JP2883275B2 - Composition for coating - Google Patents

Composition for coating

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JP2883275B2
JP2883275B2 JP17489794A JP17489794A JP2883275B2 JP 2883275 B2 JP2883275 B2 JP 2883275B2 JP 17489794 A JP17489794 A JP 17489794A JP 17489794 A JP17489794 A JP 17489794A JP 2883275 B2 JP2883275 B2 JP 2883275B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、コーティング用組成物
に関し、さらに詳くは鉄、ステンレス、アルミニウムお
よびその他の金属、セラミックス、セメント、コンクリ
ート、ガラス、プラスチック、紙、繊維、木材およびそ
の他の製品の表面、または有機系、無機系塗膜の表面に
塗布して常温下または加熱下で硬化させ、耐候性、耐熱
性、耐アルカリ性、耐有機溶剤性、耐薬品性、防食性、
防汚染性、耐摩耗性、耐衝撃性、屈曲性、帯電防止性、
作業性、補修性に優れた密着性の良好な高硬度の塗膜を
形成するためのコーティング用組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to coating compositions and more particularly to iron, stainless steel, aluminum and other metals, ceramics, cement, concrete, glass, plastics, paper, fiber, wood and other products. Of the surface of, or organic, inorganic coatings and cured at room temperature or under heating, weather resistance, heat resistance, alkali resistance, organic solvent resistance, chemical resistance, corrosion resistance,
Stain resistance, abrasion resistance, impact resistance, flexibility, antistatic properties,
The present invention relates to a coating composition for forming a high-hardness coating film having excellent adhesion and excellent workability and repairability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、基材表面の硬度、耐薬品性、
耐熱性などを向上させる目的で基材表面に硬化塗膜を形
成するためのコーティング用組成物が種々提案されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, hardness, chemical resistance,
Various coating compositions for forming a cured coating film on a substrate surface for the purpose of improving heat resistance and the like have been proposed.

【0003】例えば、オルガノアルコキシシラン系のコ
ーティング用組成物として、下記(イ)および(ロ)が
知られている。 (イ)RSi(OR′)3 (式中、R、R′はアルキル
基またはアリール基を表す)で表されるオルガノアルコ
キシシランまたはその加水分解物と、Si(OR″)4
(式中、R″はアルキル基を表す)で表されるテトラア
ルコキシシランまたはその加水分解物との組成物(特公
昭55−4148号公報、特公昭55−40631号公
報、特公昭55−41273号公報など)。 (ロ)RSi(OR′)3 (式中、R、R′はアルキル
基またはアリール基を表す)で表されるオルガノアルコ
キシシランまたはその加水分解物とコロイド状シリカを
含む組成物(特開昭55−94971号公報、特開昭5
9−68377号公報など)。
For example, the following (a) and (b) are known as organoalkoxysilane-based coating compositions. (A) an organoalkoxysilane represented by RSi (OR ′) 3 (wherein R and R ′ represent an alkyl group or an aryl group) or a hydrolyzate thereof, and Si (OR ″) 4
(Wherein, R ″ represents an alkyl group) and a composition with a tetraalkoxysilane or a hydrolyzate thereof (JP-B-55-4148, JP-B-55-40631, JP-B-55-41273). (B) Composition comprising an organoalkoxysilane represented by RSi (OR ') 3 (wherein R and R' represent an alkyl group or an aryl group) or a hydrolyzate thereof and colloidal silica. (JP-A-55-94971, JP-A-5-94971)
No. 9-68377).

【0004】しかしながら、これらのコーティング用組
成物では、ガラス基材や無機基材の表面には比較的に密
着性の良好な透明な塗膜が得られるものの、その他の有
機質基材などの表面への密着性が不足しており、また得
られる塗膜は耐アルカリ性、防食性、耐衝撃性、屈曲性
などが不十分である。
However, with these coating compositions, although a transparent coating film having relatively good adhesion can be obtained on the surface of a glass substrate or an inorganic substrate, it can be applied to the surface of another organic substrate or the like. Is insufficient, and the resulting coating film has insufficient alkali resistance, corrosion resistance, impact resistance, flexibility and the like.

【0005】一方、熱硬化性樹脂系のコーティング用組
成物として、引例を列挙するまでもなく、常温で液状の
熱硬化性樹脂を主成分とする組成物や、有機溶剤に熱硬
化性樹脂を溶解したワニスが広く知られている。
On the other hand, as a thermosetting resin-based coating composition, a composition containing a thermosetting resin which is liquid at room temperature as a main component or a thermosetting resin in an organic solvent can be used without mentioning the references. Melted varnishes are widely known.

【0006】これらの熱硬化性樹脂の硬化塗膜は、有機
系基材表面への密着性は優れているものの、金属や無機
系基材表面への密着性が不足しており、また塗膜の耐候
性、防汚染性、帯電防止性、耐熱性、硬度などが不十分
である。
[0006] Although cured films of these thermosetting resins have excellent adhesion to the surface of an organic base material, they do not have sufficient adhesion to the surface of a metal or inorganic base material. Are insufficient in weather resistance, stain resistance, antistatic property, heat resistance, hardness and the like.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記オルガ
ノアルコキシシラン系コーティング用組成物と熱硬化性
樹脂系コーティング用組成物のそれぞれが有する課題で
ある耐アルカリ性、防食性、耐衝撃性、屈曲性、耐候
性、防汚染性、帯電防止性、耐熱性、硬度などを解決す
る、広い範囲の各種基材表面への密着性に優れた硬化塗
膜を形成可能なコーティング用組成物を提供することを
目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to an alkali-alkoxysilane-based coating composition and a thermosetting resin-based coating composition, each of which has the problems of alkali resistance, corrosion resistance, impact resistance, and bending. Provide a coating composition capable of forming a cured coating film with excellent adhesion to a wide range of substrate surfaces, which solves the properties, weather resistance, stain resistance, antistatic property, heat resistance, hardness, etc. The purpose is to:

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記目的
を達成するべく鋭意研究した結果、オルガノアルコキシ
シランと熱硬化性樹脂ワニスとを複合し、さらにアルミ
ナを複合させることにより、無機系有機系を問わず各種
基材表面に密着性の優れた硬化塗膜が形成できること、
硬化塗膜の表面硬度や帯電防止性を改善できることを見
出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, by combining an organoalkoxysilane and a thermosetting resin varnish, and further combining alumina, an inorganic system was obtained. Ability to form a cured coating film with excellent adhesion on various substrate surfaces regardless of organic system
The present inventors have found that the surface hardness and antistatic property of a cured coating film can be improved, and have completed the present invention.

