にわたって均一に固溶させる場合に
比べて著しく少ないＭ2+の固溶量で均一に固溶させたも
のと同レベルの触媒効果を発揮させることができるもの
と推定した。しかも水酸化マグネシウムの結晶表面近傍
にＭ2+が高濃度に偏在固溶した水酸化マグネシウム系固
溶体の結晶表面近傍では、水酸化マグネシウムよりもか
なり低い温度で結晶水の脱離が起こる筈であるから、低
温で脱離する結晶水量が、結晶全体にわたって均一にＭ
2+が高濃度に固溶した場合に比して少ないとは言え、こ
の効果もある程度難燃性に寄与できる筈である。
【０００６】以上の推理に基づき、本発明の特異な水酸
化マグネシウム系固溶体が誕生することとなった。すな
わち本発明によれば、式（１） Ｍｇ1-xＭ2+ x（ＯＨ）2 （１） （式中、Ｍ2+はＭｎ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃｕ
2+およびＺｎ2+からなる群から選ばれた少なくとも一種
の二価金属イオンを示し、ｘは０．００１≦ｘ＜０．
５、好ましくは０．００５≦ｘ≦０．２、さらに好まし
くは０．００１≦ｘ≦０．１の範囲の数を示す。）で表
される水酸化マグネシウム系固溶体において、各結晶の
表面近傍にＭ2+が高濃度に偏在固溶していることを特徴
とする水酸化マグネシウム系固溶体が提供される。さら
に本発明によれば、各結晶の表面近傍に偏在固溶してい
るＭ2+の濃度が、水酸化マグネシウム系固溶体中のＭ2+
の固溶量の少なくとも２倍、好ましくは少なくとも５倍
である上記水酸化マグネシウム系固溶体が提供される。
さらには、上記水酸化マグネシウム系固溶体を有効成分
として含有する難燃剤が提供される。さらには樹脂およ
び／またはゴム１００重量部に対して上記難燃剤を２０
〜２５０重量部配合した難燃性樹脂および／またはゴム
組成物が提供される。さらに本発明によれば、上記水酸
化マグネシウム系固溶体の製造方法が提供される。
化マグネシウム系固溶体が誕生することとなった。すな
わち本発明によれば、式（１） Ｍｇ1-xＭ2+ x（ＯＨ）2 （１） （式中、Ｍ2+はＭｎ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃｕ
2+およびＺｎ2+からなる群から選ばれた少なくとも一種
の二価金属イオンを示し、ｘは０．００１≦ｘ＜０．
５、好ましくは０．００５≦ｘ≦０．２、さらに好まし
くは０．００１≦ｘ≦０．１の範囲の数を示す。）で表
される水酸化マグネシウム系固溶体において、各結晶の
表面近傍にＭ2+が高濃度に偏在固溶していることを特徴
とする水酸化マグネシウム系固溶体が提供される。さら
に本発明によれば、各結晶の表面近傍に偏在固溶してい
るＭ2+の濃度が、水酸化マグネシウム系固溶体中のＭ2+
の固溶量の少なくとも２倍、好ましくは少なくとも５倍
である上記水酸化マグネシウム系固溶体が提供される。
さらには、上記水酸化マグネシウム系固溶体を有効成分
として含有する難燃剤が提供される。さらには樹脂およ
び／またはゴム１００重量部に対して上記難燃剤を２０
〜２５０重量部配合した難燃性樹脂および／またはゴム
組成物が提供される。さらに本発明によれば、上記水酸
化マグネシウム系固溶体の製造方法が提供される。
【０００７】式（１）の水酸化マグネシウム系固溶体
は、結晶子径が０．２〜４μｍ、さらに好ましくは０．
４〜２μｍの範囲であり、かつ二次凝集が殆ど無いかも
しくはより少ないものが好ましく用いられる。さらに詳
しく述べると、二次粒子径が０．２〜４μｍ、好ましく
は０．４〜２μｍの範囲であり、ＢＥＴ比表面積が１〜
２０ｍ2／ｇ、好ましくは３〜１０ｍ2／ｇであるものが
好ましい。水酸化マグネシウム系固溶体の上記範囲は、
樹脂および／またはゴムに配合したときの相溶性、分散
性、成形または加工性、成形品外観、機械的強度および
難燃性等の諸特性を好適な範囲に維持するために好まし
い範囲である。式（１）の水酸化マグネシウム系固溶体
において、Ｍ2+はＭｎ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃ
ｕ2+およびＺｎ2+からなる群から選ばれた少なくとも一
種の二価金属イオンであり、Ｍ2+が複数の金属イオンで
ある場合にはｘはそれぞれの合計を示す。上記二価金属
イオンの中でも、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎが好ましく、特に好
ましいのはＮｉとＭｎである。Ｎｉは耐酸性改善に顕著
な効果を示すと共に、難燃性、耐熱老化性等に優れてい
る。Ｍｎは難燃性が特に優れていると共に、白色であっ
て、着色が自由である。
は、結晶子径が０．２〜４μｍ、さらに好ましくは０．
４〜２μｍの範囲であり、かつ二次凝集が殆ど無いかも
しくはより少ないものが好ましく用いられる。さらに詳
しく述べると、二次粒子径が０．２〜４μｍ、好ましく
は０．４〜２μｍの範囲であり、ＢＥＴ比表面積が１〜
２０ｍ2／ｇ、好ましくは３〜１０ｍ2／ｇであるものが
好ましい。水酸化マグネシウム系固溶体の上記範囲は、
樹脂および／またはゴムに配合したときの相溶性、分散
性、成形または加工性、成形品外観、機械的強度および
難燃性等の諸特性を好適な範囲に維持するために好まし
い範囲である。式（１）の水酸化マグネシウム系固溶体
において、Ｍ2+はＭｎ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃ
ｕ2+およびＺｎ2+からなる群から選ばれた少なくとも一
種の二価金属イオンであり、Ｍ2+が複数の金属イオンで
ある場合にはｘはそれぞれの合計を示す。上記二価金属
イオンの中でも、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎが好ましく、特に好
ましいのはＮｉとＭｎである。Ｎｉは耐酸性改善に顕著
な効果を示すと共に、難燃性、耐熱老化性等に優れてい
る。Ｍｎは難燃性が特に優れていると共に、白色であっ
て、着色が自由である。
【０００８】本発明の水酸化マグネシウム系固溶体は、
Ｍ2+が均一に固溶した水酸化マグネシウム系固溶体と異
なり、化学分析で測定したＭ2+の固溶量ｘよりもＸＰＳ
とかＡｕｇｅで測定した結晶表面近傍のＭ2+の濃度が著
しく高い。さらに多くのＭ2+について、例えばＮｉにつ
いてＰＨ ＳＴＡＴ法で測定した初期の酸反応速度が均
一固溶体に比して著しく遅い。
Ｍ2+が均一に固溶した水酸化マグネシウム系固溶体と異
なり、化学分析で測定したＭ2+の固溶量ｘよりもＸＰＳ
とかＡｕｇｅで測定した結晶表面近傍のＭ2+の濃度が著
しく高い。さらに多くのＭ2+について、例えばＮｉにつ
いてＰＨ ＳＴＡＴ法で測定した初期の酸反応速度が均
