JPH07330468A - Composition for coating - Google Patents

Composition for coating

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JPH07330468A
JPH07330468A JP14704094A JP14704094A JPH07330468A JP H07330468 A JPH07330468 A JP H07330468A JP 14704094 A JP14704094 A JP 14704094A JP 14704094 A JP14704094 A JP 14704094A JP H07330468 A JPH07330468 A JP H07330468A
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JP
Japan
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weight
component
parts
alumina
group
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JP14704094A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshio Ichikawa
好男 市川
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NICHIBAN KENKYUSHO KK
Original Assignee
NICHIBAN KENKYUSHO KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a compsn. for coating which forms cured coating films having an excellent adhesion property and high hardness on the surfaces of various base materials by combining an organoalkoxysilane and thermosetting resin varnish and further, combining alumina therewith. CONSTITUTION:This compsn. for coating contains the total 100 pts.wt. of components (a) to (e) as shown below and additives when desired. The non- volatile content thereof in an acidic region where the pH of the liquid compsn. is <=7 is 8 to 55 pts.wt. (a) 10 to 45 pts.wt. organoalkoxysilane expressed by R<1>Si(OR2)3 (R<1> is 1 to 8C org. group; R<2> is 1 to 5C alkyl group and/or 1 to 4C acyl group), the hydrolyzate of this silane, its partial condensate and/or complete condensate (in terms of organoalkoxysilane), (b) 2 to 20 pts.wt. thermosetting resin, (c) 1 to 14 pts.wt. colloidal and/or superfine particulate alumina (in terms of alumina), (d) 1 to 70 pts.wt. hydrophilic org. solvent, (e) 3 to 60 pts.wt. water.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、コーティング用組成物
に関し、さらに詳くは鉄、ステンレス、アルミニウムお
よびその他の金属、セラミックス、セメント、コンクリ
ート、ガラス、プラスチック、紙、繊維、木材およびそ
の他の製品の表面、または有機系、無機系塗膜の表面に
塗布して常温下または加熱下で硬化させ、耐候性、耐熱
性、耐アルカリ性、耐酸性、耐有機溶剤性、耐薬品性、
防食性、防汚染性、耐摩耗性、耐衝撃性、屈曲性、電気
絶縁性、帯電防止性、作業性、補修性に優れた密着性の
良好な高硬度の塗膜を形成するためのコーティング用組
成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to coating compositions and more particularly to iron, stainless steel, aluminum and other metals, ceramics, cement, concrete, glass, plastics, paper, fibers, wood and other products. , Or organic or inorganic coating surface and cured at room temperature or under heating, weather resistance, heat resistance, alkali resistance, acid resistance, organic solvent resistance, chemical resistance,
Coating for forming a highly hard coating film with excellent corrosion resistance, stain resistance, abrasion resistance, impact resistance, flexibility, electrical insulation, antistatic property, workability and repairability and good adhesion. Composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、基材表面の硬度、耐薬品性、
耐熱性、電気絶縁性などを向上させる目的で基材表面に
硬化塗膜を形成するためのコーティング用組成物が種々
提案されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, the hardness of the surface of a base material, chemical resistance,
Various coating compositions have been proposed for forming a cured coating film on the surface of a substrate for the purpose of improving heat resistance, electric insulation and the like.

【0003】例えば、オルガノアルコキシシラン系のコ
ーティング用組成物として、下記(イ)および(ロ)が
知られている。 (イ)RSi(OR′)3 (式中、R、R′はアルキル
基またはアリール基を表す)で表されるオルガノアルコ
キシシランまたはその加水分解物と、Si(OR″)4
(式中、R″はアルキル基を表す)で表されるテトラア
ルコキシランまたはその加水分解物との組成物(特公昭
55−4148号公報、特公昭55−40631号公
報、特公昭55−41273号公報など)。 (ロ)RSi(OR′)3 (式中、R、R′はアルキル
基またはアリール基を表す)で表されるオルガノアルコ
キシシランまたはその加水分解物とコロイド状シリカを
含む組成物(特開昭55−94971号公報、特開昭5
9−68377号公報など)。
For example, the following (a) and (b) are known as organoalkoxysilane-based coating compositions. (A) An organoalkoxysilane represented by RSi (OR ') 3 (wherein R and R'represent an alkyl group or an aryl group) or a hydrolyzate thereof, and Si (OR ") 4
(Wherein R ″ represents an alkyl group) and a composition thereof with a tetraalkoxylane or a hydrolyzate thereof (Japanese Patent Publication Nos. 55-4148, 55-40631, and 55-41273). (B) A composition containing an organoalkoxysilane represented by RSi (OR ') 3 (wherein R and R'represent an alkyl group or an aryl group) or a hydrolyzate thereof and colloidal silica. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-94971, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5
9-68377, etc.).

【0004】しかしながら、これらのコーティング用組
成物では、ガラス基材や無機基材の表面には比較的に密
着性の良好な透明な塗膜が得られるものの、その他の有
機質基材などの表面への密着性が不足しており、また得
られる塗膜は耐アルカリ性、防食性、耐衝撃性、屈曲
性、電気絶縁性などが不十分である。
However, with these coating compositions, a transparent coating film having relatively good adhesion can be obtained on the surface of a glass substrate or an inorganic substrate, but on the surface of other organic substrates, etc. And the resulting coating film is insufficient in alkali resistance, corrosion resistance, impact resistance, flexibility, electric insulation and the like.

【0005】一方、熱硬化性樹脂系のコーティング用組
成物として、引例を列挙するまでもなく、常温で液状の
熱硬化性樹脂を主成分とする組成物や、有機溶剤に熱硬
化性樹脂を溶解したワニスが広く知られている。
On the other hand, as a thermosetting resin-based coating composition, it is needless to mention that no reference is given to the composition containing a thermosetting resin which is liquid at room temperature as a main component, or an organic solvent containing a thermosetting resin. Dissolved varnish is widely known.