【0009】本発明は、下記成分(a)〜(e)および
所望により添加される添加剤からなり、成分(a)〜
(e)の合計〔=(a)+(b)+(c)+(d)+
(e)〕として100重量部含有する液状組成物であっ
て、かつこの液状組成物のpH7以下の酸性領域での不
揮発分が8〜55重量部であることを特徴とするコーテ
ィング用組成物である。 (a)R1 Si(OR2 3 (式中、R1 は炭素数1〜
8の有機基、R2 は炭素数1〜5のアルキル基および/
または炭素数1〜4のアシル基を表す)で表されるオル
ガノアルコキシシラン10〜45重量部 (b)下記(d)親水性有機溶剤に溶解性のエポキシ樹
脂、熱硬化性アクリル樹脂、エポキシ変性ポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂および不飽和ポリエステル樹脂よ
りなる群から選ばれた少なくとも1種である熱硬化性樹
脂2〜20重量部 (c)コロイド状および/または超微粒子状のアルミナ
(アルミナ換算)1〜14重量部 (d)親水性有機溶剤1〜70重量部 (e)水3〜60重量部
The present invention comprises the following components (a) to (e) and optional additives, and comprises the following components (a) to (e):
Sum of (e) [= (a) + (b) + (c) + (d) +
(E)], wherein the liquid composition contains 100 parts by weight, and the liquid composition has a nonvolatile content of 8 to 55 parts by weight in an acidic region having a pH of 7 or less. is there. (A) R 1 Si (OR 2 ) 3 (wherein R 1 has 1 to 1 carbon atoms)
8 organic groups, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and / or
Or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms) 10 to 45 parts by weight of an organoalkoxysilane represented by the following formula (b): an epoxy resin soluble in the following hydrophilic organic solvent (d), a thermosetting acrylic resin, and an epoxy-modified resin. 2 to 20 parts by weight of a thermosetting resin which is at least one selected from the group consisting of a polyamide resin, a polyurethane resin and an unsaturated polyester resin (c) colloidal and / or ultrafine alumina (in terms of alumina) 14 parts by weight (d) 1 to 70 parts by weight of a hydrophilic organic solvent (e) 3 to 60 parts by weight of water

【0010】本発明のコーティング用組成物について、
以下、その成分毎に説明する。成分(a)R 1 Si(O
2 3 で表されるオルガノアルコキシシラン本発明で
使用するオルガノアルコキシランは、水の存在により
酸またはアルカリの存在下もしくは非存在下で加水分解
および重縮合して高分子量化するものであり、その塗膜
は加熱下または常温下で硬化する。さらに、本発明のコ
ーティング用組成物においては、有機質の成分(b)熱
硬化性樹脂と無機質の成分(c)コロイド状および/ま
たは超微粒子状のアルミナとの親和性を向上させるカッ
プリング剤およびアルミナを組成物中に均質に分散する
分散剤として作用する。
With respect to the coating composition of the present invention,
Hereinafter, each component will be described. Component (a) R 1 Si (O
R 2) organo alkoxide silane used in organoalkoxysilane present invention represented by 3, which high molecular weight hydrolysis and polycondensation in the presence or absence of an acid or alkali in the presence of water The coating film cures under heating or at room temperature. Further, in the coating composition of the present invention, a coupling agent for improving the affinity between the organic component (b) the thermosetting resin and the inorganic component (c) colloidal and / or ultrafine alumina particles; It acts as a dispersant to uniformly disperse alumina in the composition.

【0011】かかるオルガノアルコキシシランは、前記
式中のR1 が炭素数1〜8の有機基、例えばメチル基、
エチル基、n−プロピル基などのアルキル基、そのほか
γ−クロロプロピル基、ビニル基、3,3,3−トリフ
ロロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メ
タクリルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル
基、フェニル基、3,4−エポキシシクロヘキシルエチ
ル基、γ−アミノプロピル基などであり、また式中のR
2 が、炭素数1〜5のアルキル基および/または炭素数
1〜4のアシル基、例えばメチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブ
チル基、t−ブチル基、アセチル基などである有機シラ
ン化合物である。
The organoalkoxysilane is preferably an organic group wherein R 1 in the above formula has 1 to 8 carbon atoms, for example, a methyl group,
An alkyl group such as an ethyl group or an n-propyl group, a γ-chloropropyl group, a vinyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a γ-glycidoxypropyl group, a γ-methacryloxypropyl group, a γ- A mercaptopropyl group, a phenyl group, a 3,4-epoxycyclohexylethyl group, a γ-aminopropyl group and the like;
2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and / or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group; An organic silane compound such as a t-butyl group and an acetyl group.

【0012】これらのオルガノアルコキシシランの具体
例として、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−
プロピルトリエトキシシラン、i−プロピルトリメトキ
シシラン、i−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、3,3,3−トリフロロプロピル
トリメトキシシラン、3,3,3−トリフロロプロピル
トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、3,4
−エポキシシクロヘキシルエチルメトキシシラン、3,
4−エポキシシクロヘキシルエチルエトキシシラン、γ
−アミノプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピル
エトキシシランなどを例示できる。
Specific examples of these organoalkoxysilanes include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, and n-propyltrimethoxysilane.
Propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3 -Trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-
Mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3,4
-Epoxycyclohexylethylmethoxysilane, 3,
4-epoxycyclohexylethylethoxysilane, γ
-Aminopropylmethoxysilane and γ-aminopropylethoxysilane.

【0013】これらのオルガノアルコキシシランは、1
種の単独で使用してもよく、また2種以上を併用しても
よい。好ましくは、メチルトリメトキシシランまたはメ
チルトリエトキシシランを使用する。また、かかるオル
ガノアルコキシシランを、予め酸またはアルカリの存在
下もしくは非存在下で加水分解した加水分解物、該加水
分解物をさらに熟成して重縮合した部分縮合物を使用す
ることもできる。
[0013] These organoalkoxysilanes include 1
The species may be used alone or in combination of two or more. Preferably, methyltrimethoxysilane or methyltriethoxysilane is used. Further, a hydrolyzate obtained by hydrolyzing such an organoalkoxysilane in the presence or absence of an acid or an alkali in advance, and a partial condensate obtained by further aging and hydrocondensing the hydrolyzate can also be used.

【0014】コーティング用組成物(a)〜(e)の合
計100重量部中における成分(a)の配合割合は、オ
ルガノアルコキシシラン換算で10〜45重量部、好ま
しくは15〜40重量部である。成分(a)の配合割合
が10重量部未満では硬化塗膜の硬度が不足し、一方4
5重量部を超えると塗膜の硬度は上昇するものの、耐衝
撃性、耐屈曲性などが大幅に低下し好ましくない。
The proportion of the component (a) in the total of 100 parts by weight of the coating compositions (a) to (e) is 10 to 45 parts by weight, preferably 15 to 40 parts by weight, in terms of organoalkoxysilane. . If the blending ratio of the component (a) is less than 10 parts by weight, the hardness of the cured coating film is insufficient.
If the amount exceeds 5 parts by weight, the hardness of the coating film increases, but the impact resistance, the bending resistance and the like are significantly reduced, which is not preferable.

