JP2884511B1 - タイワンレンギョウの新規植物成分およびそれを含有する 植物成長阻害剤 - Google Patents
タイワンレンギョウの新規植物成分およびそれを含有する 植物成長阻害剤Info
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- Saccharide Compounds (AREA)
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Abstract
【要約】
【構成】本発明は、式（Ｉ）および式（ＩＩ）で示され
る新規化合物に関し、広範囲の植物に対して生育阻害作
用を示し、従って、植物生成阻害剤として有用である。
る新規化合物に関し、広範囲の植物に対して生育阻害作
用を示し、従って、植物生成阻害剤として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はタイワンレンギョウに含
有され、新規に単離同定された新規化合物およびそれを
有効成分とする植物成長阻害剤に関する。
有され、新規に単離同定された新規化合物およびそれを
有効成分とする植物成長阻害剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】農耕地等においては雑草害を回避するた
めに、現在では多くの合成除草剤が使用されている。ま
た、公園等の緑地においては適切な植生管理を行うため
に、やはり多くの合成化合物が植物成長調節剤として投
入されている。これらの化合物を環境中に投入する際に
は、乳化剤、分散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿潤
剤、安定剤などの合成化合物を添加し、乳剤、油剤、水
和剤、粉剤、水溶剤などの製剤として使用されている。
これらの製剤は、合成化合物の混合物であるため一般に
疎水性が高く、自然環境中では分解されにくい。また、
農薬等の疎水性の高い化合物は、人体においては特定の
臓器に蓄積して障害を引き起こしやすいとされている。
近年、環境や人体に対してより安全性の高い農業用資材
が求められていることから、農薬も疎水性の低い化合物
を有効成分とする製剤が市場に出回るようになってきて
いる。しかし、有効成分の疎水性は低くても、製剤化の
過程で混合される乳化剤、展着剤、安定剤は依然として
疎水性が高く、結局疎水性の高い合成化合物が環境中に
投入される結果を招いている。このような観点から、天
然物由来で疎水性の低い除草剤、植物成長調節剤であっ
て環境に対する負荷が低いものが望まれている。
めに、現在では多くの合成除草剤が使用されている。ま
た、公園等の緑地においては適切な植生管理を行うため
に、やはり多くの合成化合物が植物成長調節剤として投
入されている。これらの化合物を環境中に投入する際に
は、乳化剤、分散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿潤
剤、安定剤などの合成化合物を添加し、乳剤、油剤、水
和剤、粉剤、水溶剤などの製剤として使用されている。
これらの製剤は、合成化合物の混合物であるため一般に
疎水性が高く、自然環境中では分解されにくい。また、
農薬等の疎水性の高い化合物は、人体においては特定の
臓器に蓄積して障害を引き起こしやすいとされている。
近年、環境や人体に対してより安全性の高い農業用資材
が求められていることから、農薬も疎水性の低い化合物
を有効成分とする製剤が市場に出回るようになってきて
いる。しかし、有効成分の疎水性は低くても、製剤化の
過程で混合される乳化剤、展着剤、安定剤は依然として
疎水性が高く、結局疎水性の高い合成化合物が環境中に
投入される結果を招いている。このような観点から、天
然物由来で疎水性の低い除草剤、植物成長調節剤であっ
て環境に対する負荷が低いものが望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、強い植
物成長阻害作用を持っているとされるタイワンレンギョ
ウ（Ｄｕｒａｎｔａ ｒｅｐｅｎｓ）を材料として用
い、当該植物体内に存在している植物成長阻害物質を単
離・精製し、その化学構造および生物活性を明らかにす
ることによって、新規の化学構造を持った植物成長阻害
剤を提供することに成功した。本発明では、得られた植
物成長阻害物質を用いて、あるいは市販の農薬と混合す
ることによって、環境や人体に対して安全性の高い植物
成長阻害剤を提供することを目的としている。本発明の
後記の化合物（Ｉ）および（ＩＩ）は各種植物に対する
成長阻害活性物質であると同時に、これらの化合物自体
が乳化剤、分散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、
安定剤などの機能を備えた物質でもある。
物成長阻害作用を持っているとされるタイワンレンギョ
ウ（Ｄｕｒａｎｔａ ｒｅｐｅｎｓ）を材料として用
い、当該植物体内に存在している植物成長阻害物質を単
離・精製し、その化学構造および生物活性を明らかにす
ることによって、新規の化学構造を持った植物成長阻害
剤を提供することに成功した。本発明では、得られた植
物成長阻害物質を用いて、あるいは市販の農薬と混合す
ることによって、環境や人体に対して安全性の高い植物
成長阻害剤を提供することを目的としている。本発明の
後記の化合物（Ｉ）および（ＩＩ）は各種植物に対する
成長阻害活性物質であると同時に、これらの化合物自体
が乳化剤、分散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、
安定剤などの機能を備えた物質でもある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明者等
は、タイワンレンギョウを材料として、当該植物体内に
存在する植物成長阻害作用の原因物質を解明すべく鋭意
研究を進めた結果、タイワンレンギョウの抽出物からそ
の原因物質を単離することに成功し、さらにその原因物
質の化学構造は下記式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される
新規化合物［Ｐｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ−３−
ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｏ−２８−｛ｒｈａｍｎ
ｏ−ｐｙｒａｎｏｓｙｌ−（１→３）−ｘｙｌｏｐｙｒ
ａｎｏｓｙｌ−（１→４）−［ａｐｉｏｆｕｒａｎｏｓ
ｙｌ−（１→３）］−ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ
−（１→２）−ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄ
ｅ｝］（Ｉ）および［Ｐｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉ
ｄ−３−ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｏ−２８−｛ｒ
ｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−（１→３’）−ａｐｉ
ｏｆｕｒａｎｏｓｙｌ−（１→４）−ｒｈａｍｎｏｐｙ
ｒａｎｏｓｙｌ−（１→２）−ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａ
ｎｏｓｉｄｅ｝］（ＩＩ）であり、このものが多くの植
物に対して優れた成長阻害作用を示すことを見いだし、
本発明を完成させたものである。
は、タイワンレンギョウを材料として、当該植物体内に
存在する植物成長阻害作用の原因物質を解明すべく鋭意
研究を進めた結果、タイワンレンギョウの抽出物からそ
の原因物質を単離することに成功し、さらにその原因物
質の化学構造は下記式（Ｉ）および（ＩＩ）で表される
新規化合物［Ｐｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ−３−
ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｏ−２８−｛ｒｈａｍｎ
ｏ−ｐｙｒａｎｏｓｙｌ−（１→３）−ｘｙｌｏｐｙｒ
ａｎｏｓｙｌ−（１→４）−［ａｐｉｏｆｕｒａｎｏｓ
ｙｌ−（１→３）］−ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ
−（１→２）−ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄ
ｅ｝］（Ｉ）および［Ｐｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉ
ｄ−３−ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｏ−２８−｛ｒ
ｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−（１→３’）−ａｐｉ
ｏｆｕｒａｎｏｓｙｌ−（１→４）−ｒｈａｍｎｏｐｙ
ｒａｎｏｓｙｌ−（１→２）−ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａ
ｎｏｓｉｄｅ｝］（ＩＩ）であり、このものが多くの植
物に対して優れた成長阻害作用を示すことを見いだし、
本発明を完成させたものである。
【化１】
【化２】
【０００５】本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）で示され
る化合物は、文献検索の結果新規化合物であり、イヌビ
エ、カラシナ、レタス、シロクローバ等を指標とする各
種植物の幼根の伸長成長を約５０〜２００μＭで５０％
阻害する植物成長阻害活性を有する。本発明の式（Ｉ）
および（ＩＩ）で示される化合物は、例えばクマツヅラ
科の植物であるタイワンレンギョウの葉の乾燥粉末から
得ることができる。タイワンレンギョウの葉をメタノー
ル、あるいはメタノールと水の混液等で抽出し、溶媒を
留去後、これを水に懸濁して酢酸エチルと分配し、水画
分は水和したｎ−ブタノールと分配し、ｎ−ブタノール
画分は活性炭、シリカゲル、化学修飾型シリカゲル、ア
ルミナ、セルロースを担体としてカラムクロマトグラフ
ィー等により分画して本発明の化合物を得ることができ
る。
る化合物は、文献検索の結果新規化合物であり、イヌビ
エ、カラシナ、レタス、シロクローバ等を指標とする各
種植物の幼根の伸長成長を約５０〜２００μＭで５０％
阻害する植物成長阻害活性を有する。本発明の式（Ｉ）
および（ＩＩ）で示される化合物は、例えばクマツヅラ
科の植物であるタイワンレンギョウの葉の乾燥粉末から
得ることができる。タイワンレンギョウの葉をメタノー
ル、あるいはメタノールと水の混液等で抽出し、溶媒を
留去後、これを水に懸濁して酢酸エチルと分配し、水画
分は水和したｎ−ブタノールと分配し、ｎ−ブタノール
画分は活性炭、シリカゲル、化学修飾型シリカゲル、ア
ルミナ、セルロースを担体としてカラムクロマトグラフ
ィー等により分画して本発明の化合物を得ることができ
る。
【０００６】本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、旋
光度［α］Ｄ ２２（ＭｅＯＨ）＝−６２．８゜（ｃ１．
２２）、融点２２５〜２２７℃の理化学的性質を有す
る。また赤外線吸収スペクトル νｍａｘ（ＫＢｒ）ｃ
ｍ−１は次の通りである。 ３４３７，２９３５，１７３６，１７２０，１６３８，
１０４８ 精製された化合物の構造は、通常の手法、例えば各種核
磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ，１３Ｃ
−ＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１３Ｃ−１Ｈ ＣＯＳＹ，１Ｈ−
１Ｈ ＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ，ＨＳＱＣ，ＣＯＬＯＣ，Ｎ
ＯＥＳＹ，ＲＯＥＳＹ，ＮＯＥ差スペクトル、一次元お
よび二次元ＨＯＨＡＨＡ，Ｊ分解スペクトル）および質
量分析法（ＦＡＢ−ＭＳ）により決定できる。本発明の
式（Ｉ）で示される化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル
（ＣＤ３ＯＤ）のデータを表１に示す。
光度［α］Ｄ ２２（ＭｅＯＨ）＝−６２．８゜（ｃ１．
２２）、融点２２５〜２２７℃の理化学的性質を有す
る。また赤外線吸収スペクトル νｍａｘ（ＫＢｒ）ｃ
ｍ−１は次の通りである。 ３４３７，２９３５，１７３６，１７２０，１６３８，
１０４８ 精製された化合物の構造は、通常の手法、例えば各種核
磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ，１３Ｃ
−ＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１３Ｃ−１Ｈ ＣＯＳＹ，１Ｈ−
１Ｈ ＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ，ＨＳＱＣ，ＣＯＬＯＣ，Ｎ
ＯＥＳＹ，ＲＯＥＳＹ，ＮＯＥ差スペクトル、一次元お
よび二次元ＨＯＨＡＨＡ，Ｊ分解スペクトル）および質
量分析法（ＦＡＢ−ＭＳ）により決定できる。本発明の
式（Ｉ）で示される化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル
（ＣＤ３ＯＤ）のデータを表１に示す。
【表１】
【０００７】また、 本発明の式（ＩＩ）で示される化
合物は、旋光度［α］Ｄ ２２（ＭｅＯＨ）＝−５７．４
゜（ｃ１．２１）、融点２１６〜２２０℃の理化学的性
質を有する。また赤外線吸収スペクトル νｍａｘ（Ｋ
Ｂｒ）ｃｍ−１は次の通りである。 ３４０２，２９３６，１７３６，１７２０，１６３８，
１０５２ 精製された化合物の構造は、通常の手法、例えば各種核
磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ，１３Ｃ
−ＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１３Ｃ−１Ｈ ＣＯＳＹ，１Ｈ−
１Ｈ ＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ，ＨＳＱＣ，ＣＯＬＯＣ，Ｎ
ＯＥＳＹ，ＲＯＥＳＹ，ＮＯＥ差スペクトル、一次元お
よび二次元ＨＯＨＡＨＡ，Ｊ分解スペクトル）および質
量分析法（ＦＡＢ−ＭＳ）により決定できる。本発明の
式（ＩＩ）で示される化合物の１３Ｃ−ＮＭＲ スペク
トル（ＣＤ３ＯＤ）のデータを表２に示す。
合物は、旋光度［α］Ｄ ２２（ＭｅＯＨ）＝−５７．４
゜（ｃ１．２１）、融点２１６〜２２０℃の理化学的性
質を有する。また赤外線吸収スペクトル νｍａｘ（Ｋ
Ｂｒ）ｃｍ−１は次の通りである。 ３４０２，２９３６，１７３６，１７２０，１６３８，
１０５２ 精製された化合物の構造は、通常の手法、例えば各種核
磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ，１３Ｃ
−ＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１３Ｃ−１Ｈ ＣＯＳＹ，１Ｈ−
１Ｈ ＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ，ＨＳＱＣ，ＣＯＬＯＣ，Ｎ
ＯＥＳＹ，ＲＯＥＳＹ，ＮＯＥ差スペクトル、一次元お
よび二次元ＨＯＨＡＨＡ，Ｊ分解スペクトル）および質
量分析法（ＦＡＢ−ＭＳ）により決定できる。本発明の
式（ＩＩ）で示される化合物の１３Ｃ−ＮＭＲ スペク
トル（ＣＤ３ＯＤ）のデータを表２に示す。
【表２】
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の式（Ｉ）または（ＩＩ）
で示される化合物を植物成長阻害剤として使用する場合
は、対象とする植物を限定しない。例えば、ノビエ（タ
イヌビエの総称）、コナギ、アオビユ、アオゲイトウ、
エノコログサ等の水田、畑地、樹園地、湿地等の発生す