一固溶体に比して著しく遅い。
【０００９】次に本発明の水酸化マグネシウム系固溶体
の製造方法について説明する。水酸化マグネシウムを均
一に分散させた水媒体系、または該水媒体系に塩化カル
シウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム等の水溶液
を添加した系にＭ2+の水溶液を十分な撹拌下に添加し、
反応させることにより製造することができる。反応温度
は約２０〜２００℃、好ましくは約７０〜１５０℃であ
り、反応時間は反応温度によっても異なるが、約０．１
〜５時間、好ましくは約０．２〜２時間である。またＭ
2+の濃度は低い方が好ましい。上記した本発明の水酸化
マグネシウム系固溶体の製造方法によれば、出発物質で
ある水酸化マグネシウムの結晶粒子径および分散性に対
しなんらの悪影響を及ぼすことなく、水酸化マグネシウ
ムの表面近傍にだけＭ2+を固溶させることができる。
の製造方法について説明する。水酸化マグネシウムを均
一に分散させた水媒体系、または該水媒体系に塩化カル
シウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム等の水溶液
を添加した系にＭ2+の水溶液を十分な撹拌下に添加し、
反応させることにより製造することができる。反応温度
は約２０〜２００℃、好ましくは約７０〜１５０℃であ
り、反応時間は反応温度によっても異なるが、約０．１
〜５時間、好ましくは約０．２〜２時間である。またＭ
2+の濃度は低い方が好ましい。上記した本発明の水酸化
マグネシウム系固溶体の製造方法によれば、出発物質で
ある水酸化マグネシウムの結晶粒子径および分散性に対
しなんらの悪影響を及ぼすことなく、水酸化マグネシウ
ムの表面近傍にだけＭ2+を固溶させることができる。
【００１０】本発明で用いる水酸化マグネシウムは種々
の方法で製造することができる。例えば、塩化マグネシ
ウム等のマグネシウムイオンを含有する水溶液にマグネ
シウムに対し約０．５〜０．９５当量の水酸化カルシウ
ム等のアルカリを約４０℃以下、好ましくは３０℃以下
で、撹拌下に加えて反応させた後、母液と共に約１００
〜２００℃で数時間水熱処理することにより製造でき
る。さらに例えば、約１２００〜１６００℃で高温焼成
した酸化マグネシウムを酢酸等の一価の酸の共存下に水
和させる方法によっても製造できる。
の方法で製造することができる。例えば、塩化マグネシ
ウム等のマグネシウムイオンを含有する水溶液にマグネ
シウムに対し約０．５〜０．９５当量の水酸化カルシウ
ム等のアルカリを約４０℃以下、好ましくは３０℃以下
で、撹拌下に加えて反応させた後、母液と共に約１００
〜２００℃で数時間水熱処理することにより製造でき
る。さらに例えば、約１２００〜１６００℃で高温焼成
した酸化マグネシウムを酢酸等の一価の酸の共存下に水
和させる方法によっても製造できる。
【００１１】本発明の水酸化マグネシウム系固溶体は、
難燃剤としてそのまま用いることができると共に、さら
に例えば高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エ
ステル、カップリング剤（シラン系、チタネート系、ア
ルミニウム系）および多価アルコールと脂肪酸のエステ
ル類からなる群から選ばれた表面処理剤の少なくとも一
種により表面処理して用いてもよい。
難燃剤としてそのまま用いることができると共に、さら
に例えば高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エ
ステル、カップリング剤（シラン系、チタネート系、ア
ルミニウム系）および多価アルコールと脂肪酸のエステ
ル類からなる群から選ばれた表面処理剤の少なくとも一
種により表面処理して用いてもよい。
【００１２】表面処理剤として好ましく用いられるもの
を例示すれば次の通りである。ステアリン酸、オレイン
酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸
等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸の
アルカリ金属塩；ステアリルアルコール、オレイルアル
コール等の高級アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチ
レングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合
硫酸エステル塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステ
ル結合スルホネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテ
ル結合スルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスル
ホン酸塩、エステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、
アミド結合アルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系
界面活性剤類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ス
テアリルアルコール等のモノまたはジエステルまたは両
者の混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属
塩またはアミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキ
シシラン、ビニル−トリス（２−メトキシーエトキシ）
シラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
ベーター（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン等のシランカップリング剤類；イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソ
プロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタ
ネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチ
タネート等のチタネート系カップリング剤類；アセトア
ルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニ
ウム系カップリング剤類；グリセリンモノステアレー