【0015】成分(b)の熱硬化性樹脂 成分(b)の熱硬化性樹脂は、分子鎖中に少なくとも2
個の官能基を有し加熱により3次元的に架橋重合して硬
化し、その硬化物が熱可塑性を示さないもので、硬化剤
の存在下もしくは非存在下で加熱もしくは常温に放置す
ることにより硬化する樹脂である。本発明においては、
前記成分(a)のオルガノアルコキシシランの重縮合に
より生成するオルガノポリシロキサンと共重合し、高硬
度でかつ柔軟性のある硬化塗膜を形成すると共に該硬化
塗膜の有機質基剤表面への密着性を向上させる。
Thermosetting resin of component (b) The thermosetting resin of component (b) has at least 2
It has three functional groups and is cross-linked and polymerized three-dimensionally by heating and cured, and the cured product does not show thermoplasticity. By heating or leaving at room temperature in the presence or absence of a curing agent, It is a hardening resin. In the present invention,
It copolymerizes with the organopolysiloxane formed by the polycondensation of the organoalkoxysilane of the component (a) to form a cured film having high hardness and flexibility, and adheres the cured film to the organic base surface. Improve the performance.

【0016】かかる(b)熱硬化性樹脂としては、エポ
キシ樹脂、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールF型エポキシ樹脂など、アルキド樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、例えばマレイン酸系不飽和ポリ
エステル、ジアリルフタレート系不飽和ポリエステルな
ど、熱硬化性アクリル樹脂、エポキシ変性ポリアミド樹
脂およびポリウレタン樹脂などを例示でき、本発明にお
いてはこれらの中から成分(d)の親水性有機溶剤に溶
解性のものを該溶剤に溶解したワニスとして使用する。
Examples of the thermosetting resin (b) include epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, such as alkyd resins and unsaturated polyester resins such as maleic unsaturated polyester and diallyl phthalate. Examples thereof include a thermosetting acrylic resin, an epoxy-modified polyamide resin, and a polyurethane resin such as unsaturated polyester. In the present invention, those which are soluble in the hydrophilic organic solvent of the component (d) are dissolved in the solvent. Used as varnish.

【0017】これらの(b)熱硬化性樹脂は、1種を単
独で使用してもよく、また2種以上を併用してもよい。
好ましくは、エポキシ樹脂、熱硬化性アクリル樹脂およ
びエポキシ変性ポリアミド樹脂よりなる群から選ばれた
少なくとも1種を使用する。
One of these thermosetting resins (b) may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Preferably, at least one selected from the group consisting of an epoxy resin, a thermosetting acrylic resin, and an epoxy-modified polyamide resin is used.

【0018】コーティング用組成物(a)〜(e)の合
計100重量部中における成分(b)の配合割合は、2
〜20重量部、好ましくは4〜15重量部である。成分
(b)の配合割合が2重量部未満では、塗膜の十分な耐
衝撃性が得られず、一方20重量部を超えると塗膜の表
面硬度が大幅に低下するので好ましくない。
The mixing ratio of the component (b) in the total 100 parts by weight of the coating compositions (a) to (e) is 2
To 20 parts by weight, preferably 4 to 15 parts by weight. If the compounding ratio of the component (b) is less than 2 parts by weight, sufficient impact resistance of the coating film cannot be obtained, while if it exceeds 20 parts by weight, the surface hardness of the coating film is significantly reduced, which is not preferable.

【0019】成分(c)コロイド状または超微粒子状のアルミナ コロイド状アルミナは、水および/または低級アルコー
ル類を分散媒とするpH2.5〜6のアルミナゾルであ
り、アルミナを5〜25重量%含有し、安定剤として硝
酸、塩酸、酢酸などの酸を使用したものであり、超微粒
子状アルミナは精製アルミニウム塩の高温加水分解法で
製造されたアルミナ(具体例;デグサ社製)である。
Component (c) Colloidal or Ultrafine Alumina Colloidal alumina is an alumina sol having a pH of 2.5 to 6 using water and / or a lower alcohol as a dispersion medium and containing 5 to 25% by weight of alumina. In addition, an acid such as nitric acid, hydrochloric acid, or acetic acid is used as a stabilizer, and the ultrafine alumina is alumina produced by a high-temperature hydrolysis method of a purified aluminum salt (a specific example; manufactured by Degussa Co., Ltd.).

【0020】本発明において、かかるアルミナが高い陽
性電荷を帯びているため、塗膜の帯電防止性が向上し、
その結果として塗膜の防汚染性が向上する。また、アル
ミナは塗膜の熱放射性をも向上させる。さらに、塗膜の
ブツの発生を防止させることができる。
In the present invention, since the alumina has a high positive charge, the antistatic property of the coating film is improved,
As a result, the stain resistance of the coating film is improved. Alumina also improves the thermal emissivity of the coating. Further, occurrence of bumps on the coating film can be prevented.

【0021】かかるコロイド状または超微粒子状のアル
ミナとして、平均粒径もしくは平均太さが5〜50mμ
の粒状または羽毛状のものが好ましい。コーティング用
組成物(a)〜(e)の合計100重量部中における成
分(c)の配合割合は、アルミナに換算で1〜14重量
部、好ましくは3〜12重量部である。成分(c)の配
合割合が1重量部未満では、十分な帯電防止効果が得ら
れず、一方14重量部を超えるとコーティング用組成物
が増粘するので好ましくない。
As the colloidal or ultrafine alumina, the average particle size or average thickness is 5 to 50 mμ.
Or a feather-like material is preferred. The proportion of the component (c) in the total of 100 parts by weight of the coating compositions (a) to (e) is 1 to 14 parts by weight, preferably 3 to 12 parts by weight in terms of alumina. If the blending ratio of the component (c) is less than 1 part by weight, a sufficient antistatic effect cannot be obtained, while if it exceeds 14 parts by weight, the viscosity of the coating composition increases, which is not preferable.

【0022】成分(d)親水性有機溶剤 本発明において使用する親水性有機溶剤は、前記成分
(b)の熱硬化性樹脂を溶解しかつ水と相溶する有機溶
剤であり、熱硬化性樹脂の溶解用以外にコーティング用
組成物の固形分濃度および粘度の調整剤、さらに成分
(a)のアルキルアルコキシシランの加水分解調整剤と
して使用する。
Component (d) Hydrophilic Organic Solvent The hydrophilic organic solvent used in the present invention is an organic solvent which dissolves the thermosetting resin of component (b) and is compatible with water. In addition to dissolving the above, it is used as a regulator of the solid content concentration and viscosity of the coating composition, and as a hydrolysis regulator of the alkylalkoxysilane of the component (a).