【0006】これらの熱硬化性樹脂の硬化塗膜は、有機
系基材表面への密着性は優れているるものの、金属や無
機系基材表面への密着性が不足しており、また塗膜の耐
候性、防汚染性、帯電防止性、耐熱性、硬度などが不十
分である。
The cured coating films of these thermosetting resins have excellent adhesion to the surface of the organic base material, but lack sufficient adhesion to the surface of the metal or the inorganic base material, and The weather resistance, antifouling property, antistatic property, heat resistance and hardness of the film are insufficient.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、前記オル
ガノアルコキシシラン系コーティング用組成物と熱硬化
性樹脂系コーティング用組成物のそれぞれが有する課題
である耐アルカリ性、防食性、耐衝撃性、屈曲性、電気
絶縁性、耐候性、防汚染性、帯電防止性、耐熱性、硬度
などを解決する、広い範囲の各種基材表面への密着性に
優れた硬化塗膜を形成可能なコーティング用組成物を提
供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention In the present invention, alkali resistance, corrosion resistance, impact resistance, which are problems of the organoalkoxysilane coating composition and the thermosetting resin coating composition, For coatings that can form cured coatings that have excellent adhesion to a wide range of various substrate surfaces, which solves flexibility, electrical insulation, weather resistance, stain resistance, antistatic properties, heat resistance, hardness, etc. It is intended to provide a composition.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記目的
を達成するべく鋭意研究した結果、オルガノアルコキシ
シランと熱硬化性樹脂ワニスとを複合し、さらにアルミ
ナを複合させることにより、無機系有機系を問わず各種
基材表面に密着性の優れた硬化塗膜が形成できること、
硬化塗膜の表面硬度や帯電防止性を改善できることを見
出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the inventors of the present invention have found that by combining an organoalkoxysilane and a thermosetting resin varnish, and further by compounding alumina, an inorganic system Being able to form a cured coating film with excellent adhesion on the surface of various substrates regardless of organic type,
The inventors have found that the surface hardness and antistatic property of a cured coating film can be improved, and completed the present invention.

【0009】本発明は、下記成分(a)〜(e)および
所望により添加される添加剤からなり、成分(a)〜
(e)の合計〔=(a)+(b)+(c)+(d)+
(e)〕として100重量部含有し、かつ液状組成物の
pH7以下の酸性領域での不揮発分が8〜55重量部で
あることを特徴とするコーティング用組成物である。 (a)R1 Si(OR2 3 (式中、R1 は炭素数1〜
8の有機基、R2 は炭素数1〜5のアルキル基および/
または炭素数1〜4のアシル基を表す)で表されるオル
ガノアルコキシシラン、該オルガノアルコキシシランの
加水分解物、その部分縮合物および/または完全縮合物
(オルガノアルコキシシラン換算)10〜45重量部 (b)熱硬化性樹脂2〜20重量部 (c)コロイド状および/または超微粒子状のアルミナ
(アルミナ換算)1〜14重量部 (d)親水性有機溶剤1〜70重量部 (e)水3〜60重量部
The present invention comprises the following components (a) to (e) and optionally added additives.
Total of (e) [= (a) + (b) + (c) + (d) +
(E)] in an amount of 100 parts by weight and the nonvolatile content of the liquid composition in the acidic region of pH 7 or less is 8 to 55 parts by weight. (A) R 1 Si (OR 2 ) 3 (In the formula, R 1 has 1 to 1 carbon atoms.
8 organic group, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and /
Or an organoalkoxysilane represented by a C1-4 acyl group), a hydrolyzate of the organoalkoxysilane, a partial condensate and / or a complete condensate thereof (calculated as organoalkoxysilane) 10 to 45 parts by weight. (B) 2 to 20 parts by weight of thermosetting resin (c) 1 to 14 parts by weight of colloidal and / or ultrafine alumina (alumina equivalent) (d) 1 to 70 parts by weight of hydrophilic organic solvent (e) water 3 to 60 parts by weight

【0010】本発明のコーティング用組成物について、
以下、その成分毎に説明する。成分(a)R1 Si(OR2 3 で表されるオルガノア
ルコキシシラン、該オルガノアルコキシシランの加水分
解物、その部分縮合物および/または完全縮合物 本発明で使用するオルガノアルコキシランは、水の存在
により酸またはアルカリの存在下もしくは非存在下で加
水分解および重縮合して高分子量化するものであり、そ
の塗膜は加熱下または常温下で硬化する。さらに、本発
明のコーティング用組成物においては、有機質の成分
(b)熱硬化性樹脂と無機質の成分(c)コロイド状お
よび/または超微粒子状のアルミナとの親和性を向上さ
せるカップリング剤およびアルミナを組成物中に均質に
分散する分散剤として作用する。
Regarding the coating composition of the present invention,
Hereinafter, each component will be described. Component (a) Organoa represented by R 1 Si (OR 2 ) 3
Lucoxysilane, water content of the organoalkoxysilane
Degradation product, partial condensate and / or complete condensate thereof The organoalkoxylane used in the present invention is one which is hydrolyzed and polycondensed in the presence or absence of an acid or an alkali in the presence of water to give a high molecular weight. The coating film is cured under heating or at room temperature. Further, in the coating composition of the present invention, a coupling agent for improving the affinity between the organic component (b) thermosetting resin and the inorganic component (c) colloidal and / or ultrafine particle-like alumina and It acts as a dispersant for uniformly dispersing the alumina in the composition.

【0011】かかるオルガノアルコキシシランは、前記
式中のR1 が炭素数1〜8の有機基、例えばメチル基、
エチル基、n−プロピル基などのアルキル基、そのほか
γ−クロロプロピル基、ビニル基、3,3,3−トリフ
ロロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メ
タクリルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル
基、フェニル基、3,4−エポキシシクロヘキシルエチ
ル基、γ−アミノプロピル基などであり、また式中のR
2 が、炭素数1〜5のアルキル基および/または炭素数
1〜4のアシル基、例えばメチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブ
チル基、t−ブチル基、アセチル基などである有機シラ
ン化合物である。
In the above organoalkoxysilane, R 1 in the above formula is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, for example, a methyl group,
Alkyl groups such as ethyl group and n-propyl group, as well as γ-chloropropyl group, vinyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ- A mercaptopropyl group, a phenyl group, a 3,4-epoxycyclohexylethyl group, a γ-aminopropyl group and the like, and R in the formula
2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and / or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, An organic silane compound having a t-butyl group, an acetyl group, or the like.