ト、グリセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂
肪酸のエステル類。
を例示すれば次の通りである。ステアリン酸、オレイン
酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸
等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸の
アルカリ金属塩；ステアリルアルコール、オレイルアル
コール等の高級アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチ
レングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合
硫酸エステル塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステ
ル結合スルホネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテ
ル結合スルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスル
ホン酸塩、エステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、
アミド結合アルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系
界面活性剤類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ス
テアリルアルコール等のモノまたはジエステルまたは両
者の混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属
塩またはアミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキ
シシラン、ビニル−トリス（２−メトキシーエトキシ）
シラン、ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
ベーター（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン等のシランカップリング剤類；イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソ
プロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタ
ネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチ
タネート等のチタネート系カップリング剤類；アセトア
ルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニ
ウム系カップリング剤類；グリセリンモノステアレー
ト、グリセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂
肪酸のエステル類。
【００１３】表面処理剤による式（１）の水酸化マグネ
シウム系固溶体の表面コーティング処理は、それ自体公
知の湿式または乾式法により実施できる。例えば、湿式
法としては、水酸化マグネシウム系固溶体のスラリーに
該表面処理剤を液状またはエマルジョン状で加え、約１
００℃までの温度で機械的に十分混合すればよい。乾式
法としては、水酸化マグネシウム系固溶体の粉末を、ヘ
ンシェルミキサー等の混合機により十分撹拌下に表面処
理剤を液状、エマルジョン状、固形状で加え、加熱また
は非加熱下に十分に混合すればよい。表面処理剤の添加
量は適宜選択できるが、該水酸化マグネシウム系固溶体
の重量に基づいて約０.１〜約１０重量％とするのが好
ましい。表面処理をした後は、必要に応じ、例えば水
洗、脱水、造粒、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択
して実施し、最終製品形態とすることができる。
シウム系固溶体の表面コーティング処理は、それ自体公
知の湿式または乾式法により実施できる。例えば、湿式
法としては、水酸化マグネシウム系固溶体のスラリーに
該表面処理剤を液状またはエマルジョン状で加え、約１
００℃までの温度で機械的に十分混合すればよい。乾式
法としては、水酸化マグネシウム系固溶体の粉末を、ヘ
ンシェルミキサー等の混合機により十分撹拌下に表面処
理剤を液状、エマルジョン状、固形状で加え、加熱また
は非加熱下に十分に混合すればよい。表面処理剤の添加
量は適宜選択できるが、該水酸化マグネシウム系固溶体
の重量に基づいて約０.１〜約１０重量％とするのが好
ましい。表面処理をした後は、必要に応じ、例えば水
洗、脱水、造粒、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択
して実施し、最終製品形態とすることができる。
【００１４】本発明で用いられる樹脂およびゴムの例と
しては、例えばポリエチレン、エチレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニル、アクリル
酸エチルまたはアクリル酸メチルとの共重合体、ポリプ
ロピレン、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリブテン−１、ポリスチレン、
スチレンとアクリロニトリル、エチレンとプロピレンジ
エンゴムまたはブタジエンとの共重合体、酢酸ビニル、
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド等の熱可
塑性樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等の熱硬化
性樹脂、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ブチルゴム、イソ
プレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン等を例示で
きるが、これらに限定されるものではない。
しては、例えばポリエチレン、エチレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニル、アクリル
酸エチルまたはアクリル酸メチルとの共重合体、ポリプ
ロピレン、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリブテン−１、ポリスチレン、
スチレンとアクリロニトリル、エチレンとプロピレンジ
エンゴムまたはブタジエンとの共重合体、酢酸ビニル、