【0023】本発明で使用する親水性有機溶剤は、アル
コール類、グリコール類、エステル類、エーテル類、ケ
トン類などである。アルコール類としては、炭素数1〜
8の脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノー
ル、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノ
ール、sec−ブタノール、t−ブタノール、n−ペン
タノール、n−ヘキサノール、4−メチル−2−ペンタ
ノール、4−メチル−n−ペンタノールなどが挙げられ
る。グリコール類としては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコールが挙られる。エステル類と
しては、前記アルコール類およびグリコール類のギ酸、
酢酸、プロピオン酸などのエステル、具体的にはギ酸メ
チル、ギ酸エチル、ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチルなどを例示でき
る。
The hydrophilic organic solvent used in the present invention includes alcohols, glycols, esters, ethers, ketones and the like. Alcohols have 1 to 1 carbon atoms
Aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, sec-butanol, t-butanol, n-pentanol, n-hexanol, 4-methyl-2-pentanol, -Methyl-n-pentanol and the like. The glycol such as ethylene glycol, propylene glycol can be mentioned up. As the esters, formic acid of the alcohols and glycols,
Esters such as acetic acid and propionic acid, specifically, methyl formate, ethyl formate, butyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl propionate can be exemplified.

【0024】エーテル類として、前記アルコール類およ
びグリコール類のアルキルエーテルなど、具体的にはジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、エチルブチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルなどが挙げられる。ケトン類として
は、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、
アセトフェノンなどが挙げられる。
Examples of the ethers include alkyl ethers of the alcohols and glycols, such as dimethyl ether, diethyl ether, dibutyl ether, methyl ethyl ether, ethyl butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate and propylene. Glycol monoethyl ether and the like. Ketones include acetone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone,
Acetophenone and the like can be mentioned.

【0025】かかる親水性有機溶剤は、1種の単独また
は2種以上の混合溶剤として使用でき、本発明において
は、i−プロパノール、n−ブタノール、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、酢酸
エチルの単独またはそれらの2種以上の混合溶剤が好ま
しく使用される。
Such a hydrophilic organic solvent can be used alone or as a mixture of two or more solvents. In the present invention, i-propanol, n-butanol, ethylene glycol monobutyl ether, methyl ethyl ketone, ethyl acetate alone or A mixed solvent of two or more thereof is preferably used.

【0026】コーティング用組成物(a)〜(e)の合
計100重量部中における成分(d)の配合割合は、1
〜70重量部、好ましくは10〜50重量部である。成
分(c)のコロイド状アルミナがアルコール性の場合に
は、このアルコールも親水性有機溶剤に包含する。成分
(d)の配合割合が1重量部未満では、コーティング用
組成物の粘度が上昇しすぎ、保存安定性が低下し、一方
70重量部を超えると保存安定性は向上するもののコー
ティング用組成物中の固形分濃度が小さくなり得られる
塗膜の乾燥速度および加水分解速度が低下し、硬化に長
時間を要するので好ましくない。
The proportion of the component (d) in 100 parts by weight of the total of the coating compositions (a) to (e) is 1
The amount is from 70 to 70 parts by weight, preferably from 10 to 50 parts by weight. When the colloidal alumina of the component (c) is alcoholic, the alcohol is also included in the hydrophilic organic solvent. When the blending ratio of the component (d) is less than 1 part by weight, the viscosity of the coating composition is too high, and the storage stability is lowered. On the other hand, when it exceeds 70 parts by weight, the storage composition is improved, Since the solid content in the coating becomes low, the drying rate and hydrolysis rate of the obtained coating film decrease, and it takes a long time for curing, which is not preferable.

【0027】成分(e)水 本発明において、水は成分(a)のアルキルアルコキシ
シランの加水分解剤として必須の成分である。この水と
しては、水道水、蒸留水、イオン交換水を使用できる。
また、成分(a)のアルキルアルコキシシランの加水分
解により生成する水や、成分(c)のコロイド状アルミ
ナの分散媒として含まれる水も包含される。
[0027] In the component (e) water present invention, water is an essential component as a hydrolysis agent of the alkyl alkoxy silane component (a). As this water, tap water, distilled water, and ion-exchanged water can be used.
Further, water generated by hydrolysis of the alkylalkoxysilane of the component (a) and water contained as a dispersion medium of the colloidal alumina of the component (c) are also included.

【0028】コーティング用組成物(a)〜(e)の合
計100重量部中における成分(e)の配合割合は、3
〜60重量部、好ましくは10〜40重量部である。成
分(e)の配合割合が3重量部未満では、成分(a)の
アルキルアルコキシシランの加水分解が十分に生起し難
く、一方60重量部を超えるとコーティング用組成物の
安定性が低下し、また塗膜の乾燥速度が低下するので好
ましくない。
The mixing ratio of the component (e) in 100 parts by weight of the total of the coating compositions (a) to (e) is 3
6060 parts by weight, preferably 10-40 parts by weight. When the compounding ratio of the component (e) is less than 3 parts by weight, hydrolysis of the alkylalkoxysilane of the component (a) is unlikely to occur sufficiently. On the other hand, when it exceeds 60 parts by weight, the stability of the coating composition decreases, Further, the drying speed of the coating film is decreased, which is not preferable.

【0029】本発明のコーティング用組成物には、前記
成分(a)〜(e)のほか、必要に応じて界面活性剤、
酸、アルミニウムアセチルアセトネート、顔料、超微粒
子状シリカならびに熱硬化性樹脂の硬化剤などの添加剤
を含むことができる。
The coating composition of the present invention contains, in addition to the components (a) to (e), a surfactant if necessary.
Additives such as acids, aluminum acetylacetonate, pigments, microparticulate silica, and curing agents for thermosetting resins can be included.

【0030】本発明のコーティング用組成物は、前記成
分(a)〜(e)および必要に応じて添加剤を含み、か
つそのpH7以下の酸性領域での不揮発分が8〜55重
量部、好ましくは20〜45重量部の液状組成物であ
る。不揮発分が8重量部未満では、1回の塗布で十分な
厚さの塗膜が得られず作業性が悪化し、一方55重量部
を超えると均一な膜厚の塗膜が得られ難くなり好ましく
ない。
The coating composition of the present invention contains the above-mentioned components (a) to (e) and, if necessary, additives, and has a nonvolatile content of 8 to 55 parts by weight in an acidic region of pH 7 or less, preferably 8 to 55 parts by weight. Is a liquid composition of 20 to 45 parts by weight. When the non-volatile content is less than 8 parts by weight, a coating film having a sufficient thickness cannot be obtained by one application and the workability deteriorates. On the other hand, when it exceeds 55 parts by weight, it is difficult to obtain a coating film having a uniform thickness. Not preferred.