る一年生草および多年生草の防除を目的として使用する
ことができる。
で示される化合物を植物成長阻害剤として使用する場合
は、対象とする植物を限定しない。例えば、ノビエ（タ
イヌビエの総称）、コナギ、アオビユ、アオゲイトウ、
エノコログサ等の水田、畑地、樹園地、湿地等の発生す
る一年生草および多年生草の防除を目的として使用する
ことができる。
【０００９】本発明の式（Ｉ）または（ＩＩ）で示され
る化合物は、出芽前及び出芽後にある植物に対して優れ
た成長抑制作用を示すことから、有用植物の植え付け予
定地に予め処理するとか有用植物の植え付け後（有用植
物が樹園地の如く既に定植されている場合を含む）雑草
の発生前期から生育期に処理することにより、本発明植
物成長阻害剤の有する特徴ある生理活性を効果的に発現
させることができる。しかし本発明植物成長阻害剤はこ
のような態様においてのみ使用されねばならないという
ものではなく、例えば本発明植物成長阻害剤は水田用除
草剤としても使用することができるばかりでなく、一般
雑草の成長阻害剤としても使用することができ、例えば
刈り取り跡、休耕田畑、畦畔、農道、水路、牧草造成
地、墓地、公園、道路、運動場、建物の周辺の空き地、
開墾地、線路、森林等の一般雑草の防除の為に使用する
こともできる。この場合、本発明の式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で示される化合物の処理時期は、雑草の生育始期に
限定されるものではなく、生育期にある雑草を防除する
ことが可能である。
る化合物は、出芽前及び出芽後にある植物に対して優れ
た成長抑制作用を示すことから、有用植物の植え付け予
定地に予め処理するとか有用植物の植え付け後（有用植
物が樹園地の如く既に定植されている場合を含む）雑草
の発生前期から生育期に処理することにより、本発明植
物成長阻害剤の有する特徴ある生理活性を効果的に発現
させることができる。しかし本発明植物成長阻害剤はこ
のような態様においてのみ使用されねばならないという
ものではなく、例えば本発明植物成長阻害剤は水田用除
草剤としても使用することができるばかりでなく、一般
雑草の成長阻害剤としても使用することができ、例えば
刈り取り跡、休耕田畑、畦畔、農道、水路、牧草造成
地、墓地、公園、道路、運動場、建物の周辺の空き地、
開墾地、線路、森林等の一般雑草の防除の為に使用する
こともできる。この場合、本発明の式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で示される化合物の処理時期は、雑草の生育始期に
限定されるものではなく、生育期にある雑草を防除する
ことが可能である。
【００１０】本発明の式（Ｉ）または（ＩＩ）で示され
る化合物を植物成長阻害剤として使用する場合、上記の
方法で精製された化合物（式Ｉまたは式ＩＩ）に水に溶
解して使用しても良いが、一般的には適当な液体担体に
溶解若しくは分散させ、または適当な粉末担体と混合若
しくは吸着させ、さらに所望の場合は、これらに乳化
剤、分散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、安定剤
などを添加し、乳剤、油剤、水和剤、粉剤、水溶剤など
に製剤して使用することができる。
る化合物を植物成長阻害剤として使用する場合、上記の
方法で精製された化合物（式Ｉまたは式ＩＩ）に水に溶
解して使用しても良いが、一般的には適当な液体担体に
溶解若しくは分散させ、または適当な粉末担体と混合若
しくは吸着させ、さらに所望の場合は、これらに乳化
剤、分散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、安定剤
などを添加し、乳剤、油剤、水和剤、粉剤、水溶剤など
に製剤して使用することができる。
【００１１】有効成分の濃度は、一般に乳剤、油剤、水
和剤では１〜２０％が適当であり、水和剤、粉剤では２
〜４０％が適当である。ただし、使用目的によってこれ
らの濃度は適宜変更することができる。また、乳剤、水
和剤、水溶剤は使用に際して水で１０〜１０００倍に希
釈して使用する。
和剤では１〜２０％が適当であり、水和剤、粉剤では２
〜４０％が適当である。ただし、使用目的によってこれ
らの濃度は適宜変更することができる。また、乳剤、水
和剤、水溶剤は使用に際して水で１０〜１０００倍に希
釈して使用する。
【００１２】製剤に使用する液体担体として、例えば
水、アルコール類（メタノール、エタノール類）などの
溶剤が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合し
て使用する。
水、アルコール類（メタノール、エタノール類）などの
溶剤が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合し
て使用する。
【００１３】また、粉末担体としては、タルク、カオリ
ン、ベントナイト、ゼオライト、消石灰、珪藻土、酸性
白土のような鉱物質粉末、さらにアルミナ、シリカゲル
等が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して
使用する。
ン、ベントナイト、ゼオライト、消石灰、珪藻土、酸性
白土のような鉱物質粉末、さらにアルミナ、シリカゲル
等が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して
使用する。
【００１４】さらに、展着剤、乳化剤、浸透剤、分散
剤、可溶化剤などとして界面活性剤を使用することがで
き、この場合には、高級アルコールの硫酸エステル、高
級脂肪酸エステル、アルキルアリールスルホン酸エステ
ル、アルキレンオキシド系界面活性剤などが用いられ
る。
剤、可溶化剤などとして界面活性剤を使用することがで
き、この場合には、高級アルコールの硫酸エステル、高
級脂肪酸エステル、アルキルアリールスルホン酸エステ
ル、アルキレンオキシド系界面活性剤などが用いられ
る。
【００１５】本発明の式（Ｉ）または（ＩＩ）で示され
る化合物を有効成分とする植物成長阻害剤は、各種植物
の成長阻害若しくは枯殺するために、そのまま又は水等
で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で、成長阻害若し
くは枯殺に有効な量を、当該植物に、又は当該植物の発
生若しくは生育が好ましくない場所において、茎葉また
は土壌に処理して使用する。
る化合物を有効成分とする植物成長阻害剤は、各種植物
の成長阻害若しくは枯殺するために、そのまま又は水等
で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で、成長阻害若し
くは枯殺に有効な量を、当該植物に、又は当該植物の発
生若しくは生育が好ましくない場所において、茎葉また
は土壌に処理して使用する。
【００１６】本発明の式（Ｉ）または（ＩＩ）で示され
る化合物を有効成分とする植物成長阻害剤の使用量は、
種々の因子、例えば目的、対象植物、雑草又は作物の発
生／生育状況、植物の発育傾向、天候、環境条件、剤
型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動する
が、有効成分化合物の施用量を目的に応じて適宜選択す
ればよい。
る化合物を有効成分とする植物成長阻害剤の使用量は、
種々の因子、例えば目的、対象植物、雑草又は作物の発
生／生育状況、植物の発育傾向、天候、環境条件、剤
型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動する
が、有効成分化合物の施用量を目的に応じて適宜選択す
ればよい。
【００１７】本発明の（Ｉ）または（ＩＩ）で示される
化合物を有効成分とする植物成長阻害剤を更に防除対象
草種、防除適期の拡大のために、あるいは薬量の低減を
はかる目的で、他の除草剤、植物成長調整剤などを配合
して使用することも可能である。
化合物を有効成分とする植物成長阻害剤を更に防除対象
草種、防除適期の拡大のために、あるいは薬量の低減を
はかる目的で、他の除草剤、植物成長調整剤などを配合
して使用することも可能である。