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド等の熱可
塑性樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂等の熱硬化
性樹脂、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ブチルゴム、イソ
プレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン等を例示で
きるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】本発明において、樹脂および／またはゴム
に対する式（１）の水酸化マグネシウム系固溶体の配合
量は、樹脂および／またはゴムの種類、および式（１）
の水酸化マグネシウム系固溶体の種類等によっても適宜
変更選択されるが、樹脂および／またはゴム１００重量
部に対して表面処理したまたは処理しない式（１）水酸
化マグネシウム系固溶体の約２０〜約２５０重量部、好
ましくは約３０〜約２００重量部が配合される。式
（１）の水酸化マグネシウム系固溶体の配合量が上記範
囲よりも少なすぎると難燃性が不十分となり、また逆に
多すぎると、例えば引張強度、アイゾット衝撃強度等が
低下するあるいは耐酸性が悪化する等の不利益を生ずる
おそれがあるので、上記配合量範囲で適宜選択して配合
するのが良い。
に対する式（１）の水酸化マグネシウム系固溶体の配合
量は、樹脂および／またはゴムの種類、および式（１）
の水酸化マグネシウム系固溶体の種類等によっても適宜
変更選択されるが、樹脂および／またはゴム１００重量
部に対して表面処理したまたは処理しない式（１）水酸
化マグネシウム系固溶体の約２０〜約２５０重量部、好
ましくは約３０〜約２００重量部が配合される。式
（１）の水酸化マグネシウム系固溶体の配合量が上記範
囲よりも少なすぎると難燃性が不十分となり、また逆に
多すぎると、例えば引張強度、アイゾット衝撃強度等が
低下するあるいは耐酸性が悪化する等の不利益を生ずる
おそれがあるので、上記配合量範囲で適宜選択して配合
するのが良い。
【００１６】樹脂および／またはゴムと式（１）の水酸
化マグネシウム系固溶体との混合、混練方法には特別な
制約はなく、両者を均一に混合しうる任意の混合手段を
採用できる。例えば一軸または二軸押出機、ロール、バ
ンバリーミキサー等である。成形方法にも特別な制約は
なく、樹脂および／またはゴムの種類、所望成形品の種
類等に応じて、それ自体公知の成形手段を任意に採用で
きる。例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、プレ
ス成形、回転成形、カレンダー成形、シートフォーミン
グ成形、トランスファー成形、積層成形、真空成形等で
ある。
化マグネシウム系固溶体との混合、混練方法には特別な
制約はなく、両者を均一に混合しうる任意の混合手段を
採用できる。例えば一軸または二軸押出機、ロール、バ
ンバリーミキサー等である。成形方法にも特別な制約は
なく、樹脂および／またはゴムの種類、所望成形品の種
類等に応じて、それ自体公知の成形手段を任意に採用で
きる。例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、プレ
ス成形、回転成形、カレンダー成形、シートフォーミン
グ成形、トランスファー成形、積層成形、真空成形等で
ある。
【００１７】本発明の難燃性樹脂および／またはゴム組
成物は、式（１）の水酸化マグネシウム系固溶体の他に
各種添加剤を必要に応じ添加してもよい。例えば、炭素
粉末、フェロセン、アントラセン、ポリアセチレン、赤
リン、アクリル繊維、酸化ニッケル、繊維状水酸化マグ
ネシウムの少なくとも一種を含有する難燃助剤である。
このような難燃助剤の配合量として、樹脂および／また
はゴム１００重量部に対して約０.０１〜約１０重量部
が好ましく採用される。さらに他の添加剤として、ベヘ
ニン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸アルミニウム等の滑
剤兼耐水、耐酸（耐白化性）改良剤を必要に応じ添加し
てもよい。このような滑剤の配合量として、樹脂および
／またはゴム１００重量部に対して約０.１〜約１０重
量部が好ましく採用される。
成物は、式（１）の水酸化マグネシウム系固溶体の他に
各種添加剤を必要に応じ添加してもよい。例えば、炭素
粉末、フェロセン、アントラセン、ポリアセチレン、赤
リン、アクリル繊維、酸化ニッケル、繊維状水酸化マグ
ネシウムの少なくとも一種を含有する難燃助剤である。
このような難燃助剤の配合量として、樹脂および／また
はゴム１００重量部に対して約０.０１〜約１０重量部
が好ましく採用される。さらに他の添加剤として、ベヘ
ニン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸アルミニウム等の滑
剤兼耐水、耐酸（耐白化性）改良剤を必要に応じ添加し
てもよい。このような滑剤の配合量として、樹脂および
／またはゴム１００重量部に対して約０.１〜約１０重
量部が好ましく採用される。
【００１８】本発明の難燃性樹脂組成物は、上記成分以
外にも慣用の他の添加剤を配合してもよい。このような
添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線防止剤、帯
電防止剤、顔料、発泡剤、可塑剤、充填剤、補強剤、有
機ハロゲン難燃剤、架橋剤等を例示できる。以下実施例
に基づき本発明をより詳細に説明する。以下の各例にお
いて、部および％は特にことわりの無い限りそれぞれ重
量部および重量％を意味する。
外にも慣用の他の添加剤を配合してもよい。このような
添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線防止剤、帯
電防止剤、顔料、発泡剤、可塑剤、充填剤、補強剤、有
機ハロゲン難燃剤、架橋剤等を例示できる。以下実施例
に基づき本発明をより詳細に説明する。以下の各例にお
いて、部および％は特にことわりの無い限りそれぞれ重
量部および重量％を意味する。
【００１９】実施例１ ２モル／リットルの塩化カルシウムに当量の２モル／リ
ットルの水酸化ナトリウムを加えて合成した水酸化カル
シウムを、塩化マグネシウム２．０モル／リットル、塩
化カルシウム０．８モル／リットルを含有するイオン苦
汁中のマグネシウム成分に対し、２５℃で０．９当量加
えて撹拌した。得られた反応生成物をそのまま洗浄する
ことなくオートクレーブに入れ、１７０℃で２時間加