【0031】本発明のコーティング用組成物は、成分
(b)の熱硬化性樹脂を成分(d)の親水性有機溶剤に
溶解してワニスを調製し、これに成分(c)のコロイド
状または超微粒子状アルミナ、成分(e)の水および必
要に応じて添加剤を加えロールミルやらいかい機を用い
てアルミナを十分に分散させる。これに成分(a)のオ
ルガノアルコキシシランを添加し十分に撹拌して調製す
ることができる。
The coating composition of the present invention is prepared by dissolving the thermosetting resin of the component (b) in the hydrophilic organic solvent of the component (d) to prepare a varnish. The ultrafine alumina, water of component (e), and additives as needed are added, and the alumina is sufficiently dispersed using a roll mill or a grinder. It can be prepared by adding the organoalkoxysilane of the component (a) to the mixture and sufficiently stirring.

【0032】本発明のコーティング用組成物のコーティ
ングの対象となる基材は、鉄、ステンレス、アルミニウ
ムなどの金属類、セメント、コンクリート、ガラス、セ
ラミックスなどの無機質基材類、プラスチック、紙、木
材などの有機質基材類のほか、有機系、無機系塗膜の表
面である。
Substrates to be coated with the coating composition of the present invention include metals such as iron, stainless steel and aluminum, inorganic substrates such as cement, concrete, glass and ceramics, plastics, paper and wood. Surface of organic or inorganic coating films in addition to the organic base materials.

【0033】基材へのコーティング用組成物のコーティ
ングには、刷毛塗り、スプレー、ディッピング、ロール
コート、スピンコート、印刷などの塗装手段を用いるこ
とができる。1回塗りで乾燥膜厚0.1〜20μmの塗
膜を形成することができ、さらに2〜5回程度塗り重ね
ることもできる。また、重ね塗りの場合、1回毎に硬化
処理を行ってもよい。
For coating the substrate with the coating composition, coating means such as brushing, spraying, dipping, roll coating, spin coating and printing can be used. It is possible to form a coating film having a dry film thickness of 0.1 to 20 μm by one application, and it is also possible to apply two to five more applications. In the case of recoating, a curing treatment may be performed once.

【0034】本発明のコーティング用組成物は、基材に
コーティングされると、常温〜60℃の温度で成分
(a)オルガノアルコキシシランが加水分解すると同時
に重縮合反応を生起してゾルを生成し、さらに反応が進
行してゲル、すなわちオルガノポリシロキサン化合物と
なる。これを常温で1〜10日間放置するかもしくは8
0〜200℃で3〜60分間加熱することにより、溶剤
の揮散と共にオルガノポリシロキサン化合物と成分
(b)の熱硬化性樹脂とが共重合し、さらに成分(c)
のアルミナの複合した硬化塗膜を形成する。ただし、前
記反応温度および放置または加熱時間は、使用する各成
分の種類および配合割合によりことなるので、前記に限
定されるものではない。
When the coating composition of the present invention is coated on a substrate, the component (a) organoalkoxysilane is hydrolyzed at the temperature of from room temperature to 60 ° C., and at the same time, a polycondensation reaction occurs to form a sol. The reaction further proceeds to form a gel, that is, an organopolysiloxane compound. Leave it at room temperature for 1-10 days or 8
By heating at 0 to 200 ° C. for 3 to 60 minutes, the organopolysiloxane compound and the thermosetting resin of the component (b) are copolymerized with the volatilization of the solvent, and further the component (c)
To form a cured composite film of alumina. However, the reaction temperature and the standing or heating time are not limited to the above, since they vary depending on the type and the mixing ratio of each component used.

【0035】[0035]

【作用】本発明のコーティング用組成物により形成され
る硬化塗膜は、金属基材や無機質基材に対してはオルガ
ノポリシロキサンが、一方有機質基材に対しては成分
(b)の熱硬化性樹脂がその密着性を主導することによ
り、各種基材への密着性が極めて優れている。
The cured coating film formed by the coating composition of the present invention is composed of an organopolysiloxane for a metal substrate or an inorganic substrate, and a thermosetting component (b) for an organic substrate. The adhesiveness to various base materials is extremely excellent because the conductive resin leads the adhesiveness.

【0036】また、硬化塗膜の表面硬度は、オルガノポ
リシロキサンとアルミナの複合による無機質に近い高硬
度が得られ、高硬度による耐衝撃性や屈曲性の低下を成
分(b)の熱硬化性樹脂が緩衝材となって補間するた
め、耐衝撃性および耐屈曲性などの機械的特性も極めて
優れている。
The surface hardness of the cured coating film is as high as inorganic due to the composite of organopolysiloxane and alumina, and the high hardness reduces the impact resistance and the flexibility. Since the resin is used as a cushioning material for interpolation, mechanical properties such as impact resistance and bending resistance are also extremely excellent.

【0037】さらに、アルミナを複合させたことによ
り、熱放射性が向上するばかりでなく、アルミナの持つ
陽性電荷により成分(b)の熱硬化性樹脂の帯電性が防
止され、その結果として汚染防止性が向上し、放熱性、
帯電防止性および防汚染性の優れた硬化塗膜が得られ
る。
Further, by combining alumina, not only the heat radiation property is improved, but also the positive charge of the alumina prevents the charging property of the thermosetting resin of the component (b), and as a result, the contamination prevention property is obtained. Improves heat dissipation,
A cured coating film having excellent antistatic properties and stain resistance is obtained.

【0038】前記の他、オルガノポリシロキサンと成分
(b)の熱硬化性樹脂とが相互に補間しあい、耐候性、
耐熱性、耐アルカリ性、耐有機薬品性、防食性、耐摩耗
性の優れた硬化塗膜が得られる。本発明のコーティング
用組成物は、各種の塗装手段を採用できることから極め
て作業性に優れ、また重ね塗りができることから補修性
にも優れている。
In addition to the above, the organopolysiloxane and the thermosetting resin of the component (b) are mutually interpolated to provide weather resistance,
A cured coating film having excellent heat resistance, alkali resistance, organic chemical resistance, corrosion resistance and abrasion resistance can be obtained. The coating composition of the present invention is extremely excellent in workability because various coating means can be adopted, and also excellent in repairability since it can be applied repeatedly.