【0012】これらのオルガノアルコキシシランの具体
例として、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−
プロピルトリエトキシシラン、i−プロピルトリメトキ
シシラン、i−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、3,3,3−トリフロロプロピル
トリメトキシシラン、3,3,3−トリフロロプロピル
トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、3,4
−エポキシシクロヘキシルエチルメトキシシラン、3,
4−エポキシシクロヘキシルエチルエトキシシラン、γ
−アミノプロピルメトキシシラン、γ−アミノプロピル
エトキシシランなどを例示できる。
Specific examples of these organoalkoxysilanes include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, and n-propyltrimethoxysilane.
Propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3 -Trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-
Mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3,4
-Epoxycyclohexylethylmethoxysilane, 3,
4-epoxycyclohexylethylethoxysilane, γ
Examples include -aminopropylmethoxysilane and γ-aminopropylethoxysilane.

【0013】これらのオルガノアルコキシシランは、1
種の単独で使用してもよく、また2種以上を併用しても
よい。好ましくは、メチルトリメトキシシランまたはメ
チルトリエトキシシランを使用する。また、かかるオル
ガノアルコキシシランを、予め酸またはアルカリの存在
下もしくは非存在下で加水分解した加水分解物、該加水
分解物をさらに熟成して重縮合した部分縮合物および/
または完全縮合物であるオルガノポリシロキサン化合物
を使用することもできる。
These organoalkoxysilanes have 1
They may be used alone or in combination of two or more. Preferably, methyltrimethoxysilane or methyltriethoxysilane is used. Further, a hydrolyzate obtained by previously hydrolyzing such an organoalkoxysilane in the presence or absence of an acid or an alkali, and a partial condensate obtained by further aging the hydrolyzate and polycondensating it, and / or
Alternatively, an organopolysiloxane compound which is a complete condensate can be used.

【0014】コーティング用組成物(a)〜(e)の合
計100重量部中における成分(a)の配合割合は、オ
ルガノアルコキシシラン換算で10〜45重量部、好ま
しくは15〜40重量部である。成分(a)の配合割合
が10重量部未満では硬化塗膜の硬度が不足し、一方4
5重量部を超えると塗膜の硬度は上昇するものの、耐衝
撃性、耐屈曲性などが大幅に低下し好ましくない。
The proportion of the component (a) in the total 100 parts by weight of the coating compositions (a) to (e) is 10 to 45 parts by weight, preferably 15 to 40 parts by weight in terms of organoalkoxysilane. . When the blending ratio of the component (a) is less than 10 parts by weight, the hardness of the cured coating film is insufficient, while 4
If the amount exceeds 5 parts by weight, the hardness of the coating film increases, but the impact resistance, bending resistance, etc. are significantly reduced, which is not preferable.

【0015】成分(b)熱硬化性樹脂 熱硬化性樹脂は、分子鎖中に少なくとも2個の官能基を
有し加熱により3次元的に架橋重合して硬化し、その硬
化物が熱可塑性を示さないもので、硬化剤の存在下もし
くは非存在下で加熱もしくは常温に放置することにより
硬化する樹脂である。本発明においては、前記成分
(a)のオルガノアルコキシランの重縮合により生成す
るオルガノポリシロキサンと共重合し、高硬度でかつ柔
軟性のある硬化塗膜を形成すると共に該硬化塗膜の有機
質基剤表面への密着性を向上させる。
Component (b) Thermosetting Resin The thermosetting resin has at least two functional groups in the molecular chain and is three-dimensionally crosslinked and polymerized by heating to be cured, and the cured product exhibits thermoplasticity. It is a resin that is not shown, and is a resin that cures when heated or left at room temperature in the presence or absence of a curing agent. In the present invention, it is copolymerized with an organopolysiloxane produced by polycondensation of the organoalkoxylane of the component (a) to form a cured coating film having high hardness and flexibility, and an organic group of the cured coating film. Improves adhesion to the agent surface.

【0016】かかる熱硬化性樹脂としては、フェノール
樹脂、アミノ樹脂、例えばユリア樹脂、メラミン樹脂な
ど、エポキシ樹脂、例えばビスフェノールA型エポキシ
樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂など、アルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、例えばマレイン酸系不
飽和ポリエステル、ジアリルフタレート系不飽和ポリエ
ステルなど、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂およびウレ
タン樹脂などを例示でき、本発明においてはこれらの中
から成分(d)の親水性有機溶剤に溶解性のものを該溶
剤に溶解したワニスとして使用する。
Examples of such thermosetting resins include phenol resins, amino resins such as urea resins and melamine resins, epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resins and bisphenol F type epoxy resins, alkyd resins, unsaturated polyester resins, and the like. For example, maleic acid type unsaturated polyester, diallyl phthalate type unsaturated polyester and the like, acrylic resin, polyamide resin and urethane resin can be exemplified, and in the present invention, among these, those soluble in the hydrophilic organic solvent of the component (d) are used. The product is used as a varnish dissolved in the solvent.

【0017】これらの熱硬化性樹脂は、1種を単独で使
用してもよく、また2種以上を併用してもよい。好まし
くは、アミノ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ア
クリル樹脂およびポリアミド樹脂よりなる群から選ばれ
た少なくとも1種を使用する。
These thermosetting resins may be used alone or in combination of two or more. Preferably, at least one selected from the group consisting of amino resin, phenol resin, epoxy resin, acrylic resin and polyamide resin is used.

【0018】コーティング用組成物(a)〜(e)の合
計100重量部中における成分(b)の配合割合は、2
〜20重量部、好ましくは4〜15重量部である。成分
(b)の配合割合が2重量部未満では、塗膜の十分な耐
衝撃性が得られず、一方20重量部を超えると塗膜の表
面硬度が大幅に低下するので好ましくない。
The mixing ratio of the component (b) in the total 100 parts by weight of the coating compositions (a) to (e) is 2
-20 parts by weight, preferably 4-15 parts by weight. When the mixing ratio of the component (b) is less than 2 parts by weight, sufficient impact resistance of the coating film cannot be obtained, while when it exceeds 20 parts by weight, the surface hardness of the coating film is significantly reduced, which is not preferable.

【0019】成分(c)コロイド状または超微粒子状の
アルミナ コロイド状アルミナは、水および/または低級アルコー
ル類を分散媒とするpH2.5〜6のアルミナゾルであ
り、アルミナを5〜25重量%含有し、安定剤として硝
酸、塩酸、酢酸などの酸を使用したものであり、超微粒
子状アルミナは精製アルミニウム塩の高温加水分解法で
製造されたアルミナ(具体例;デグサ社製)である。
Component (c) Colloidal or ultrafine particles
Alumina colloidal alumina is an alumina sol having a pH of 2.5 to 6 in which water and / or lower alcohols are used as a dispersion medium, contains 5 to 25% by weight of alumina, and contains an acid such as nitric acid, hydrochloric acid or acetic acid as a stabilizer. The ultrafine particulate alumina used here is alumina produced by a high temperature hydrolysis method of a purified aluminum salt (a specific example; manufactured by Degussa).