温、加圧して水熱処理した。得られた水酸化マグネシウ
ムは、平均二次粒子径０．８１μｍ、ＢＥＴ比表面積
７．０ｍ2／ｇで結晶が良く発達し、分散していた。オ
ートクレーブから取り出した水酸化マグネシウムを、温
度７０℃に調節後、撹拌下に、０．２モル／リットルの
塩化ニッケル水溶液を水酸化マグネシウムに対しモル比
Ｎｉ／Ｍｇ＝０．０２に相当する量加え、７０℃で１時
間反応させた。その後濾過、水洗し、一部は脱水、乾燥
した。残りの大部分はさらに８０℃の温水に再分散させ
た後、水酸化マグネシウム系固溶体の重量に対し３％の
ステアリン酸ナトリウムを溶解した８０℃の温水を撹拌
下に加え、約３０分間維持し、表面処理を行った。この
後、濾過、水洗、脱水、造粒、乾燥した。
ットルの水酸化ナトリウムを加えて合成した水酸化カル
シウムを、塩化マグネシウム２．０モル／リットル、塩
化カルシウム０．８モル／リットルを含有するイオン苦
汁中のマグネシウム成分に対し、２５℃で０．９当量加
えて撹拌した。得られた反応生成物をそのまま洗浄する
ことなくオートクレーブに入れ、１７０℃で２時間加
温、加圧して水熱処理した。得られた水酸化マグネシウ
ムは、平均二次粒子径０．８１μｍ、ＢＥＴ比表面積
７．０ｍ2／ｇで結晶が良く発達し、分散していた。オ
ートクレーブから取り出した水酸化マグネシウムを、温
度７０℃に調節後、撹拌下に、０．２モル／リットルの
塩化ニッケル水溶液を水酸化マグネシウムに対しモル比
Ｎｉ／Ｍｇ＝０．０２に相当する量加え、７０℃で１時
間反応させた。その後濾過、水洗し、一部は脱水、乾燥
した。残りの大部分はさらに８０℃の温水に再分散させ
た後、水酸化マグネシウム系固溶体の重量に対し３％の
ステアリン酸ナトリウムを溶解した８０℃の温水を撹拌
下に加え、約３０分間維持し、表面処理を行った。この
後、濾過、水洗、脱水、造粒、乾燥した。
【００２０】化学組成はキレート滴定法により、結晶表
面の組成はＸＰＳにより測定した。ＢＥＴ比表面積は窒
素吸着法により、平均二次粒子径は０．２％ヘキサメタ
リン酸ナトリウム水溶液中で試料粉末を超音波分散処理
した後マイクロトラック法により測定した。耐酸性は試
料粉末２００ｍｇをｐＨ４に調節した１００ミリリット
ルの脱イオン水に添加し、ｐＨ４に維持しつつＮ／１０
・塩酸が１０．３ミリリットル（１５モル％に相当）消
費されるに要した時間（分）を３０℃でｐＨスタット法
で測定した（Ｔ15）。化学組成、結晶表面の化学組成、
耐酸性、ＢＥＴ比表面積および平均二次粒子径を表面処
理していない試料について測定した。それらの結果を表
１に示す。
面の組成はＸＰＳにより測定した。ＢＥＴ比表面積は窒
素吸着法により、平均二次粒子径は０．２％ヘキサメタ
リン酸ナトリウム水溶液中で試料粉末を超音波分散処理
した後マイクロトラック法により測定した。耐酸性は試
料粉末２００ｍｇをｐＨ４に調節した１００ミリリット
ルの脱イオン水に添加し、ｐＨ４に維持しつつＮ／１０
・塩酸が１０．３ミリリットル（１５モル％に相当）消
費されるに要した時間（分）を３０℃でｐＨスタット法
で測定した（Ｔ15）。化学組成、結晶表面の化学組成、
耐酸性、ＢＥＴ比表面積および平均二次粒子径を表面処
理していない試料について測定した。それらの結果を表
１に示す。
【００２１】実施例２ 実施例１において、水熱処理が終わった後、１１０℃ま
で冷却した。ついでオートクレーブに０．２モル／リッ
トルの塩化ニッケル水溶液を、Ｎｉ／Ｍｇのモル比が
０．０２に相当する量、プランジャーポンプで圧入し、
撹拌下に１１０℃で１時間維持した。この後実施例１と
同様に操作して、表面処理、濾過、水洗、脱水、造粒、
乾燥を行った。生成物の評価結果を表１に示す。
で冷却した。ついでオートクレーブに０．２モル／リッ
トルの塩化ニッケル水溶液を、Ｎｉ／Ｍｇのモル比が
０．０２に相当する量、プランジャーポンプで圧入し、
撹拌下に１１０℃で１時間維持した。この後実施例１と
同様に操作して、表面処理、濾過、水洗、脱水、造粒、
乾燥を行った。生成物の評価結果を表１に示す。
【００２２】実施例３ 実施例１において、オートクレーブから取り出した水酸
化マグネシウムを、濾過、水洗した後、水に再分散させ
た。ついで、撹拌下に、０．４モル／リットルの塩化ニ
ッケル水溶液を、Ｎｉ／Ｍｇのモル比が０．０２に相当
する量約２５℃で加え、約３０分間撹拌を継続した後、
オートクレーブに移し、１４０℃で１時間水熱処理を行
った。この後、実施例１と同様に操作して、表面処理、
濾過、水洗、脱水、造粒、乾燥を行った。生成物の評価
結果を表１に示す。
化マグネシウムを、濾過、水洗した後、水に再分散させ
た。ついで、撹拌下に、０．４モル／リットルの塩化ニ
ッケル水溶液を、Ｎｉ／Ｍｇのモル比が０．０２に相当
する量約２５℃で加え、約３０分間撹拌を継続した後、
オートクレーブに移し、１４０℃で１時間水熱処理を行
った。この後、実施例１と同様に操作して、表面処理、
濾過、水洗、脱水、造粒、乾燥を行った。生成物の評価
結果を表１に示す。
【００２３】実施例４、５ 実施例２において、塩化ニッケル水溶液の注加量を、Ｎ
ｉ／Ｍｇのモル比で０．０１（実施例４）、０．０５
（実施例５）に変更した以外は、実施例２と同様に操作
した。生成物の評価結果を表１に示す。
ｉ／Ｍｇのモル比で０．０１（実施例４）、０．０５
（実施例５）に変更した以外は、実施例２と同様に操作
した。生成物の評価結果を表１に示す。
【００２４】比較例１ 実施例１において、オートクレーブにより水熱処理した
水酸化マグネシウムを一部は濾過、水洗後乾燥した。残
りは、濾過、水洗後水に再分散して、撹拌下に、８０℃
で、水酸化マグネシウムの重量に対し３％のステアリン
酸ナトリウムを溶解した水溶液を加え、表面処理を行っ
た。その後濾過、水洗、脱水、乾燥した。生成物の評価
結果を表１に示す。
水酸化マグネシウムを一部は濾過、水洗後乾燥した。残
りは、濾過、水洗後水に再分散して、撹拌下に、８０℃
で、水酸化マグネシウムの重量に対し３％のステアリン
酸ナトリウムを溶解した水溶液を加え、表面処理を行っ
た。その後濾過、水洗、脱水、乾燥した。生成物の評価
結果を表１に示す。
【００２５】比較例２、３ 塩化マグネシウムと塩化ニッケルの混合水溶液（Ｍｇ2+
＝０．８モル／リットル、Ｎｉ2+＝０．３モル／リット
ル、比較例２）（Ｍｇ2+＝１．１モル／リットル、Ｎｉ
2+＝０．０１モル／リットル、比較例３）４０リットル
（２０℃）に、撹拌下に２モル／リットルの水酸化カル
シウム１８リットル（２０℃）を加えた。反応物を母液
と共に、オートクレーブに移し、１７５℃で４時間水熱
処理を行った。その後一部を濾過、水洗、乾燥すると共
に、残りを濾過、水洗後水に再分散して、実施例１と同