【0039】[0039]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例中の「部」および「%」は特にこ
とわらない限り重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

【0040】 実施例1〜2、比較例1 (1)コーティング用組成物の調製 下記各成分を用い、成分(b)を成分(d)に溶解した
ワニスに、成分(c)、成分(e)および添加剤を加
え、または加えないで攪拌機を用いて60分間撹拌した
のち、成分(a)を添加しさらに30分間撹拌し、これ
をロールミルで分散調合し、表1に示す配合割合のコー
ティング用組成物EおよびD(実施例1〜2)、コーテ
ィング用組成物H(比較例1)を調製した。
Examples 1-2, Comparative Example 1 (1) Preparation of Coating Composition Using the following components, a component (c) and a component (e) were added to a varnish prepared by dissolving the component (b) in the component (d). ) And with or without additives, using a stirrer for 60 minutes, then add the component (a), stir for another 30 minutes, disperse the mixture with a roll mill, and coat with a coating ratio shown in Table 1. Compositions E and D (Examples 1 and 2) and Coating Composition H (Comparative Example 1) were prepared.

【0041】成分(a)オルガノアルコキシシラン (a)−1:メチルトリメトキシシラン (a)−2:メチルトリエトキシシラン成分(b)熱硬化性樹脂 (b)−2:アミノ樹脂(メラミン)(不揮発分60
%) (b)−3:エポキシ樹脂(不揮発分40%) (b)−5:アクリル樹脂(不揮発分50%)
Component (a) organoalkoxysilane (a) -1: methyltrimethoxysilane (a) -2: methyltriethoxysilane Component (b) thermosetting resin (b) -2: amino resin (melamine) ( Nonvolatile content 60
%) (B) -3: epoxy resin (nonvolatile content 40%) (b) -5: acrylic resin (nonvolatile content 50%)

【0042】成分(c)コロイド状または超微粒子状アルミナ (c)−1:水性コロイド状アルミナ(アルミナ20
%、pH4.0) (c)−2:超微粒子状アルミナ(平均粒径15mμ)成分(d)親水性有機溶剤 (d)−1:i−プロパノール (d)−2:ブチルカルビトール(エチレングリコール
モノブチルエーテル) (d)−3:メチルエチルケトン成分(e)
Component (c) Colloidal or ultrafine alumina (c) -1: aqueous colloidal alumina (alumina 20
%, PH 4.0) (c) -2: Ultrafine alumina particles (average particle size: 15 μm) Component (d) Hydrophilic organic solvent (d) -1: i-propanol (d) -2: Butyl carbitol (ethylene (D) -3: methyl ethyl ketone component (e) water

【0043】成分(f)(添加剤 ) (f)−1:ノニオン系界面活性剤 (f)−3:酢酸 (f)−4:顔料 酸化チタン (f)−5:顔料 酸化鉄 (f)−6:超微粒子状シリカ(平均粒径15mμ) Component (f) (additive ) (f) -1: nonionic surfactant (f) -3: acetic acid (f) -4: pigment titanium oxide (f) -5: pigment iron oxide (f) -6: Ultrafine silica (average particle size 15 mμ)

【0044】[0044]

【表1】 ―――――――――――――――――――――――― |組成物名称 | D | E | H | | |(実施例)|(実施例)|(比較例)| |――――――|―――――|―――――|―――――| |配合処方(部) | | | |(a)-1 | - | 38 | 25 | |(a)-2 | 25 | - | - | |(b)-2 | - | - | 10 | |(b)-3 | 6 | 5 | - | |(b)-5 | - | 10 | - | |(c)-1 | 15 | 20 | - | |(c)-2 | - | 3 | - | |(d)-1 | 30 | - | 35 | |(d)-2 | 5 | 12.5 | 5 | |(d)-3 | 14 | 11.5 | - | |(e) | 5 | - | 25 | |小 計 | 100 | 100 | 100 | |――――――|―――――|―――――|―――――| |(f)-1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |(f)-3 | - | - | 0.5 | |(f)-4 | - | 10 | - | |(f)-5 | - | 2 | - | |(f)-6 | - | - | 11 | |不揮発分 | 14.7 | 44.7 | 27.8 | ――――――――――――――――――――――――[Table 1] ―――――――――――――――――――――― │Composition name │ D │E │H │ │ │ (Example) │ (Example) | (Comparative Example) | │ ―――――― | ―――――― │ ―――――― | ―――――― | | Formulation (Parts) | | | | (a) -1 |-| 38 | 25 | | (a) -2 | 25 |-|-| | (b) -2 |-|-| 10 | | (b) -3 | 6 | 5 |-| | (b) -5 | -| 10 |-| | (c) -1 | 15 | 20 |-| | (c) -2 |-| 3 |-| | (d) -1 | 30 |-| 35 | | (d)- 2 | 5 | 12.5 | 5 | | (d) -3 | 14 | 11.5 |-| | (e) | 5 |-| 25 | | subtotal | 100 | 100 | 100 | | ――――― │ ―――――― │ ―――――― | │ (f) -1 │ 0.5 │ 0.5 │ 0.5 │ │ (f) -3 │-│-│ 0.5 │ │ (f) -4 │-│ 10 │-│ │ (f) -5 │-│ 2 │-│ │ (f) -6 │-│-│ 11 │ Nonvolatile content │ 14.7 │ 44.7 │ 27.8 │ ― ―――――――――――――――――――――――

【0045】 (2)評価試験用テストピースの調製 前記(1)項で調製した表1に示すコーティング用組成
物を、表2に示す各種基材に塗布、硬化処理を行ない評
価試験用テストピースTP6、8〜9、13および15
を調製した。コーティング対象基材中、アルミニウム板
はトルエン脱脂、その他は清浄化処理をコーティング用
組成物塗布前の下地処理として行なった。コーティング
用組成物の塗布には、エアースプレーガンを用い、加熱
には電気オーブンを使用した。なお、コーティング用組
成物は、いずれも調製後8時間以内に使用した。コーテ
ィング用組成物の塗布回数、硬化条件を表3に示す。
(2) Preparation of Test Piece for Evaluation Test The test composition for evaluation test by applying and curing the coating composition shown in Table 1 prepared in the above section (1) to various substrates shown in Table 2. TP6, 8-9, 13 and 15
Was prepared. In the substrate to be coated, the aluminum plate was subjected to toluene degreasing, and the others were subjected to cleaning treatment as a base treatment before application of the coating composition. An air spray gun was used for applying the coating composition, and an electric oven was used for heating. The coating compositions were all used within 8 hours after preparation. Table 3 shows the number of application times and curing conditions of the coating composition.