【0020】本発明において、かかるアルミナが高い陽
性電荷を帯びているため、塗膜の帯電防止性が向上し、
その結果として塗膜の防汚染性が向上する。また、アル
ミナは塗膜の密着性および熱放射性をも向上させる。さ
らに、塗膜のブツの発生を防止させることができる。
In the present invention, since such alumina has a high positive charge, the antistatic property of the coating film is improved,
As a result, the antifouling property of the coating film is improved. Alumina also improves the adhesion and heat emissivity of the coating film. In addition, it is possible to prevent the formation of spots on the coating film.

【0021】かかるコロイド状または超微粒子状のアル
ミナとして、平均粒径もしくは平均太さが5〜50mμ
の粒状または羽毛状のものが好ましい。コーティング用
組成物(a)〜(e)の合計100重量部中における成
分(c)の配合割合は、アルミナに換算で1〜14重量
部、好ましくは3〜12重量部である。成分(c)の配
合割合が1重量部未満では、十分な帯電防止効果が得ら
れず、一方14重量部を超えるとコーティング用組成物
が増粘するので好ましくない。
The colloidal or ultrafine particles of alumina have an average particle size or average thickness of 5 to 50 mμ.
Granules or feathers are preferred. The mixing ratio of the component (c) in the total 100 parts by weight of the coating compositions (a) to (e) is 1 to 14 parts by weight, preferably 3 to 12 parts by weight, in terms of alumina. When the blending ratio of the component (c) is less than 1 part by weight, a sufficient antistatic effect cannot be obtained, while when it exceeds 14 parts by weight, the coating composition thickens, which is not preferable.

【0022】成分(d)親水性有機溶剤 本発明において使用する親水性有機溶剤は、前記成分
(b)の熱硬化性樹脂を溶解しかつ水と相溶する有機溶
剤であり、熱硬化性樹脂の溶解用以外にコーティング用
組成物の固形分濃度および粘度の調整剤、さらに成分
(a)のアルキルアルコキシシランの加水分解調整剤と
して使用する。
Component (d) Hydrophilic Organic Solvent The hydrophilic organic solvent used in the present invention is an organic solvent that dissolves the thermosetting resin of the component (b) and is compatible with water. In addition to dissolving the above, it is used as a regulator for the solid content concentration and viscosity of the coating composition, and as a hydrolysis regulator for the alkylalkoxysilane of component (a).

【0023】本発明で使用する親水性有機溶剤は、アル
コール類、グリコール類、エステル類、エーテル類、ケ
トン類などである。アルコール類としては、炭素数1〜
8の脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノー
ル、n−プロパノール、i−プロパノール、n−ブタノ
ール、sec−ブタノール、t−ブタノール、n−ペン
タノール、n−ヘキサノール、4−メチル−2−ペンタ
ノール、4−メチル−n−ペンタノール、メチルカルビ
トールなどが挙げられる。グリコール類としては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコールが挙られ
る。エステル類としては、前記アルコール類およびグリ
コール類のギ酸、酢酸、プロピオン酸などのエステル、
具体的にはギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸ブチル、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
などを例示できる。
The hydrophilic organic solvent used in the present invention includes alcohols, glycols, esters, ethers and ketones. Alcohols having 1 to 1 carbon atoms
8 aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, sec-butanol, t-butanol, n-pentanol, n-hexanol, 4-methyl-2-pentanol, 4 -Methyl-n-pentanol, methyl carbitol and the like can be mentioned. Examples of glycols include ethylene glycol and propylene glycol. As the esters, formic acid of the alcohols and glycols, acetic acid, esters such as propionic acid,
Specific examples include methyl formate, ethyl formate, butyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate and the like.

【0024】エーテル類として、前記アルコール類およ
びグリコール類のアルキルエーテルなど、具体的にはジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、エチルブチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルなどが挙げられる。ケトン類として
は、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、
アセトフェノンなどが挙げられる。
As the ethers, alkyl ethers of alcohols and glycols, such as dimethyl ether, diethyl ether, dibutyl ether, methyl ethyl ether, ethyl butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene. Examples thereof include glycol monoethyl ether. As the ketones, acetone, diethyl ketone, methyl ethyl ketone,
Examples include acetophenone.

【0025】かかる親水性有機溶剤は、1種の単独また
は2種以上の混合溶剤として使用でき、本発明において
は、i−プロパノール、メチルカルビトールおよびメチ
ルエチルケトンの単独またはそれらの2種以上の混合溶
剤が好ましく使用される。
The hydrophilic organic solvent may be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds. In the present invention, i-propanol, methyl carbitol and methyl ethyl ketone are used singly or in a mixed solvent of two or more kinds thereof. Is preferably used.

【0026】コーティング用組成物(a)〜(e)の合
計100重量部中における成分(d)の配合割合は、1
〜70重量部、好ましくは10〜50重量部である。成
分(c)のコロイド状アルミナがアルコール性の場合に
は、このアルコールも親水性有機溶剤に包含する。成分
(d)の配合割合が1重量部未満では、コーティング用
組成物の粘度が上昇しすぎ、保存安定性が低下し、一方
70重量部を超えると保存安定性は向上するもののコー
ティング用組成物中の固形分濃度が小さくなり得られる
塗膜の乾燥速度および加水分解速度が低下し、硬化に長
時間を要するので好ましくない。
The compounding ratio of the component (d) in the total 100 parts by weight of the coating compositions (a) to (e) is 1
˜70 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight. When the colloidal alumina of the component (c) is alcoholic, this alcohol is also included in the hydrophilic organic solvent. When the compounding ratio of the component (d) is less than 1 part by weight, the viscosity of the coating composition is excessively increased and the storage stability is lowered, while when it exceeds 70 parts by weight, the storage stability is improved, but the coating composition. This is not preferable because the solid content concentration in the inside becomes small, the drying rate and the hydrolysis rate of the obtained coating film decrease, and it takes a long time to cure.