【００１８】本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物
の単離・精製および構造決定を実施例によって示す。
の単離・精製および構造決定を実施例によって示す。
実施例１ 本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）で示され
る化合物の精製 タイワンレンギョウの乾燥した葉２００ｇをメタノール
にて反復抽出した後、得られた抽出物をロータリーエバ
ポレータを用いてメタノールを留去するとともに濃縮・
乾固し、これを水に懸濁した。懸濁液のｐＨを２Ｎ−Ｈ
Ｃｌにて２．５とし、これを酢酸エチルと分配した。水
層はさらに水和したｎ−ブタノールと分配し、ｎ−ブタ
ノール画分を上記同様に濃縮・乾固した後、再び水に懸
濁した。水に懸濁したｎ−ブタノール画分を、活性炭を
吸着剤とするカラムクロマトグラフィー（クロマトグラ
フ用活性炭素、和光純薬工業（株）製、水を用いて充
填）に付し、カラムを水で洗浄後、メタノールで溶出し
た。メタノールで溶出された画分は、ロータリーエバポ
レータを用いて減圧乾固・濃縮し、３０％メタノール／
クロロホルムに溶かした。
る化合物の精製 タイワンレンギョウの乾燥した葉２００ｇをメタノール
にて反復抽出した後、得られた抽出物をロータリーエバ
ポレータを用いてメタノールを留去するとともに濃縮・
乾固し、これを水に懸濁した。懸濁液のｐＨを２Ｎ−Ｈ
Ｃｌにて２．５とし、これを酢酸エチルと分配した。水
層はさらに水和したｎ−ブタノールと分配し、ｎ−ブタ
ノール画分を上記同様に濃縮・乾固した後、再び水に懸
濁した。水に懸濁したｎ−ブタノール画分を、活性炭を
吸着剤とするカラムクロマトグラフィー（クロマトグラ
フ用活性炭素、和光純薬工業（株）製、水を用いて充
填）に付し、カラムを水で洗浄後、メタノールで溶出し
た。メタノールで溶出された画分は、ロータリーエバポ
レータを用いて減圧乾固・濃縮し、３０％メタノール／
クロロホルムに溶かした。
【００１９】次に、この３０％メタノール／クロロホル
ムに溶かした画分は、シリカゲルを吸着剤とするカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、和光純薬
工業（株）製、３０％メタノール／クロロホルムを用い
て充填）に付し、カラムを３０％メタノール／クロロホ
ルムで洗浄後、４５％メタノール／クロロホルムで溶出
した。４５％メタノール／クロロホルムで溶出した画分
は、ロータリーエバポレータを用いて減圧乾固・濃縮
し、４０％メタノール／水に溶かした。次に、この４０
％メタノール／水に溶かした画分は、オクタデシルシリ
ル基でシリカゲルを修飾した吸着剤を用いたカラムクロ
マトグラフィー（Ｂｏｎｄｅｓｉｌ Ｃ１８、ジーエル
サイエンス（株）製、４０％メタノール／水を用いて充
填）に付し、カラムを４０％メタノール／水で洗浄後、
５５％メタノール／水で溶出した。５５％メタノール／
水で溶出した画分は、ロータリーエバポレータを用いて
減圧乾固・濃縮し、５０％メタノール／水に溶かした。
ムに溶かした画分は、シリカゲルを吸着剤とするカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、和光純薬
工業（株）製、３０％メタノール／クロロホルムを用い
て充填）に付し、カラムを３０％メタノール／クロロホ
ルムで洗浄後、４５％メタノール／クロロホルムで溶出
した。４５％メタノール／クロロホルムで溶出した画分
は、ロータリーエバポレータを用いて減圧乾固・濃縮
し、４０％メタノール／水に溶かした。次に、この４０
％メタノール／水に溶かした画分は、オクタデシルシリ
ル基でシリカゲルを修飾した吸着剤を用いたカラムクロ
マトグラフィー（Ｂｏｎｄｅｓｉｌ Ｃ１８、ジーエル
サイエンス（株）製、４０％メタノール／水を用いて充
填）に付し、カラムを４０％メタノール／水で洗浄後、
５５％メタノール／水で溶出した。５５％メタノール／
水で溶出した画分は、ロータリーエバポレータを用いて
減圧乾固・濃縮し、５０％メタノール／水に溶かした。
【００２０】次に、この５０％メタノール／水に溶かし
た画分は、オクタデシルシリル基でシリカゲルを修飾し
た吸着剤を充填したカラム（Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＰＲ
ＥＰ−ＯＤＳ（Ｈ）、２０ｍｍφ×２５０ｍｍ、島津製
作所製）を用いた分取用の高速液体クロマトグラフィー
に注入し、ＵＶ２１０ｎｍでモニターしながら５０％メ
タノール／水で溶出（流速９．９ｍＬ ｍｉｎ−１）し
た。試料を注入してから５８−６２分後および５０−５
５分後に検出されたピークを集め、ロータリーエバポレ
ータを用いて減圧乾固・濃縮することにより、それぞれ
式（Ｉ）および式（ＩＩ）で示される化合物を固形物と
して得た。式（Ｉ）および式（ＩＩ）で示される化合物
は、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（Ｎｏ．５７１
５、Ｓｉｌｉｃａ Ｇｅｌ ６０ Ｆ−２５４、厚さ
０．２５ｍｍ、Ｍｅｒｃｋ社製）上でｎ−ブタノール、
酢酸、水の混液（３：１：１）あるいはピリジン、酢酸
エチル、酢酸、水の混液（５：５：１：３）で展開し、
溶媒を乾燥後、ヨウ素の蒸気によりあるいはジフェニル
アミン・アニリン・リン酸混液を噴霧後加熱することに
よりあるいは５％リンモリブデン酸／エタノール溶液を
噴霧後加熱すること等により、単一のスポットを示し
た。このようにして得られた式（Ｉ）および式（ＩＩ）
で示される上記の化合物は、実施例２および３に従って
構造決定した結果、文献検索により新規の化合物である
ことが判明した。
た画分は、オクタデシルシリル基でシリカゲルを修飾し
た吸着剤を充填したカラム（Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＰＲ
ＥＰ−ＯＤＳ（Ｈ）、２０ｍｍφ×２５０ｍｍ、島津製
作所製）を用いた分取用の高速液体クロマトグラフィー
に注入し、ＵＶ２１０ｎｍでモニターしながら５０％メ
タノール／水で溶出（流速９．９ｍＬ ｍｉｎ−１）し
た。試料を注入してから５８−６２分後および５０−５
５分後に検出されたピークを集め、ロータリーエバポレ
ータを用いて減圧乾固・濃縮することにより、それぞれ
式（Ｉ）および式（ＩＩ）で示される化合物を固形物と
して得た。式（Ｉ）および式（ＩＩ）で示される化合物
は、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（Ｎｏ．５７１
５、Ｓｉｌｉｃａ Ｇｅｌ ６０ Ｆ−２５４、厚さ
０．２５ｍｍ、Ｍｅｒｃｋ社製）上でｎ−ブタノール、
酢酸、水の混液（３：１：１）あるいはピリジン、酢酸
エチル、酢酸、水の混液（５：５：１：３）で展開し、
溶媒を乾燥後、ヨウ素の蒸気によりあるいはジフェニル
アミン・アニリン・リン酸混液を噴霧後加熱することに
よりあるいは５％リンモリブデン酸／エタノール溶液を
噴霧後加熱すること等により、単一のスポットを示し
た。このようにして得られた式（Ｉ）および式（ＩＩ）
で示される上記の化合物は、実施例２および３に従って
構造決定した結果、文献検索により新規の化合物である
ことが判明した。
【００２１】 実施例２ 本発明の化合物（Ｉ）の構造決定 本発明の化合物（Ｉ）は、重メタノール中において、複
雑ではあるがトリテルペノイド系サポニンに特徴的な１
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示した。特徴的なシグナルとし
て、化合物（Ｉ）は０．７−１．４ｐｐｍにシングレッ
トメチル基６個とダブレットメチル基２個が観測され、
また３．１−４．２ｐｐｍの領域には糖由来と考えられ
る多数のシグナル、５．４ｐｐｍにオレフィンプロトン
のシグナル１個、そして糖のアノマープロトンのシグナ
ル６個（４．４３，４．６４，４．９４，５．１２，
５．２４，５．６８ｐｐｍ）が認められた。１３Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルからは合計６３個の炭素のシグナルが観