【0046】[0046]

【表2】 ――――――――――――――――――――――――――――― |TP番号| 材 質 | 寸 法 |製作枚数| |――――|―――――――――|―――――――――|――――| | 6 |アルミニウム板 | 100× 100× 2mm | 18枚 | | 8〜9|フレキシブル板 | 200× 200× 5mm | 48枚 | | 13 |ポリカーボネート板| 100× 100× 2mm | 5枚 | | 15 |ヒノキ板 | 200× 200×20mm | 5枚 | ―――――――――――――――――――――――――――――[Table 2] ――――――――――――――――――――――――――― | TP No. | Material | Dimensions | Production quantity | │ ―――― ― | ―――――――――― | ―――――――――― | ―――― | | 6 | Aluminum plate | 100 × 100 × 2mm | 18 sheets | | 8-9 | Flexible plate | 13 × Polycarbonate board | 100 × 100 × 2mm | 5 pieces || 15 | Hinoki board | 200 × 200 × 20mm | 5 pieces | ――――――――――― ――――――――――――――――――

【0047】[0047]

【表3】 ――――――――――――――――――――――――――――― |テストピース|使 用|塗布|塗膜厚さ| 硬 化 条 件 | |番号 |組成物|回数|(μm)| | |――――――|―――|――|――――|――――――――――| |6(比較例)| H | 1 | 5 | 180℃×30分 | |8(実施例)| D | 1 | 4 | 80℃×30分 | |9(実施例)| E | 2 | 18 | 1回目 100℃× 5分、| | | | | | 2回目常温× 7日間 | |13(比較例)| H | 1 | 4 | 80℃×20分 | |15(実施例)| D | 2 | 5 | 1回目 70℃×30分、| | | | | | 2回目 70℃×30分 | ―――――――――――――――――――――――――――――[Table 3] ――――――――――――――――――――――――――― | Test piece | Use | Coating | Film thickness | Hardening Case | | No. | Composition | Number of times | (μm) | | | ―――――― | ―――― | ―― | ―――― | ―――――――――― Example) | H | 1 | 5 | 180 ° C x 30 minutes | | 8 (Example) | D | 1 | 4 | 80 ° C x 30 minutes | | 9 (Example) | E | 2 | 18 | │ × 5 minutes, │ │ │ │ │ 2nd normal temperature x 7 days │ │13 (comparative example) │ H │ 1 │ 4 │80 ℃ x 20 minutes │ │15 (Example) 1st 70 ℃ × 30min, | | | | | | 2nd 70 ℃ × 30min | ―――――――――――――――――――――――――――― ―

【0048】(3)評価試験 前記(2)項で調製したテストピースを室内に7日間保
持して下記の評価試験を実施した。密着性 JIS K−5400−6.15碁盤目試験に準拠硬度 JIS K−5400−6.14鉛筆引っかき試験に準
耐衝撃性 JIS K−5400−6.13.2に準拠
(3) Evaluation Test The test piece prepared in the above section (2) was kept in a room for 7 days, and the following evaluation test was performed. Adhesion conforms to JIS K-5400-6.15 grid test Hardness conforms to JIS K-5400-6.14 pencil scratch test Impact resistance conforms to JIS K-5400-6.13.2

【0049】耐熱性 電気炉内でテストピースを250℃に24時間保持後、
自然放冷して塗膜の外観を観察耐沸騰水性 沸騰水中にテストピースを8時間保持後放冷、これを1
0回繰り返した後塗膜の外観を観察耐温水性 60℃の温水中にテストピースを20日間保持後、塗膜
の外観を観察
After holding the test piece in a heat-resistant electric furnace at 250 ° C. for 24 hours,
Cool and allowed to cool after the test piece 8 hours kept in observation boiling water resistance boiling water the appearance of the coating film, which 1
After repeating 0 times, observe the appearance of the coating film After holding the test piece in warm water of 60 ° C. for 20 days, observe the appearance of the coating film

【0050】耐塩水性 4%食塩水中にテストピースを20日間保持後、塗膜の
外観を観察耐溶剤性 アセトン/セロソルブ/酢酸エチル/工業用含水アルコ
ール/トルエン=3/2/2/1/2(重量比)の混合
溶剤にテストピースを20日間浸漬後、塗膜の外観を観
The salt water 4% sodium chloride after water in the test piece 20 days retention, coating film appearance observation solvent resistance acetone / cellosolve / ethyl acetate / industrial aqueous alcohol / toluene = 3/2/2/1/2 After immersing the test piece in the mixed solvent (weight ratio) for 20 days, observe the appearance of the coating film

【0051】耐アルカリ性 5%苛性ソーダ水溶液中にテストピースを20日間保持
後、塗膜の外観を観察
After holding the test piece in an alkali-resistant 5% aqueous sodium hydroxide solution for 20 days, observe the appearance of the coating film

【0052】帯電防止性 JIS L1094−1980静電気測定法のA法半減
期測定法に従った。測定法は、半減期測定器にテストピ
ースをセットし、+10kVの印加電圧を30秒間か
け、印加電圧を切った後の電圧を経時測定して、その半
減期を求めた。単位は、秒である。
Antistatic Property The half-life measurement method of Method A of JIS L1094-1980 was used. As a measuring method, a test piece was set on a half-life measuring instrument, an applied voltage of +10 kV was applied for 30 seconds, and a voltage after the applied voltage was cut was measured with time to determine its half-life. The unit is seconds.

【0053】冷熱サイクル性 電気炉中でテストピースを250℃に30分間保持後自
然放冷、この操作を8回繰り返した後、塗膜の外観を観
耐摩耗性 #0000のスチールウールを用いてテストピースを強
く摩擦した後、塗膜の外観を観察、傷の有無を判定耐候性 JIS K−5701に準拠したサンシャインカーボン
アーク燈耐候試験機により、テストピースを2000時
間暴露した後、塗膜の外観を観察試験結果および耐候試
験後の再試験結果を表4に示す。
[0053] 250 ° C. A test piece in thermal cycle resistance electric furnace for 30 minutes holding After spontaneous cooling, after this operation was repeated 8 times, using a steel wool appearance of the coating film observed wear resistance # 0000 after rubbing strongly test piece, observing the appearance of the coating film, by conforming to the presence or absence of scratches on the determination weatherability JIS K-5701 was sunshine carbon arc燈耐weathering tester, after exposure to the test piece 2000 hours, the coating film Table 4 shows the appearance test results and the retest results after the weather resistance test.