様に操作してステアリン酸ナトリウムで表面処理を行っ
た。この後、濾過、水洗、脱水、造粒、乾燥した。
＝０．８モル／リットル、Ｎｉ2+＝０．３モル／リット
ル、比較例２）（Ｍｇ2+＝１．１モル／リットル、Ｎｉ
2+＝０．０１モル／リットル、比較例３）４０リットル
（２０℃）に、撹拌下に２モル／リットルの水酸化カル
シウム１８リットル（２０℃）を加えた。反応物を母液
と共に、オートクレーブに移し、１７５℃で４時間水熱
処理を行った。その後一部を濾過、水洗、乾燥すると共
に、残りを濾過、水洗後水に再分散して、実施例１と同
様に操作してステアリン酸ナトリウムで表面処理を行っ
た。この後、濾過、水洗、脱水、造粒、乾燥した。
【００２６】 表１ 平均化学組成 表面化学組成 ＢＥＴ 平均二次粒子径 耐酸性（Ｔ 15 ） Ni/Mgモル比 Ni/Mgモル比 （m2/g） （μｍ） （分） 実施例１ ０．０２ ０．３２ ７．７ ０．７８ ８６ 実施例２ ０．０２ ０．２７ ７．１ ０．８０ ７１ 実施例３ ０．０２ ０．２４ ７．５ ０．７１ ６２ 実施例４ ０．０１ ０．１３ ７．０ ０．８０ ２０ 実施例５ ０．０５ ０．６２ ７．１ ０．８１ １１２ 比較例１ ０ ０ ７．０ ０．８１ １．５ 比較例２ ０．３０ ０．３０ ８．２ ０．７０ ８０ 比較例３ ０．０１ ０．０１ ７．６ ０．７６ ３．０
【００２７】実施例６ 実施例１において、オートクレーブにより水熱処理した
後、１１０℃まで冷却し、オートクレーブを窒素で置換
した後、オートクレーブ内の水酸化マグネシウムに対
し、Ｃｏ／Ｍｇのモル比が０．０２に相当する塩化コバ
ルトの０．１モル／リットル水溶液をプランジャーポン
プで圧入した後、１１０℃で１時間維持した。その後、
実施例１と同様に操作して、表面処理、濾過、水洗、脱
水、造粒、乾燥を行った。生成物の評価結果を表２に示
す。
後、１１０℃まで冷却し、オートクレーブを窒素で置換
した後、オートクレーブ内の水酸化マグネシウムに対
し、Ｃｏ／Ｍｇのモル比が０．０２に相当する塩化コバ
ルトの０．１モル／リットル水溶液をプランジャーポン
プで圧入した後、１１０℃で１時間維持した。その後、
実施例１と同様に操作して、表面処理、濾過、水洗、脱
水、造粒、乾燥を行った。生成物の評価結果を表２に示
す。
【００２８】実施例７ 実施例６において、塩化コバルトの代わりに、水酸化マ
グネシウムに対しＭｎ／Ｍｇのモル比が０．０１に相当
する硝酸マンガンを用いた以外は実施例６と同様に操作
した。生成物の評価結果を表２に示す。
グネシウムに対しＭｎ／Ｍｇのモル比が０．０１に相当
する硝酸マンガンを用いた以外は実施例６と同様に操作
した。生成物の評価結果を表２に示す。
【００２９】実施例８ 実施例６において、塩化コバルトの代わりに、塩化第１
鉄を用いた以外は実施例６と同様に操作した。生成物の
評価結果を表２に示す。
鉄を用いた以外は実施例６と同様に操作した。生成物の
評価結果を表２に示す。
【００３０】実施例９、１０ 実施例３において、塩化ニッケルの代わりに、０．１モ
ル／リットルの硝酸第２銅（実施例９）、または硝酸亜
鉛と塩化ニッケルの混合水溶液（Ｚｎ2+＝０．１モル／
リットル、Ｎｉ2+＝０．１モル／リットル、実施例１
０）を、水酸化マグネシウムに対しＣｕ／Ｍｇ＝０．０
１、（Ｚｎ＋Ｎｉ）／Ｍｇ＝０．０１のモル比となるよ
うにそれぞれ添加し、撹拌下に、１００℃に加温し、こ
の温度で１時間維持した。その後一部は濾過、水洗、乾
燥し、残りは実施例１と同様に操作して表面処理を行っ
た。生成物の評価結果を表２に示す。
ル／リットルの硝酸第２銅（実施例９）、または硝酸亜
鉛と塩化ニッケルの混合水溶液（Ｚｎ2+＝０．１モル／
リットル、Ｎｉ2+＝０．１モル／リットル、実施例１
０）を、水酸化マグネシウムに対しＣｕ／Ｍｇ＝０．０
１、（Ｚｎ＋Ｎｉ）／Ｍｇ＝０．０１のモル比となるよ
うにそれぞれ添加し、撹拌下に、１００℃に加温し、こ
の温度で１時間維持した。その後一部は濾過、水洗、乾
燥し、残りは実施例１と同様に操作して表面処理を行っ
た。生成物の評価結果を表２に示す。
【００３１】 表２ 平均化学組成 表面化学組成 ＢＥＴ 平均二次粒子径 M2+/Mgモル比 M2+/Mgモル比 （m2/g） （μｍ） 実施例６ ０．０２ ０．２８ ７．２ ０．８０ 実施例７ ０．０１ ０．１５ ７．５ ０．８１ 実施例８ ０．０２ ０．２５ ６．９ ０．８２ 実施例９ ０．０１ ０．１６ ７．０ ０．８３ 実施例１０ ０．０１ ０．１４ ７．１ ０．８０
【００３２】実施例１１〜１５、比較例４〜６ 実施例１〜１０および比較例１〜３で得られた、表面処
理した水酸化マグネシウム系固溶体または水酸化マグネ
シウムを、エチレンとのブロック共重合体ポリプロピレ
ン１００重量部に対し、表３に示す配合比で混合した。
ついで押出機を用い、約２３０℃で混練し、得られたペ
レットを真空乾燥した後、約２３０℃で射出成形し、テ
ストピースを作成した。テストピースについて燃焼性と
機械強度を測定した。測定結果を表４に示す。なお燃焼
性は、厚さ１／１６インチのテストピースについてＵＬ
９４ＶＥ試験を行った。
理した水酸化マグネシウム系固溶体または水酸化マグネ
シウムを、エチレンとのブロック共重合体ポリプロピレ
ン１００重量部に対し、表３に示す配合比で混合した。
ついで押出機を用い、約２３０℃で混練し、得られたペ
レットを真空乾燥した後、約２３０℃で射出成形し、テ
ストピースを作成した。テストピースについて燃焼性と
機械強度を測定した。測定結果を表４に示す。なお燃焼
性は、厚さ１／１６インチのテストピースについてＵＬ
９４ＶＥ試験を行った。
【００３３】 注：各実施例、比較例共に酸化防止剤イルガノックス１
０１０（チバガイギー(株)製）を０．２部、およびウエ
ストン６２６（ＧＥ社製）を０．１部配合した。
０１０（チバガイギー(株)製）を０．２部、およびウエ
ストン６２６（ＧＥ社製）を０．１部配合した。
【００３４】 表４ 燃焼性 引張強度 引張伸び アイゾット衝撃 （kg・f/mm2) （％） 強度（kg・cm/cm) 実施例１１ Ｖ−０ １．７５ ３０ １５ 実施例１２ Ｖ−０ １．７３ ２６ １２ 実施例１３ Ｖ−０ １．７２ ２５ １１ 実施例１４ Ｖ−０ １．６８ １８ １０ 実施例１５ Ｖ−０ １．８６ ４２ ２０ 比較例４ Ｖ−０ １．６０ ５ ６ 比較例５ Ｖ−０ １．７１ ２４ １３ 比較例６ Ｖ−０ １．６４ ８ ７ 注：アイゾット衝撃強度はノッチ付きの厚さ１／１６イ
ンチのテストピースで試験した。
ンチのテストピースで試験した。
【００３５】表３および表４の結果が示すように、難燃
性試験においてＵＬ９４ＶＥ、１／１６インチ厚さでＶ