測され、ＤＥＰＴスペクトルからこれらはメチル炭素８
個、メチレン炭素１４個、メチン炭素３２個、４級炭素
９個から構成されていることが分かった。また、ＦＡＢ
−ＭＳの分析結果からＭ＋＝１３５４が得られたことか
ら、本発明の化合物（Ｉ）の分子量を１３５４と決定し
た。
雑ではあるがトリテルペノイド系サポニンに特徴的な１
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示した。特徴的なシグナルとし
て、化合物（Ｉ）は０．７−１．４ｐｐｍにシングレッ
トメチル基６個とダブレットメチル基２個が観測され、
また３．１−４．２ｐｐｍの領域には糖由来と考えられ
る多数のシグナル、５．４ｐｐｍにオレフィンプロトン
のシグナル１個、そして糖のアノマープロトンのシグナ
ル６個（４．４３，４．６４，４．９４，５．１２，
５．２４，５．６８ｐｐｍ）が認められた。１３Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルからは合計６３個の炭素のシグナルが観
測され、ＤＥＰＴスペクトルからこれらはメチル炭素８
個、メチレン炭素１４個、メチン炭素３２個、４級炭素
９個から構成されていることが分かった。また、ＦＡＢ
−ＭＳの分析結果からＭ＋＝１３５４が得られたことか
ら、本発明の化合物（Ｉ）の分子量を１３５４と決定し
た。
【００２２】本発明の化合物（Ｉ）を、５％乾燥塩酸／
メタノールにより３日間１０５℃で反応させ、反応生成
物をＳｅｐ Ｐａｋ Ｃ１３（日本ウォーターズ（株）
製）を用いて５０％メタノール／水および１００％メタ
ノール画分に分画した。１００％メタノール画分に含ま
れる化合物の１３Ｃ−ＮＭＲ スペクトルは、Ｐｏｌｙ
ｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄの文献データと完全に一致し
たことから、本発明の化合物（Ｉ）はアグリコン部にＰ
ｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄを含んでいる配糖体で
あることが明らかになった。本発明の化合物（Ｉ）の糖
組成を明らかにするために、本発明の化合物（Ｉ）を５
％乾燥塩酸／メタノールにより８０℃で１５時間反応さ
せてメチル化単糖を得、これを乾固後、定法に従いトリ
メチルシリル化して、ガスクロマトグラフ分析により標
品のトリメチルシリル化糖と保持時間を比較した。標品
のトリメチルシリル化糖と保持時間を比較し、これが一
致するものについてはさらにｃｏ−ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ
によりピークが完全に一致することを確認した。その結
果、本発明の化合物（Ｉ）に含まれる糖は、グルコー
ス、アラビノース、キシロース、アピオース、ラムノー
ス（２分子）であることが確認された。
メタノールにより３日間１０５℃で反応させ、反応生成
物をＳｅｐ Ｐａｋ Ｃ１３（日本ウォーターズ（株）
製）を用いて５０％メタノール／水および１００％メタ
ノール画分に分画した。１００％メタノール画分に含ま
れる化合物の１３Ｃ−ＮＭＲ スペクトルは、Ｐｏｌｙ
ｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄの文献データと完全に一致し
たことから、本発明の化合物（Ｉ）はアグリコン部にＰ
ｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄを含んでいる配糖体で
あることが明らかになった。本発明の化合物（Ｉ）の糖
組成を明らかにするために、本発明の化合物（Ｉ）を５
％乾燥塩酸／メタノールにより８０℃で１５時間反応さ
せてメチル化単糖を得、これを乾固後、定法に従いトリ
メチルシリル化して、ガスクロマトグラフ分析により標
品のトリメチルシリル化糖と保持時間を比較した。標品
のトリメチルシリル化糖と保持時間を比較し、これが一
致するものについてはさらにｃｏ−ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ
によりピークが完全に一致することを確認した。その結
果、本発明の化合物（Ｉ）に含まれる糖は、グルコー
ス、アラビノース、キシロース、アピオース、ラムノー
ス（２分子）であることが確認された。
【００２３】本発明の化合物（Ｉ）を、熱水（１０５
℃）中で４日間加水分解し、ＳｅｐＰａｋＣ１３（日本
ウォーターズ（株）製）を用いて反応生成物からアグリ
コンを含む画分を単離し、このプロサポゲニンの各種Ｎ
ＭＲスペクトルを測定したところ、その化学構造は３位
にグルコースの結合したＰｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃ
ｉｄ（３−Ｇｌｕｃｏ−ｐｙｒａｎｏｓｙｌ ｐｏｌｙ
ｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ）であることが明らかになっ
た。このことは、このプロサポゲニンの構成糖を上記と
同様の方法で調べることによっても確かめられた。本発
明の化合物（Ｉ）の糖の結合位置を決定するため、構成
糖の部分メチル化アルジトールアセテート誘導体を調製
した。すなわち、本発明の化合物（Ｉ）を定法により完
全メチル化した後、２Ｍトリフルオロ酢酸中１２１℃で
１時間加熱分解を行い、これを乾固後、重水素化ホウ素
ナトリウム／１．５Ｍ ＮＨ４ＯＨにより糖の還元末端
を還元し、さらに乾固後、無水酢酸：ピリジン混液
（１：１）によりアセチル化を行った。得られた誘導体
の化学構造は、ガスクロマトグラフ質量分析計で分析し
た。その結果、末端に位置していたラムノピラノシド、
末端に位置していたアピオフラノシド、末端に位置して
いたグルコピラノシド、Ｃ３位が置換されたキシロピラ
ノシド、Ｃ２位が置換されたアラビノピラノシド、Ｃ３
位および４位が置換されたラムノピラノシドが検出され
た。
℃）中で４日間加水分解し、ＳｅｐＰａｋＣ１３（日本
ウォーターズ（株）製）を用いて反応生成物からアグリ
コンを含む画分を単離し、このプロサポゲニンの各種Ｎ
ＭＲスペクトルを測定したところ、その化学構造は３位
にグルコースの結合したＰｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃ
ｉｄ（３−Ｇｌｕｃｏ−ｐｙｒａｎｏｓｙｌ ｐｏｌｙ
ｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ）であることが明らかになっ
た。このことは、このプロサポゲニンの構成糖を上記と
同様の方法で調べることによっても確かめられた。本発
明の化合物（Ｉ）の糖の結合位置を決定するため、構成
糖の部分メチル化アルジトールアセテート誘導体を調製
した。すなわち、本発明の化合物（Ｉ）を定法により完
全メチル化した後、２Ｍトリフルオロ酢酸中１２１℃で
１時間加熱分解を行い、これを乾固後、重水素化ホウ素
ナトリウム／１．５Ｍ ＮＨ４ＯＨにより糖の還元末端
を還元し、さらに乾固後、無水酢酸：ピリジン混液
（１：１）によりアセチル化を行った。得られた誘導体
の化学構造は、ガスクロマトグラフ質量分析計で分析し
た。その結果、末端に位置していたラムノピラノシド、
末端に位置していたアピオフラノシド、末端に位置して
いたグルコピラノシド、Ｃ３位が置換されたキシロピラ
ノシド、Ｃ２位が置換されたアラビノピラノシド、Ｃ３
位および４位が置換されたラムノピラノシドが検出され
た。
【００２４】本発明の化合物（Ｉ）、アグリコン部のＰ
ｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ、プロサポゲニンであ
る３−Ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ ｐｏｌｙｇａｌ
ａｃｉｃ ａｃｉｄの各種ＮＭＲスペクトルを比較した
結果、アラビノース、キシロース、アピオース、ラムノ
ース（２分子）はＰｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄの
２８位に結合していることが明らかになった。これらの
糖の結合様式については、本発明の化合物（Ｉ）の１Ｈ
−ＮＭＲ，１３Ｃ−ＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１３Ｃ−１Ｈ
ＣＯＳＹ，１Ｈ−１Ｈ ＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ，ＨＳＱ
Ｃ，ＣＯＬＯＣ，ＮＯＥＳＹ，ＲＯＥＳＹ，ＮＯＥ差ス
ペクトル、一次元および二次元ＨＯＨＡＨＡ，Ｊ分解ス
ペクトルを解析することにより、ｒｈａｍｎｏｐｙｒａ
ｎｏｓｙｌ−（１→３）−ｘｙｌｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ
−（１→４）−［ａｐｉｏｆｕｒａｎｏｓｙｌ−（１→
３）］−ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−（１→２）
−ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ｝の構造を持っ
ていることが明らかになった。
ｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ、プロサポゲニンであ
る３−Ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ ｐｏｌｙｇａｌ
ａｃｉｃ ａｃｉｄの各種ＮＭＲスペクトルを比較した
結果、アラビノース、キシロース、アピオース、ラムノ
ース（２分子）はＰｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄの
２８位に結合していることが明らかになった。これらの
糖の結合様式については、本発明の化合物（Ｉ）の１Ｈ
−ＮＭＲ，１３Ｃ−ＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１３Ｃ−１Ｈ
ＣＯＳＹ，１Ｈ−１Ｈ ＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ，ＨＳＱ
Ｃ，ＣＯＬＯＣ，ＮＯＥＳＹ，ＲＯＥＳＹ，ＮＯＥ差ス
ペクトル、一次元および二次元ＨＯＨＡＨＡ，Ｊ分解ス
ペクトルを解析することにより、ｒｈａｍｎｏｐｙｒａ
ｎｏｓｙｌ−（１→３）−ｘｙｌｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ
−（１→４）−［ａｐｉｏｆｕｒａｎｏｓｙｌ−（１→
３）］−ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−（１→２）
−ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ｝の構造を持っ
ていることが明らかになった。
【００２５】以上の情報を総合することにより、本発明
の化合物（Ｉ）の化学構造は、式（Ｉ）で示される、Ｐ
ｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ−３−ｇｌｕｃｏｐｙ
ｒａｎｏｓｉｄｏ−２８−｛ｒｈａｍｎｏ−ｐｙｒａｎ
ｏｓｙｌ−（１→３）−ｘｙｌｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−
（１→４）−［ａｐｉｏｆｕｒａｎｏｓｙｌ−（１→
３）］−ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−（１→２）
−ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ｝であることが
明らかになった。本発明の式（Ｉ）で示される化合物の
１３Ｃ−ＮＭＲ スペクトルのデータは表１に示したと
おりである。このようにして得られた式（Ｉ）で示され
る上記の化合物は、文献検索により新規の化合物である
ことが判明した。
の化合物（Ｉ）の化学構造は、式（Ｉ）で示される、Ｐ
ｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ−３−ｇｌｕｃｏｐｙ
ｒａｎｏｓｉｄｏ−２８−｛ｒｈａｍｎｏ−ｐｙｒａｎ
ｏｓｙｌ−（１→３）−ｘｙｌｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−
（１→４）−［ａｐｉｏｆｕｒａｎｏｓｙｌ−（１→
３）］−ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−（１→２）
−ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ｝であることが
明らかになった。本発明の式（Ｉ）で示される化合物の
１３Ｃ−ＮＭＲ スペクトルのデータは表１に示したと
おりである。このようにして得られた式（Ｉ）で示され
る上記の化合物は、文献検索により新規の化合物である
ことが判明した。
【００２６】実施例３ 本発明の化合物（ＩＩ）の構
造決定 本発明の化合物（ＩＩ）は、重メタノール中に
おいて、複雑ではあるがトリテルペノイド系サポニンに
特徴的な１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示した。特徴的なシ
グナルとして、化合物（ＩＩ）は０．７−１．４ｐｐｍ
にシングレットメチル基６個とダブレットメチル基２個
が観測され、また３．２−４．０ｐｐｍの領域には糖由
来と考えられる多数のシグナル、５．４ｐｐｍにオレフ
ィンプロトンのシグナル１個、そして糖のアノマープロ
トンのシグナル５個（４．４４，４．７１，４．９４，
５．３４，５．７２ｐｐｍ）が認められた。１３Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルからは合計５８個の炭素のシグナルが観
測され、ＤＥＰＴスペクトルからこれらはメチル炭素８
個、メチレン炭素１３個、メチン炭素２８個、４級炭素
９個から構成されていることが分かった。また、ＦＡＢ
−ＭＳの分析結果からＭ＋＝１２２２が得られたことか
ら、本発明の化合物（ＩＩ）の分子量を１２２２と決定
した。
造決定 本発明の化合物（ＩＩ）は、重メタノール中に
おいて、複雑ではあるがトリテルペノイド系サポニンに
特徴的な１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示した。特徴的なシ
グナルとして、化合物（ＩＩ）は０．７−１．４ｐｐｍ
にシングレットメチル基６個とダブレットメチル基２個
が観測され、また３．２−４．０ｐｐｍの領域には糖由
来と考えられる多数のシグナル、５．４ｐｐｍにオレフ
ィンプロトンのシグナル１個、そして糖のアノマープロ
トンのシグナル５個（４．４４，４．７１，４．９４，
５．３４，５．７２ｐｐｍ）が認められた。１３Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルからは合計５８個の炭素のシグナルが観
測され、ＤＥＰＴスペクトルからこれらはメチル炭素８
個、メチレン炭素１３個、メチン炭素２８個、４級炭素
９個から構成されていることが分かった。また、ＦＡＢ
−ＭＳの分析結果からＭ＋＝１２２２が得られたことか
ら、本発明の化合物（ＩＩ）の分子量を１２２２と決定
した。
【００２７】本発明の化合物（ＩＩ）を、５％乾燥塩酸
／メタノールにより３日間１０５℃で反応させ、反応生
成物をＳｅｐ Ｐａｋ Ｃ１３（日本ウォーターズ
（株）製）を用いて５０％メタノール／水および１００
％メタノール画分に分画した。１００％メタノール画分
に含まれる化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、Ｐｏ
ｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄの文献データと完全に一
致したことから、本発明の化合物（ＩＩ）はアグリコン
部にＰｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄを含んでいる配
糖体であることが明らかになった。本発明の化合物（Ｉ