【0027】成分(e)水 本発明において、水は成分(a)のアルキルアルコキシ
シランの加水分解剤として必須の成分である。この水と
しては、水道水、蒸留水、イオン交換水を使用できる。
また、成分(a)のアルキルアルコキシシランの加水分
解により生成する水や、成分(c)のコロイド状アルミ
ナの分散媒として含まれる水も包含される。
[0027] In the component (e) water present invention, water is an essential component as a hydrolysis agent of the alkyl alkoxy silane component (a). As this water, tap water, distilled water, or ion-exchanged water can be used.
Also included are water produced by hydrolysis of the alkylalkoxysilane of the component (a) and water contained as a dispersion medium of the colloidal alumina of the component (c).

【0028】コーティング用組成物(a)〜(e)の合
計100重量部中における成分(e)の配合割合は、3
〜60重量部、好ましくは10〜40重量部である。成
分(e)の配合割合が3重量部未満では、成分(a)の
アルキルアルコキシシランの加水分解が十分に生起し難
く、一方60重量部を超えるとコーティング用組成物の
安定性が低下し、また塗膜の乾燥速度が低下するので好
ましくない。
The compounding ratio of the component (e) in 100 parts by weight of the coating compositions (a) to (e) is 3 parts by weight.
-60 parts by weight, preferably 10-40 parts by weight. When the blending ratio of the component (e) is less than 3 parts by weight, hydrolysis of the alkylalkoxysilane of the component (a) is difficult to sufficiently occur, while when it exceeds 60 parts by weight, the stability of the coating composition decreases, In addition, the drying speed of the coating film decreases, which is not preferable.

【0029】本発明のコーティング用組成物には、前記
成分(a)〜(e)のほか、必要に応じて界面活性剤、
酸、アルミニウムアセチルアセトネート、顔料、超微粒
子状シリカならびに熱硬化性樹脂の硬化剤などの添加剤
を含むことができる。
The coating composition of the present invention contains, in addition to the components (a) to (e), a surfactant, if necessary.
Additives such as acids, aluminum acetylacetonate, pigments, ultrafine silica and curing agents for thermosetting resins can be included.

【0030】本発明のコーティング用組成物は、前記成
分(a)〜(e)および必要に応じて添加剤を含み、そ
のpH7以下の酸性領域での不揮発分が8〜55重量
部、好ましくは20〜45重量部の液状組成物である。
不揮発分が8重量部未満では、1回の塗布で十分な厚さ
の塗膜が得られず作業性が悪化し、一方55重量部を超
えると均一な膜厚の塗膜が得られ難くなり好ましくな
い。
The coating composition of the present invention contains the above-mentioned components (a) to (e) and, if necessary, additives and has a nonvolatile content of 8 to 55 parts by weight, preferably 8 to 55 parts by weight, in the acidic region of pH 7 or less. It is a liquid composition of 20 to 45 parts by weight.
If the non-volatile content is less than 8 parts by weight, a coating film having a sufficient thickness cannot be obtained by one application, resulting in poor workability. On the other hand, if it exceeds 55 parts by weight, it becomes difficult to obtain a coating film having a uniform thickness. Not preferable.

【0031】本発明のコーティング用組成物は、成分
(b)の熱硬化性樹脂を成分(d)の親水性有機溶剤に
溶解してワニスを調製し、これに成分(c)のコロイド
状または超微粒子状アルミナ、成分(e)の水および必
要に応じて添加剤を加えロールミルやらいかい機を用い
てアルミナを十分に分散させる。これに成分(a)のオ
ルガノアルコキシシランを添加し十分に撹拌して調製す
ることができる。
The coating composition of the present invention is prepared by dissolving the thermosetting resin of the component (b) in the hydrophilic organic solvent of the component (d) to prepare a varnish, and adding the colloidal or varnish of the component (c) to the varnish. Ultrafine particulate alumina, water of component (e) and, if necessary, additives are added to sufficiently disperse the alumina by using a roll mill or a ladle machine. It can be prepared by adding the organoalkoxysilane of the component (a) to this and stirring sufficiently.

【0032】本発明のコーティング用組成物のコーティ
ングの対象となる基材は、鉄、ステンレス、アルミニウ
ムなどの金属類、セメント、コンクリート、ガラス、セ
ラミックスなどの無機質基材類、プラスチック、紙、木
材などの有機質基材類のほか、有機系、無機系塗膜の表
面である。
Substrates to be coated with the coating composition of the present invention include metals such as iron, stainless steel and aluminum, inorganic substrates such as cement, concrete, glass and ceramics, plastic, paper and wood. In addition to the organic base materials, the surface of organic and inorganic coating films.

【0033】基材へのコーティング用組成物のコーティ
ングには、刷毛塗り、スプレー、ディッピング、ロール
コート、スピンコート、印刷などの塗装手段を用いるこ
とができる。1回塗りで乾燥膜厚0.1〜20μmの塗
膜を形成することができ、さらに2〜5回程度塗り重ね
ることもできる。また、重ね塗りの場合、1回毎に硬化
処理を行ってもよい。
For coating the substrate with the coating composition, coating means such as brush coating, spraying, dipping, roll coating, spin coating and printing can be used. A coating film having a dry film thickness of 0.1 to 20 μm can be formed by coating once, and the coating can be repeated about 2 to 5 times. Further, in the case of multiple coating, the curing treatment may be performed once.

【0034】本発明のコーティング用組成物は、基材に
コーティングされると、常温〜60℃の温度で成分
(a)オルガノアルコキシシランが加水分解すると同時
に重縮合反応を生起してゾルを生成し、さらに反応が進
行してゲル、すなわちオルガノポリシロキサン化合物と
なる。これを常温で1〜10日間放置するかもしくは8
0〜200℃で3〜60分間加熱することにより、溶剤
の揮散と共にオルガノポリシロキサン化合物と成分
(b)の熱硬化性樹脂とが共重合し、さらに成分(c)
のアルミナの複合した硬化塗膜を形成する。ただし、前
記反応温度および放置または加熱時間は、使用する各成
分の種類および配合割合によりことなるので、前記に限
定されるものではない。
When the coating composition of the present invention is coated on a substrate, the organoalkoxysilane component (a) is hydrolyzed at a temperature of room temperature to 60 ° C. and, at the same time, a polycondensation reaction is caused to form a sol. The reaction proceeds further to form a gel, that is, an organopolysiloxane compound. Leave it at room temperature for 1-10 days or 8
By heating at 0 to 200 ° C. for 3 to 60 minutes, the organopolysiloxane compound and the thermosetting resin of the component (b) are copolymerized with the evaporation of the solvent, and the component (c) is further added.
To form a composite coating film of alumina. However, the reaction temperature and the standing time or the heating time are not limited to the above, because they depend on the type and mixing ratio of each component used.