−０に合格するための最小配合量は、水酸化マグネシウ
ムの場合２０５部であった。本発明の偏在固溶体の場合
にはニッケルを２モル％用いるだけで約１５０部の配合
量でＶ−０に合格した。これは、ニッケルをほぼ３０モ
ル％均一固溶した固溶体の場合に匹敵する。
性試験においてＵＬ９４ＶＥ、１／１６インチ厚さでＶ
−０に合格するための最小配合量は、水酸化マグネシウ
ムの場合２０５部であった。本発明の偏在固溶体の場合
にはニッケルを２モル％用いるだけで約１５０部の配合
量でＶ−０に合格した。これは、ニッケルをほぼ３０モ
ル％均一固溶した固溶体の場合に匹敵する。
【００３６】実施例１６〜２０、比較例７ 実施例６〜１０および比較例１で得られた、表面処理し
た水酸化マグネシウム系固溶体または水酸化マグネシウ
ムを、１００部のナイロン６に対し、表５に示す配合比
で混合した。ついで、押出機を用いて約２３０℃で混練
し、得られたペレットを真空乾燥した後、約２３０℃で
射出成形してテストピースを作成した。各テストピース
について、難燃性と機械的強度を測定した。測定結果を
表６に示す。
た水酸化マグネシウム系固溶体または水酸化マグネシウ
ムを、１００部のナイロン６に対し、表５に示す配合比
で混合した。ついで、押出機を用いて約２３０℃で混練
し、得られたペレットを真空乾燥した後、約２３０℃で
射出成形してテストピースを作成した。各テストピース
について、難燃性と機械的強度を測定した。測定結果を
表６に示す。
【００３７】 表５ 難燃剤 配合量 Ｍ2+ 式（１）のｘ 実施例１６ 実施例６ ４５ Ｃｏ ０．０２ 実施例１７ 実施例７ ４５ Ｍｎ ０．０１ 実施例１８ 実施例８ ４５ Ｆｅ ０．０２ 実施例１９ 実施例９ ４５ Ｃｕ ０．０１ 実施例２０ 実施例１０ ４５ Ｚｎ，Ｎｉ ０．０１ 比較例７ 比較例１ ７０ − ０ 注：各例共に酸化防止剤イルガノックス１０１０を０．
２部配合した。
２部配合した。
【００３８】 表６ 燃焼性 引張強度 アイゾット衝撃 （kg・f/mm2) 強度（kg・cm/cm) 実施例１６ Ｖ−０ ８．５０ ３．１ 実施例１７ Ｖ−０ ８．４５ ３．２ 実施例１８ Ｖ−０ ８．３０ ３．２ 実施例１９ Ｖ−０ ８．２０ ３．０ 実施例２０ Ｖ−０ ８．５２ ３．２ 比較例７ Ｖ−０ ７．５０ ２．４ 注：燃焼性試験は、厚さ１／８インチのテストピースに
よりＵＬ９４ＶＥに従って試験した。
よりＵＬ９４ＶＥに従って試験した。
【００３９】アイゾット衝撃強度試験（ノッチ付き）
は、厚さ１／８インチのテストピースにより試験した。
表５および表６の結果が示すように、燃焼性試験におい
て、１／８インチ厚さでＵＬ９４ＶＥ試験でＶ−０に合
格するための最小配合量が水酸化マグネシウムの場合７
０部であった。これに対し本発明の偏在固溶体の場合に
は、Ｃｏ等を１〜２モル％用いるだけで、４５部の最小
配合量でＶ−０に合格することができた。
は、厚さ１／８インチのテストピースにより試験した。
表５および表６の結果が示すように、燃焼性試験におい
て、１／８インチ厚さでＵＬ９４ＶＥ試験でＶ−０に合
格するための最小配合量が水酸化マグネシウムの場合７
０部であった。これに対し本発明の偏在固溶体の場合に
は、Ｃｏ等を１〜２モル％用いるだけで、４５部の最小
配合量でＶ−０に合格することができた。
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ等の二価金属イオンを各結晶の表面近傍に偏在固溶さ
せた水酸化マグネシウム系固溶体、該固溶体を有効成分
として含有する難燃剤、該難燃剤を樹脂および／または
ゴムに配合した難燃性樹脂組成物、および該水酸化マグ
ネシウム系固溶体の製造方法が提供される。この水酸化
マグネシウム系固溶体は、少量の二価金属イオンを用い
るだけで、二価金属イオンを均一に固溶させた水酸化マ
グネシウム系固溶体に比して勝るとも劣らぬ優れた難燃
剤としての特性を有する。
ｉ等の二価金属イオンを各結晶の表面近傍に偏在固溶さ
せた水酸化マグネシウム系固溶体、該固溶体を有効成分
として含有する難燃剤、該難燃剤を樹脂および／または
ゴムに配合した難燃性樹脂組成物、および該水酸化マグ
ネシウム系固溶体の製造方法が提供される。この水酸化
マグネシウム系固溶体は、少量の二価金属イオンを用い
るだけで、二価金属イオンを均一に固溶させた水酸化マ
グネシウム系固溶体に比して勝るとも劣らぬ優れた難燃
剤としての特性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 突々 公也 兵庫県赤穂市尾崎376 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01G 53/00 C01F 5/14 C08K 3/22 C09C 1/02
Claims (7)
- 【請求項１】 式（１） Ｍｇ1-xＭ2+ x（ＯＨ）2 （１） （式中、Ｍ2+はＭｎ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃｕ
2+およびＺｎ2+からなる群から選ばれた少なくとも一種
の二価金属イオンを示し、ｘは０．００１≦ｘ＜０．５
の範囲の数を示す。）で表される水酸化マグネシウム系
固溶体において、各結晶の表面近傍にＭ2+が高濃度に偏
在固溶していることを特徴とする水酸化マグネシウム系
固溶体。 - 【請求項２】 表面近傍に偏在固溶しているＭ2+の濃度
が、水酸化マグネシウム系固溶体中のＭ2+の固溶量の少
なくとも２倍である請求項１記載の水酸化マグネシウム
系固溶体。 - 【請求項３】 水酸化マグネシウムを均一に分散した水
媒体系、または水酸化マグネシウムの水媒体系に塩化マ
グネシウム、塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムから
なる群から選ばれた少なくとも一種の塩を溶解した水媒
体系に、十分な撹拌下に、Ｍ2+の塩類の水溶液を添加
し、反応させることを特徴とする請求項１記載の水酸化
マグネシウム系固溶体の製造方法。 - 【請求項４】 １００重量部の樹脂および／またはゴム
と２０〜２５０重量部の請求項１記載の水酸化マグネシ
ウム系固溶体とからなることを特徴とする難燃性樹脂お
よび／またはゴム組成物。 - 【請求項５】 請求項４記載の水酸化マグネシウム系固
溶体のＭ2+が、Ｎｉ2+および／またはＭｎ2+であること
を特徴とする請求項４記載の難燃性樹脂および／または
ゴム組成物。 - 【請求項６】 請求項４記載の水酸化マグネシウム系固
溶体が、高級脂肪酸またはそのアルカリ金属塩、アニオ
ン系界面活性剤、リン酸エステル、シラン系カップリン