Ｉ）の糖組成を明らかにするために、本発明の化合物
（ＩＩ）を５％乾燥塩酸／メタノールにより８０℃で１
５時間反応させてメチル化単糖を得、これを乾固後、定
法に従いトリメチルシリル化して、ガスクロマトグラフ
分析により標品のトリメチルシリル化糖と保持時間を比
較した。標品のトリメチルシリル化糖と保持時間を比較
し、これが一致するものについてはさらにｃｏ−ｉｎｊ
ｅｃｔｉｏｎによりピークが完全に一致することを確認
した。その結果、本発明の化合物（ＩＩ）に含まれる糖
は、グルコース、アラビノース、アピオース、ラムノー
ス（２分子）であることが確認された。
／メタノールにより３日間１０５℃で反応させ、反応生
成物をＳｅｐ Ｐａｋ Ｃ１３（日本ウォーターズ
（株）製）を用いて５０％メタノール／水および１００
％メタノール画分に分画した。１００％メタノール画分
に含まれる化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、Ｐｏ
ｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄの文献データと完全に一
致したことから、本発明の化合物（ＩＩ）はアグリコン
部にＰｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄを含んでいる配
糖体であることが明らかになった。本発明の化合物（Ｉ
Ｉ）の糖組成を明らかにするために、本発明の化合物
（ＩＩ）を５％乾燥塩酸／メタノールにより８０℃で１
５時間反応させてメチル化単糖を得、これを乾固後、定
法に従いトリメチルシリル化して、ガスクロマトグラフ
分析により標品のトリメチルシリル化糖と保持時間を比
較した。標品のトリメチルシリル化糖と保持時間を比較
し、これが一致するものについてはさらにｃｏ−ｉｎｊ
ｅｃｔｉｏｎによりピークが完全に一致することを確認
した。その結果、本発明の化合物（ＩＩ）に含まれる糖
は、グルコース、アラビノース、アピオース、ラムノー
ス（２分子）であることが確認された。
【００２８】本発明の化合物（ＩＩ）を、熱水（１０５
℃）中で４日間加水分解し、ＳｅｐＰａｋＣ１３（日本
ウォーターズ（株）製）を用いて反応生成物からアグリ
コンを含む画分を単離し、このプロサポゲニンの各種Ｎ
ＭＲスペクトルを測定したところ、その化学構造は３位
にグルコースの結合したＰｏｌｙｇａｌａｃｉｃａｃｉ
ｄ（３−Ｇｌｕｃｏ−ｐｙｒａｎｏｓｙｌ ｐｏｌｙｇ
ａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ）であることが明らかになっ
た。このことは、このプロサポゲニンの構成糖を上記と
同様の方法で調べることによっても確かめられた。本発
明の化合物（ＩＩ）の糖の結合位置を決定するため、構
成糖の部分メチル化アルジトールアセテート誘導体を調
製した。すなわち、本発明の化合物（ＩＩ）を定法によ
り完全メチル化した後、２Ｍトリフルオロ酢酸中１２１
℃で１時間加熱分解を行い、これを乾固後、重水素化ホ
ウ素ナトリウム／１．５Ｍ ＮＨ４ＯＨにより糖の還元
末端を還元し、さらに乾固後、無水酢酸：ピリジン混液
（１：１）によりアセチル化を行った。得られた誘導体
の化学構造は、ガスクロマトグラフ質量分析計で分析し
た。その結果、末端に位置していたラムノピラノシド、
Ｃ４位が置換されたラムノピラノシド、末端に位置して
いたグルコピラノシド、Ｃ２位が置換されたアラビノピ
ラノシド、Ｃ３′位が置換されたアピオフラノシドが検
出された。
℃）中で４日間加水分解し、ＳｅｐＰａｋＣ１３（日本
ウォーターズ（株）製）を用いて反応生成物からアグリ
コンを含む画分を単離し、このプロサポゲニンの各種Ｎ
ＭＲスペクトルを測定したところ、その化学構造は３位
にグルコースの結合したＰｏｌｙｇａｌａｃｉｃａｃｉ
ｄ（３−Ｇｌｕｃｏ−ｐｙｒａｎｏｓｙｌ ｐｏｌｙｇ
ａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ）であることが明らかになっ
た。このことは、このプロサポゲニンの構成糖を上記と
同様の方法で調べることによっても確かめられた。本発
明の化合物（ＩＩ）の糖の結合位置を決定するため、構
成糖の部分メチル化アルジトールアセテート誘導体を調
製した。すなわち、本発明の化合物（ＩＩ）を定法によ
り完全メチル化した後、２Ｍトリフルオロ酢酸中１２１
℃で１時間加熱分解を行い、これを乾固後、重水素化ホ
ウ素ナトリウム／１．５Ｍ ＮＨ４ＯＨにより糖の還元
末端を還元し、さらに乾固後、無水酢酸：ピリジン混液
（１：１）によりアセチル化を行った。得られた誘導体
の化学構造は、ガスクロマトグラフ質量分析計で分析し
た。その結果、末端に位置していたラムノピラノシド、
Ｃ４位が置換されたラムノピラノシド、末端に位置して
いたグルコピラノシド、Ｃ２位が置換されたアラビノピ
ラノシド、Ｃ３′位が置換されたアピオフラノシドが検
出された。
【００２９】本発明の化合物（ＩＩ）、アグリコン部の
Ｐｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ、プロサポゲニンで
ある３−Ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ ｐｏｌｙｇａ
ｌａｃｉｃ ａｃｉｄの各種ＮＭＲスペクトルを比較し
た結果、アラビノース、アピオース、ラムノース（２分
子）はＰｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄの２８位に結
合していることが明らかになった。これらの糖の結合様
式については、本発明の化合物（ＩＩ）の１Ｈ−ＮＭ
Ｒ，１３Ｃ−ＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１３Ｃ−１ＨＣＯＳ
Ｙ，１Ｈ−１Ｈ ＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ，ＨＳＱＣ，ＣＯ
ＬＯＣ，ＮＯＥＳＹ，ＲＯＥＳＹ，ＮＯＥ差スペクト
ル、一次元および二次元ＨＯＨＡＨＡ，Ｊ分解スペクト
ルを解析することにより、ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓ
ｙｌ−（１→３’）−ａｐｉｏｆｕｒａｎｏｓｙｌ−
（１→４）−ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−（１→
２）−ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅの構造を持
っていることが明らかになった。
Ｐｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ、プロサポゲニンで
ある３−Ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ ｐｏｌｙｇａ
ｌａｃｉｃ ａｃｉｄの各種ＮＭＲスペクトルを比較し
た結果、アラビノース、アピオース、ラムノース（２分
子）はＰｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄの２８位に結
合していることが明らかになった。これらの糖の結合様
式については、本発明の化合物（ＩＩ）の１Ｈ−ＮＭ
Ｒ，１３Ｃ−ＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１３Ｃ−１ＨＣＯＳ
Ｙ，１Ｈ−１Ｈ ＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ，ＨＳＱＣ，ＣＯ
ＬＯＣ，ＮＯＥＳＹ，ＲＯＥＳＹ，ＮＯＥ差スペクト
ル、一次元および二次元ＨＯＨＡＨＡ，Ｊ分解スペクト
ルを解析することにより、ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓ
ｙｌ−（１→３’）−ａｐｉｏｆｕｒａｎｏｓｙｌ−
（１→４）−ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−（１→