【0035】[0035]

【作用】本発明のコーティング用組成物により形成され
る硬化塗膜は、金属基材や無機質基材に対してはオルガ
ノポリシロキサンが、一方有機質基材に対しては熱硬化
性樹脂がその密着性を主導することにより、各種基材へ
の密着性が極めて優れている。
The cured coating film formed by the coating composition of the present invention has organopolysiloxane for metal substrates and inorganic substrates, and thermosetting resin for organic substrates. Adhesion to various base materials is extremely excellent by leading the property.

【0036】また、硬化塗膜の表面硬度は、オルガノポ
リシロキサンとアルミナの複合による無機質に近い高硬
度が得られ、高硬度による衝撃性や屈曲性の低下を熱硬
化性樹脂が緩衝材となって補間するため、耐衝撃性およ
び耐屈曲性などの機械的特性も極めて優れている。
Further, the surface hardness of the cured coating film is high, which is close to that of an inorganic substance due to the composite of organopolysiloxane and alumina, and the thermosetting resin serves as a cushioning material to reduce the impact and flexibility due to the high hardness. The mechanical properties such as impact resistance and bending resistance are also extremely excellent because they are interpolated.

【0037】さらに、アルミナを複合させたことによ
り、熱放射性が向上するばかりでなく、アルミナの持つ
陽性電荷により熱硬化性樹脂の帯電性が防止され、その
結果として汚染防止性が向上し、放熱性、帯電防止性お
よび防汚染性の優れた硬化塗膜が得られる。
Further, the composite of alumina not only improves the thermal emissivity but also prevents the chargeability of the thermosetting resin due to the positive charge of the alumina, and as a result, improves the pollution preventive property and the heat dissipation. A cured coating film having excellent properties, antistatic properties and antifouling properties can be obtained.

【0038】前記の他、オルガノポリシロキサンと熱硬
化性樹脂とが相互に補間しあい、耐候性、耐熱性、耐酸
性、耐アルカリ性、耐有機薬品性、防食性、耐摩耗性、
電気絶縁性の優れた硬化塗膜が得られる。本発明のコー
ティング用組成物は、各種の塗装手段を採用できること
から極めて作業性に優れ、また重ね塗りができることか
ら補修性にも優れている。
In addition to the above, the organopolysiloxane and the thermosetting resin interpolate with each other, and weather resistance, heat resistance, acid resistance, alkali resistance, organic chemical resistance, corrosion resistance, abrasion resistance,
A cured coating film having excellent electric insulation can be obtained. The coating composition of the present invention is extremely excellent in workability because various coating means can be adopted, and is also excellent in repairability because it can be repeatedly coated.

【0039】[0039]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例中の「部」および「%」は特にこ
とわらない限り重量基準である。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, "part" and "%" in the examples are based on weight unless otherwise specified.

【0040】実施例1〜7、比較例1 (1)コーティング用組成物の調製 下記各成分を用い、成分(b)を成分(d)に溶解した
ワニスに、成分(c)、成分(e)および添加剤を加
え、または加えないで攪拌機を用いて60分間撹拌した
のち、成分(a)を添加しさらに30分間撹拌し、これ
をロールミルで分散調合し、表1に示す配合割合のコー
ティング用組成物A〜G(実施例1〜7)、コーティン
グ用組成物H(比較例1)を調製した。
Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 (1) Preparation of Coating Composition A varnish prepared by dissolving the component (b) in the component (d) was prepared by using the following components, and the components (c) and (e) were added. ) And additives, with or without addition, is stirred for 60 minutes using a stirrer, then component (a) is added and further stirred for 30 minutes, and this is dispersed and blended by a roll mill, and coating at the blending ratio shown in Table 1 is performed. Compositions A to G (Examples 1 to 7) and coating composition H (Comparative Example 1) were prepared.

【0041】成分(a)オルガノアルコキシシラン (a)−1:メチルトリメトキシシラン (a)−2:メチルトリエトキシシラン 成分(b)熱硬化性樹脂 (b)−1:アミノ樹脂(ユリア・メラミン) 不揮発分60% (b)−2:アミノ樹脂(メラミン) 不揮発分60% (b)−3:エポキシ・ポリアミド樹脂 不揮発分40% (b)−4:フェノール樹脂 不揮発分58% (b)−5:アクリル樹脂 不揮発分50% Component (a) Organoalkoxysilane (a) -1: Methyltrimethoxysilane (a) -2: Methyltriethoxysilane Component (b) Thermosetting resin (b) -1: Amino resin (urea melamine ) Nonvolatile content 60% (b) -2: Amino resin (melamine) Nonvolatile content 60% (b) -3: Epoxy / polyamide resin Nonvolatile content 40% (b) -4: Phenolic resin Nonvolatile content 58% (b)- 5: Acrylic resin 50% non-volatile content

【0042】 成分(c)コロイド状または超微粒子状アルミナ (c)−1:水性コロイド状アルミナ アルミナ20%、pH4.0 (c)−2:超微粒子状アルミナ 平均粒径15mμ成分(d)親水性有機溶剤 (d)−1:i−プロパノール (d)−2:ブチルカルビトール (d)−3:メチルエチルケトン成分(e) Component (c) Colloidal or Ultrafine Particle Alumina (c) -1: Aqueous Colloidal Alumina 20% Alumina, pH 4.0 (c) -2: Ultrafine Particle Alumina Average Particle Size 15 mμ Component (d) Hydrophilic Organic solvent (d) -1: i-propanol (d) -2: butylcarbitol (d) -3: methyl ethyl ketone component (e) water

【0043】成分(f)(添加剤) (f)−1:ノニオン系界面活性剤 (f)−2:アルミニウムアセチルアセトネート (f)−3:酢酸 (f)−4:顔料 酸化チタン (f)−5:顔料 酸化鉄 (f)−6:超微粒子状シリカ 平均粒径1
5mμ
Component (f) (additive ) (f) -1: nonionic surfactant (f) -2: aluminum acetylacetonate (f) -3: acetic acid (f) -4: pigment titanium oxide (f) ) -5: Pigment Iron oxide (f) -6: Ultrafine particulate silica Average particle size 1
5 mμ