グ剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カ
ップリング剤、および多価アルコールト脂肪酸のエステ
ルからなる群から選ばれた表面処理剤の少なくとも一種
で表面処理されたものであることを特徴とする請求項４
記載の難燃性樹脂および／またはゴム組成物。 - 【請求項７】 式（１） Ｍｇ1-xＭ2+ x（ＯＨ）2 （１） （式中、Ｍ2+はＭｎ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃｕ
2+およびＺｎ2+からなる群から選ばれた少なくとも一種
の二価金属イオンを示し、ｘは０．００１≦ｘ＜０．５
の範囲の数を示す。）で表される水酸化マグネシウム系
固溶体において、各結晶の表面近傍にＭ2+が高濃度に偏
在固溶している水酸化マグネシウム系固溶体を有効成分
として含有することを特徴とする難燃剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5312546A JP2885358B2 (ja) | 1993-11-18 | 1993-11-18 | 水酸化マグネシウム系固溶体、その製造法および使用 |
| TW84105495A TW289029B (ja) | 1993-11-18 | 1995-05-31 | |
| EP95303829A EP0745560B1 (en) | 1993-11-18 | 1995-06-02 | Magnesium hydroxide solid solutions, their production method and use |
| ES95303829T ES2187542T3 (es) | 1993-11-18 | 1995-06-02 | Soluciones solidas de hidroxido de magnesio, metodo para su produccion y uso de las mismas. |
| DE69528966T DE69528966T2 (de) | 1993-11-18 | 1995-06-02 | Feste Lösungen von Magnesiumhydroxid, Verfahren zur ihre Herstellung und ihre Anwendung |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5312546A JP2885358B2 (ja) | 1993-11-18 | 1993-11-18 | 水酸化マグネシウム系固溶体、その製造法および使用 |
| EP95303829A EP0745560B1 (en) | 1993-11-18 | 1995-06-02 | Magnesium hydroxide solid solutions, their production method and use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07144919A JPH07144919A (ja) | 1995-06-06 |
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|---|---|---|---|
| JP5312546A Expired - Fee Related JP2885358B2 (ja) | 1993-11-18 | 1993-11-18 | 水酸化マグネシウム系固溶体、その製造法および使用 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2885358B2 (ja) |
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| JP4828113B2 (ja) * | 2004-11-05 | 2011-11-30 | 株式会社海水化学研究所 | 硝酸態窒素低減剤 |
| WO2018047841A1 (ja) * | 2016-09-07 | 2018-03-15 | 協和化学工業株式会社 | 微粒子複合金属水酸化物、その焼成物、その製造方法及びその樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH085990B2 (ja) * | 1991-02-06 | 1996-01-24 | 株式会社海水化学研究所 | 難燃剤、および難燃性樹脂および／またはゴム組成物 |
| JP3157545B2 (ja) * | 1991-06-06 | 2001-04-16 | 株式会社海水化学研究所 | 繊維状複合金属水酸化物およびその製造法 |
| JPH05112669A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 難燃剤、その製造方法および難燃性樹脂組成物 |
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| JP2659508B2 (ja) * | 1993-08-19 | 1997-09-30 | タテホ化学工業株式会社 | 添加剤含有水酸化マグネシウムの製造方法及びそれを利用した添加剤含有酸化マグネシウムの製造方法 |
-
1993
- 1993-11-18 JP JP5312546A patent/JP2885358B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-02 ES ES95303829T patent/ES2187542T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-02 EP EP95303829A patent/EP0745560B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-02 DE DE69528966T patent/DE69528966T2/de not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| DE69528966D1 (de) | 2003-01-09 |
| ES2187542T3 (es) | 2003-06-16 |
| DE69528966T2 (de) | 2003-07-17 |
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| EP0745560A1 (en) | 1996-12-04 |
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