【0054】[0054]

【表4】 ―――――――――――――――――――――――――――――― | | テストピース番号 | | |――――――――――――――――――――――| | | 比較例 | 実施例 | 耐候試験後 | |試 験 項 目|―――――|――――――――|―――――――| | | 6 | 13 | 15 | 8 | 9 | 8 | 9 | |―――――――|――|――|――|――|――|―――|―――| |密 着 性 | ○| ○| ○| ○| ○| ○ | ○ | |硬 度 |7H|5H|6H|7H|7H| ○ | ○ | |耐衝撃性 | ×| ○| ○| ○| ○| ○ | ○ | |耐 熱 性 | ○| /| /| ○| ○| ○ | ○ | |耐沸騰水性 | ○| ○| ○| ○| ○| ○ | ○ | |耐温水性 | ○| ○| ○| ○| ○| ○ | ○ | |耐塩水性 | ○| ○| ○| ○| ○| ○ | ○ | |耐溶剤性 | ○| ○| ○| ○| ○| ○ | ○ | |耐アルカリ性 | /| /| /| ○| ○| ○ | ○ | |帯電防止性、秒|15.8|18.5| 4.2| /| /| / | / | |冷熱サイクル性| ×| /| /| /| /| / | / | |耐摩耗性 | ○| ○| ○| /| /| ○ | ○ | |耐 候 性 | /| /| /| ○| ○| / | / | ――――――――――――――――――――――――――――――[Table 4] ―――――――――――――――――――――――――――― | | Test piece number | | | │ ―――――――― ―――――――――――――― | | Comparative Example | Example | After Weathering Test | | Test Item | ―――――― | ―――――――― ――――― | | | 6 | 13 | 15 | 8 | 9 | 8 │ 9 | │ ―――――― ――― │ | Adhesiveness │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ ○ │ │Hardness │7H│5H│6H│7H│7H│ ○ │ ○ │ │ Impact Resistance │ × │ ○ │ ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | | Heat resistance | ○ | / | / | ○ | ○ | ○ | ○ | Boiling water resistance | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | Warm water | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | | Salt water resistance | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | | Solvent resistance | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | Alkali resistance | / | / | / | ○ | ○ | ○ │ ○ │ 18.5 | 4.2 | / | / | / | / |||| Cooling / heat cycle property |||||||||| Abrasion resistance |||||||||||||| | Weather resistance | / | / | / | ○ | ○ | / | / | ――――――――――――――――――――――――――――――

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明のコーティング用組成物を用いる
ことにより、前記実施例に示したように化学的特性、機
械的特性および電気的特性に優れかつバランスのとれた
高硬度の硬化塗膜を、金属基材、無機質基材、有機質基
材など基材材質を問わずに形成することができ、その硬
化塗膜はいずれの基材に対しても密着性が極めて優れて
いる。また、コーティング用組成物の組成を調整するこ
とにより、基材材質やそのコーティングの目的に応じた
硬化塗膜を形成することができる。さらにコーティング
に際しては、種々の公知の塗装手段を採用できることか
ら作業性が優れており、かつ重ね塗りができることから
補修性も優れている。本発明は、化学的特性、機械的特
性および電気的特性に優れかつバランスのとれた高硬度
の硬化塗膜を、基材材質を問わずに密着性よく形成可能
なコーティング用組成物を提供するものであり、その産
業上の意義は極めて大きい。
By using the coating composition of the present invention, as shown in the above Examples, a cured coating film of high hardness having excellent chemical properties, mechanical properties and electrical properties and having a good balance can be obtained. It can be formed irrespective of the material of the base material such as a metal base material, an inorganic base material, and an organic base material, and the cured coating film has extremely excellent adhesion to any base material. Further, by adjusting the composition of the coating composition, a cured coating film can be formed according to the material of the base material and the purpose of the coating. Furthermore, in coating, various known coating means can be employed, so that the workability is excellent, and the recoating property is excellent, since the recoating can be performed. The present invention provides a coating composition capable of forming a cured coating film having excellent chemical properties, mechanical properties, and electrical properties and having high hardness and a good balance regardless of the material of the base material. It has significant industrial significance.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09D 177/00 C09D 177/00 // C04B 41/64 C04B 41/64 41/65 41/65 (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09D 183/04 C09D 133/06 C09D 163/00 C09D 167/06 C09D 175/04 C09D 177/00 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C09D 177/00 C09D 177/00 // C04B 41/64 C04B 41/64 41/65 41/65 (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C09D 183/04 C09D 133/06 C09D 163/00 C09D 167/06 C09D 175/04 C09D 177/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記成分(a)〜(e)および所望によ
り添加される添加剤からなり、成分(a)〜(e)の合
計〔=(a)+(b)+(c)+(d)+(e)〕とし
て100重量部を含有する液状組成物であって、かつこ
液状組成物のpH7以下の酸性領域での不揮発分が8
〜55重量部であることを特徴とするコーティング用組
成物。 (a)R1 Si(OR2 3 (式中、R1 は炭素数1〜
8の有機基、R2 は炭素数1〜5のアルキル基および/
または炭素数1〜4のアシル基を表す)で表されるオル
ガノアルコキシシラン10〜45重量部 (b)下記(d)親水性有機溶剤に溶解性のエポキシ樹
脂、熱硬化性アクリル樹脂、エポキシ変性ポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂および不飽和ポリエステル樹脂よ
りなる群から選ばれた少なくとも1種である熱硬化性樹
脂2〜20重量部 (c)コロイド状および/または超微粒子状のアルミナ
(アルミナ換算)1〜14重量部 (d)親水性有機溶剤1〜70重量部 (e)水3〜60重量部
1. A composition comprising the following components (a) to (e) and optionally added additives, and the total of components (a) to (e) [= (a) + (b) + (c) + ( d) + (a liquid composition containing 100 parts by weight e)], Katsuko
Nonvolatile content 8 pH7 following acidic areas of the liquid composition
The composition for coating characterized by being -55 parts by weight. (A) R 1 Si (OR 2 ) 3 (wherein R 1 has 1 to 1 carbon atoms)
8 organic groups, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and / or
10 to 45 parts by weight of an organoalkoxysilane represented by (b) an epoxy resin soluble in the following (d) hydrophilic organic solvent:
Fat, thermosetting acrylic resin, epoxy-modified polyamide tree
Fats, polyurethane resins and unsaturated polyester resins
2 to 20 parts by weight of a thermosetting resin which is at least one selected from the group consisting of (c) 1 to 14 parts by weight of alumina (in terms of alumina) in the form of colloid and / or ultrafine particles (d) hydrophilic organic solvent 1 to 70 parts by weight (e) Water 3 to 60 parts by weight
【請求項2】 成分(a)のオルガノアルコキシラン
が、メチルトリメトキシシランおよび/またはメチルト
リエトキシシランである請求項1に記載のコーティング
用組成物。
Wherein organo alkoxide silane of component (a), the coating composition according to claim 1 which is methyl trimethoxysilane and / or methyl triethoxy silane.
【請求項3】 成分(c)のコロイド状または超微粒子
状のアルミナの平均粒径もしくは平均太さが、5〜50
mμである請求項1に記載のコーティング用組成物。
3. The colloidal or ultrafine alumina of component (c) has an average particle size or average thickness of 5 to 50.
2. The coating composition according to claim 1, which has a particle size of mμ.
【請求項4】 成分(d)の親水性有機溶剤が、アルコ
ール類、グリコール類、エステル類、エーテル類および
ケトン類よりなる群から選ばれた少なくとも1種である
請求項1に記載のコーティング用組成物。
4. The coating composition according to claim 1, wherein the hydrophilic organic solvent of the component (d) is at least one selected from the group consisting of alcohols, glycols, esters, ethers and ketones. Composition.
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