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】(2)評価試験用テストピースの調製 前記(1)項で調製した表1に示すコーティング用組成
物を、表2に示す各種基材に塗布、硬化処理を行ない評
価試験用テストピースTP1〜17を調製した。コーテ
ィング対象基材中、鋼板、鋼製容器およびステンレス製
容器はアルカリ脱脂、アルミニウム板はトルエン脱脂、
その他は清浄化処理を、コーティング用組成物塗布前の
下地処理として行なった。コーティング用組成物の塗布
には、エアースプレーガンを用い、加熱には電気オーブ
ンを使用した。なお、コーティング用組成物は、いずれ
も調製後8時間以内に使用した。コーティング用組成物
の塗布回数、硬化条件を表3に示す。
(2) Preparation of test piece for evaluation test Test composition for evaluation test was prepared by applying the coating composition shown in Table 1 prepared in (1) above to various substrates shown in Table 2 and curing the composition. TP1-17 were prepared. Among the substrates to be coated, steel plates, steel containers and stainless steel containers are alkali degreased, aluminum plates are degreased with toluene,
In other cases, the cleaning treatment was performed as a base treatment before the coating composition was applied. An air spray gun was used for applying the coating composition, and an electric oven was used for heating. The coating compositions were used within 8 hours after preparation. Table 3 shows the number of times the coating composition was applied and the curing conditions.

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】*)ポルトランド・セメントと川砂(5mm以
下)を用い、セメント/水/砂=1/0.65/2.5 (重量
比)のモルタルを20℃の水中で28日間養生したもの。
*) Portland cement and river sand (5 mm or less), mortar of cement / water / sand = 1 / 0.65 / 2.5 (weight ratio) was aged in water at 20 ° C. for 28 days.

【0048】[0048]

【表3】 [Table 3]

【0049】(3)評価試験 前記(2)項で調製したテストピースについて下記の評
価試験を実施した。密着性 JIS K−5400−6.15碁盤目試験に準拠硬度 JIS K−5400−6.14鉛筆引っかき試験に準
耐衝撃性 JIS K−5400−6.13.2に準拠
(3) Evaluation test The following evaluation test was conducted on the test piece prepared in the above item (2). Adhesion JIS K-5400-6.15 Conforms to cross-cut test Hardness JIS K-5400-6.14 Conforms to pencil scratch test Impact resistance Conforms to JIS K-5400-6.13.2

【0050】耐熱性 電気炉内でテストピースを300℃に24時間保持後、
自然放冷して塗膜の外観を観察耐沸騰水性 沸騰水中にテストピースを8時間保持後放冷、これを1
0回繰り 返した後塗膜の外観を観察耐温水性 60℃の温水中にテストピースを20日間保持後、塗膜
の外観を観察
After holding the test piece at 300 ° C. for 24 hours in a heat resistant electric furnace,
Cool and allowed to cool after the test piece 8 hours kept in observation boiling water resistance boiling water the appearance of the coating film, which 1
After repeating 0 times, observing the appearance of the coating film After observing the test piece for 20 days in warm water with a water resistance of 60 ° C, observe the appearance of the coating film.

【0051】耐塩水性 4%食塩水中にテストピースを20日間保持後、塗膜の
外観を観察塩水噴霧性 4%食塩水をテストピースに480時間連続噴霧後、塗
膜の外観を観察耐溶剤性 アセトン/セロソルブ/酢酸エチル/工業用含水アルコ
ール/トルエン=3/2/2/1/2(重量比)の混合
溶剤にテストピースを20日間浸漬後、塗膜の外観を観
Salt water resistance After maintaining the test piece in 4% saline solution for 20 days, the appearance of the coating film was observed. Salt sprayability 4% saline solution was continuously sprayed on the test piece for 480 hours, then the appearance of the coating film was observed . After immersing the test piece for 20 days in a mixed solvent of acetone / cellosolve / ethyl acetate / hydrous alcohol for industrial use / toluene = 3/2/2/1/2 (weight ratio), observe the appearance of the coating film

【0052】耐アルカリ性 10%苛性ソーダ水溶液中にテストピースを20日間保
持後、塗膜の外観を観察耐アルカリ性 5%苛性ソーダ水溶液中にテストピースを20日間保持
後、塗膜の外観を観察
[0052]Alkali resistance  Keep test pieces in 10% caustic soda solution for 20 days
After holding, observe the appearance of the coating filmAlkali resistance Keep test pieces in 5% caustic soda solution for 20 days
After that, observe the appearance of the coating film

【0053】耐酸性 20%塩酸中にテストピースを20日間保持後、塗膜の
外観を観察耐酸性 20%硫酸中にテストピースを20日間保持後、塗膜の
外観を観察帯電防止性 JIS L1094−1980静電気測定法のA法半減
期測定法に従った。測定法は、半減期測定器にテストピ
ースをセットし、+10kVの印加電圧を30秒間か
け、印加電圧を切った後の電圧を経時測定して、その半
減期を求めた。単位は、秒である。
After keeping the test piece in 20% acid- resistant hydrochloric acid for 20 days, observing the appearance of the coating film After keeping the test piece in 20% acid- resistant sulfuric acid for 20 days, observing the appearance of the coating film Antistatic property JIS L1094 According to the method A half-life measurement method of the -1980 electrostatic measurement method. As the measuring method, a test piece was set in a half-life measuring device, an applied voltage of +10 kV was applied for 30 seconds, the voltage after the applied voltage was cut off was measured with time, and the half-life was obtained. The unit is seconds.