２）−ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅの構造を持
っていることが明らかになった。
【００３０】以上の情報を総合することにより、本発明
の化合物（ＩＩ）の化学構造は、式（ＩＩ）で示され
る、Ｐｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ−３−ｇｌｕｃ
ｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｏ−２８−｛ｒｈａｍｎｏ−ｐｙ
ｒａｎｏｓｙｌ−（１→３’）−ａｐｉｏｆｕｒａｎｏ
ｓｙｌ−（１→４）−ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ
−（１→２）ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ｝で
あることが明らかになった。本発明の式（ＩＩ）で示さ
れる化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのデータは表２
に示したとおりである。このようにして得られた式（Ｉ
Ｉ）で示される上記の化合物は、文献検索により新規の
化合物であることが判明した。
の化合物（ＩＩ）の化学構造は、式（ＩＩ）で示され
る、Ｐｏｌｙｇａｌａｃｉｃ ａｃｉｄ−３−ｇｌｕｃ
ｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｏ−２８−｛ｒｈａｍｎｏ−ｐｙ
ｒａｎｏｓｙｌ−（１→３’）−ａｐｉｏｆｕｒａｎｏ
ｓｙｌ−（１→４）−ｒｈａｍｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ
−（１→２）ａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ｝で
あることが明らかになった。本発明の式（ＩＩ）で示さ
れる化合物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのデータは表２
に示したとおりである。このようにして得られた式（Ｉ
Ｉ）で示される上記の化合物は、文献検索により新規の
化合物であることが判明した。
【００３１】式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物
を用いた植物成長阻害剤 本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物が、
植物成長阻害作用を持つことを裏付ける試験例を以下に
説明する。
を用いた植物成長阻害剤 本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物が、
植物成長阻害作用を持つことを裏付ける試験例を以下に
説明する。
【試験例】本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される
化合物を、０．５％寒天中で所定濃度に調製し、これを
管びん（長さ６０ｍｍ、直径２８ｍｍ）中に５ｍＬ加え
た。寒天がゲル化した後、シロクローバ、レタス、カラ
シナ、アオゲイトウ、アオビユ、イヌビエ、イネの各種
子を５−１０個体づつ置床し、明所（５０００Ｌｘ）で
２５−３０℃下に４日間保持した後、幼根長および下胚
軸長あるいは草丈を測定した。植物生育阻害活性は、対
照区（無処理）に対する阻害率を百分率で示した。その
結果を表３ないし表１６に示す。
化合物を、０．５％寒天中で所定濃度に調製し、これを
管びん（長さ６０ｍｍ、直径２８ｍｍ）中に５ｍＬ加え
た。寒天がゲル化した後、シロクローバ、レタス、カラ
シナ、アオゲイトウ、アオビユ、イヌビエ、イネの各種
子を５−１０個体づつ置床し、明所（５０００Ｌｘ）で
２５−３０℃下に４日間保持した後、幼根長および下胚
軸長あるいは草丈を測定した。植物生育阻害活性は、対
照区（無処理）に対する阻害率を百分率で示した。その
結果を表３ないし表１６に示す。
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【００３２】
【発明の効果】以上の結果から、本発明の化合物（Ｉ）
および（ＩＩ）は、広範囲の植物に対して生育阻害作用
を示し、従って植物成長阻害剤として有用である。
および（ＩＩ）は、広範囲の植物に対して生育阻害作用
を示し、従って植物成長阻害剤として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｇ 3/00 Ｃ０７Ｇ 3/00 Ｃ０７Ｊ 17/00 Ｃ０７Ｊ 17/00 // Ａ０１Ｎ 25/04 １０３ Ａ０１Ｎ 25/04 １０３ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07H 15/256 A01G 7/00 604 A01M 21/04 A01N 43/16 A01N 65/00 C07G 3/00 C07J 17/00 A01N 25/04 103 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 次式Ｉで示される化合物：
- 【請求項２】 タイワンレンギョウ（Ｄｕｒａｎｔａ
ｒｅｐｅｎｓ）から抽出され、以下の物性を有する化合
物： - 【請求項３】 次式ＩＩで示される化合物：
- 【請求項４】 タイワンレンギョウ（Ｄｕｒａｎｔａ
ｒｅｐｅｎｓ）から抽出され、以下の物性を有する化合
物； - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれかに記載の化
合物を有効成分として含有する植物成長阻害剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8786698A JP2884511B1 (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | タイワンレンギョウの新規植物成分およびそれを含有する 植物成長阻害剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8786698A JP2884511B1 (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | タイワンレンギョウの新規植物成分およびそれを含有する 植物成長阻害剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2884511B1 true JP2884511B1 (ja) | 1999-04-19 |
| JPH11246589A JPH11246589A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=13926809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8786698A Expired - Lifetime JP2884511B1 (ja) | 1998-02-26 | 1998-02-26 | タイワンレンギョウの新規植物成分およびそれを含有する 植物成長阻害剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2884511B1 (ja) |
-
1998
- 1998-02-26 JP JP8786698A patent/JP2884511B1/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11246589A (ja) | 1999-09-14 |
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| JPH0153659B2 (ja) |
Legal Events
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|---|---|---|---|
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