【0054】冷熱サイクル性 電気炉中でテストピースを300℃に30分間保持後自
然放冷、この操作を8回繰り返した後、塗膜の外観を観
耐摩耗性 #0000のスチールウールを用いてテストピースを強
く摩擦した後、塗膜の外観を観察、傷の有無を判定耐候性 JIS K−5701に準拠したサンシャインカーボン
アーク燈耐候試験機により、テストピースを2000時
間暴露した後、塗膜の外観を観察
Cooling and heat cycle property The test piece was kept at 300 ° C. for 30 minutes in an electric furnace and naturally cooled. After repeating this operation 8 times, the appearance of the coating film was observed and steel wool with abrasion resistance # 0000 was used. after rubbing strongly test piece, observing the appearance of the coating film, by conforming to the presence or absence of scratches on the determination weatherability JIS K-5701 was sunshine carbon arc燈耐weathering tester, after exposure to the test piece 2000 hours, the coating film Observe the appearance

【0055】体積抵抗 50%相対湿度、23℃における測定値(Ωcm)絶縁破壊強度 短時間破壊試験による測定値(KV/mm) なお、塗膜の外観観察結果の評価判定は下記によった。 ○印:塗膜の剥離が認められず、また外観にも変化な
し。 ×印:塗膜の一部または全部に剥離、亀裂または溶損が
認められる。 /印:無評価 試験結果を表4〜5に、また耐候試験後の再試験結果を
表6に示す。
Volume resistance 50% relative humidity, measured value at 23 ° C. (Ωcm) Dielectric breakdown strength Measured value by short-time breakdown test (KV / mm) The results of the appearance observation of the coating film were evaluated and judged as follows. O mark: No peeling of the coating film was observed and the appearance was not changed. X: Peeling, cracking or melting damage is observed on part or all of the coating film. / Mark: Tables 4 to 5 show the results of non-evaluation tests, and Table 6 shows the results of retests after the weather resistance test.

【0056】[0056]

【表4】 [Table 4]

【0057】[0057]

【表5】 [Table 5]

【0058】[0058]

【表6】 [Table 6]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明のコーティング用組成物を用いる
ことにより、前記実施例に示したように化学的特性、機
械的特性および電気的特性に優れかつバランスのとれた
高硬度の硬化塗膜を、金属基材、無機質基材、有機質基
材など基材材質を問わずに形成することができ、その硬
化塗膜はいずれの基材に対しても密着性が極めて優れて
いる。また、コーティング用組成物の組成を調整するこ
とにより、基材材質やそのコーティングの目的に応じた
硬化塗膜を形成することができる。さらにコーティング
に際しては、種々の公知の塗装手段を採用できることか
ら作業性が優れており、かつ重ね塗りができることから
補修性も優れている。本発明は、化学的特性、機械的特
性および電気的特性に優れかつバランスのとれた高硬度
の硬化塗膜を、基材材質を問わずに密着性よく形成可能
なコーティング用組成物を提供するものであり、その産
業上の意義は極めて大きい。
EFFECT OF THE INVENTION By using the coating composition of the present invention, it is possible to obtain a cured coating film of high hardness which is excellent in chemical properties, mechanical properties and electrical properties and is well balanced as shown in the above Examples. It can be formed regardless of base material such as metal base material, inorganic base material, organic base material, and the cured coating film has extremely excellent adhesion to any base material. Further, by adjusting the composition of the coating composition, a cured coating film can be formed according to the material of the base material and the purpose of the coating. Further, when coating, various known coating means can be adopted, so that workability is excellent, and since recoating can be performed, repairability is also excellent. The present invention provides a coating composition capable of forming a high-hardness cured coating film having excellent chemical properties, mechanical properties, and electrical properties and having a good balance, with good adhesion regardless of the substrate material. However, its industrial significance is extremely large.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記成分(a)〜(e)および所望によ
り添加される添加剤からなり、成分(a)〜(e)の合
計〔=(a)+(b)+(c)+(d)+(e)〕とし
て100重量部を含有し、かつ液状組成物のpH7以下
の酸性領域での不揮発分が8〜55重量部であることを
特徴とするコーティング用組成物。 (a)R1 Si(OR2 3 (式中、R1 は炭素数1〜
8の有機基、R2 は炭素数1〜5のアルキル基および/
または炭素数1〜4のアシル基を表す)で表されるオル
ガノアルコキシシラン、該オルガノアルコキシシランの
加水分解物、その部分縮合物および/または完全縮合物
(オルガノアルコキシシラン換算)10〜45重量部 (b)熱硬化性樹脂2〜20重量部 (c)コロイド状および/または超微粒子状のアルミナ
(アルミナ換算)1〜14重量部 (d)親水性有機溶剤1〜70重量部 (e)水3〜60重量部
1. A total of [(a) + (b) + (c) + (consisting of the following components (a) to (e) and optionally added additives, the components (a) to (e) being the total]: d) + (e)], and the nonvolatile content of the liquid composition in the acidic region of pH 7 or less is 8 to 55 parts by weight. (A) R 1 Si (OR 2 ) 3 (In the formula, R 1 has 1 to 1 carbon atoms.
8 organic group, R 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and /
Or an organoalkoxysilane represented by a C1-4 acyl group), a hydrolyzate of the organoalkoxysilane, a partial condensate and / or a complete condensate thereof (calculated as organoalkoxysilane) 10 to 45 parts by weight. (B) 2 to 20 parts by weight of thermosetting resin (c) 1 to 14 parts by weight of colloidal and / or ultrafine alumina (alumina equivalent) (d) 1 to 70 parts by weight of hydrophilic organic solvent (e) water 3 to 60 parts by weight
【請求項2】 成分(a)のオルガノアルコキシラン
が、メチルトリメトキシシランおよび/またはメチルト
リエトキシシランである請求項1に記載のコーティング
用組成物。
2. The coating composition according to claim 1, wherein the organoalkoxylane of the component (a) is methyltrimethoxysilane and / or methyltriethoxysilane.
【請求項3】 成分(b)の熱硬化性樹脂が、成分
(d)の親水性有機溶剤に溶解性の、アミノ樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂およびポリア
ミド樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも1種である
請求項1に記載のコーティング用組成物。
3. The thermosetting resin of component (b) is selected from the group consisting of amino resins, phenol resins, epoxy resins, acrylic resins and polyamide resins, which is soluble in the hydrophilic organic solvent of component (d). The coating composition according to claim 1, which is at least one kind.
【請求項4】 成分(c)のコロイド状または超微粒子
状のアルミナの平均粒径もしくは平均太さが、5〜50
mμである請求項1に記載のコーティング用組成物。
4. The average particle size or average thickness of the component (c) colloidal or ultrafine particle alumina is 5 to 50.
The coating composition according to claim 1, which is mμ.
【請求項5】 成分(d)の親水性有機溶剤が、i−プ
ロパノール、ブチルカルビトールおよびメチルエチルケ
トンよりなる群から選ばれた少なくとも1種である請求
項1に記載のコーティング用組成物。
5. The coating composition according to claim 1, wherein the hydrophilic organic solvent as the component (d) is at least one selected from the group consisting of i-propanol, butyl carbitol and methyl ethyl ketone.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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