JP2612692B2 - Coating composition - Google Patents

Coating composition

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JP2612692B2
JP2612692B2 JP61259610A JP25961086A JP2612692B2 JP 2612692 B2 JP2612692 B2 JP 2612692B2 JP 61259610 A JP61259610 A JP 61259610A JP 25961086 A JP25961086 A JP 25961086A JP 2612692 B2 JP2612692 B2 JP 2612692B2
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秀行 花岡
淑則 吉田
欣司 山田
正樹 永田
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日本合成ゴム株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、コーティング用組成物およびその製造方法
に関し、さらに詳細にはステンレス、アルミニウム、セ
ラミックス、コンクリート、セメント、繊維、木材、
紙、スレート、ガラス、プラスチックなどの表面、さら
には有機系もしくは無機系塗膜の表面に、硬度の高い膜
を形成し、耐候性、耐水性、耐水沸騰水性、撥水性、耐
熱性、耐透水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐汚染性、密着
性などを有し、それらの基材の保護に有用な保存安定性
の優れたコーティング用組成物およびその製造方法に関
する。
The present invention relates to a coating composition and a method for producing the same, and more particularly to stainless steel, aluminum, ceramics, concrete, cement, fiber, wood,
Form a hard film on the surface of paper, slate, glass, plastic, etc., and also on the surface of organic or inorganic coatings, weather resistance, water resistance, water boiling water resistance, water repellency, heat resistance, water resistance TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition having excellent storage stability useful for protecting such a substrate, which has properties, chemical resistance, solvent resistance, stain resistance, adhesion, and the like, and a method for producing the same.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来より、コーティング用組成物としては、膜厚が10
0μm以下の薄膜で、耐候性、耐水性、耐沸騰水性、撥
水性、耐熱性、耐透水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐汚染
性、保存安定性、密着性などに優れ、かつ低コストで硬
度の高い塗膜を形成させることのできるコーティング用
組成物が求められている。
Conventionally, as a coating composition, a film thickness of 10
0μm or less thin film, excellent in weather resistance, water resistance, boiling water resistance, water repellency, heat resistance, water permeability, chemical resistance, solvent resistance, stain resistance, storage stability, adhesion, etc., and low There is a need for a coating composition that can form a coating film having high hardness at low cost.

このような要求の一部を満たすオルガノシラン系コー
ティング用組成物としては、例えば特公昭52−3969号公
報、特公昭53−5042号公報、特開昭54−877366号公報、
特開昭55−94971号公報、特開昭59−68377号公報などに
おいて提案された組成物を挙げることができる。
Examples of organosilane-based coating compositions that satisfy some of these requirements include, for example, JP-B-52-3969, JP-B-53-5042, and JP-A-54-877366.
The compositions proposed in JP-A-55-94971 and JP-A-59-68377 can be exemplified.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、前記公報に記載されているコーティン
グ用組成物は、いずれも水を分散媒とするコロイド状シ
リカを用いているため、多量の水分が組成物中に存在す
ることとなり、加水分解、重縮合が速くなりすぎ、保存
安定性が悪いという問題点を有している。また、多量の
水分を含有すると、ゲル化を促進するため、安定した形
で組成物を得ることが困難であり、得られる塗膜の耐候
性、耐水性、耐沸騰水性、耐汚染性などの悪化を招来し
ている。
However, all of the coating compositions described in the above publication use colloidal silica using water as a dispersion medium, so that a large amount of water is present in the composition, and hydrolysis and polycondensation occur. Is too fast, and the storage stability is poor. In addition, when containing a large amount of water, it is difficult to obtain a composition in a stable form to promote gelation, and the resulting coating film has weather resistance, water resistance, boiling water resistance, stain resistance, and the like. It has caused deterioration.

本発明は、前記従来技術の問題点を背景になされたも
ので、熟成期間を必要とせず、保存安定性に優れ、かつ
得られる塗膜が優れた耐候性、耐水性、耐沸騰水性、撥
水性、耐熱性、耐透水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐汚染
性、高硬度および基材との密着性を有するコーティング
用組成物およびその製造方法を提供することを目的とす
る。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and does not require an aging period, has excellent storage stability, and has excellent weather resistance, water resistance, boiling water resistance, and repellency. An object of the present invention is to provide a coating composition having aqueous properties, heat resistance, water permeability, chemical resistance, solvent resistance, stain resistance, high hardness and adhesion to a substrate, and a method for producing the same.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

すなわち、本発明は、 (a)一般式RSi(OR′)(式中、Rは炭素数1〜8
の有機基、R′は炭素数1〜5のアルキル基または炭素
数1〜4のアシル基を示す。)で表されるオルガノアル
コキシシランの縮合物であって、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチ
レン換算重量平均分子量が500〜5,000のオルガノシロキ
サンをオルガノアルコキシシラン換算で100重量部に対
し、 (b)親水性有機溶媒に分散されたコロイド状シリカ
(以下、単に「コロイド状シリカ」という)を固形分換
算で5〜50重量部、 (c)水0.1〜50重量部、 (d)親水性有機溶媒(ただし、(b)成分に存在する
親水性有機溶媒を含む。)100〜1,000重量部、および (e)アミン系シランカップリング剤0.3〜15重量部を
含有することを特徴とするコーティング用組成物を提供
するものである。
That is, the present invention provides: (a) a compound represented by the general formula RSi (OR ') 3 (wherein R is a group having 1 to 8 carbon atoms)
Represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms. A) a condensate of an organoalkoxysilane represented by the following formula, wherein the organosiloxane having a weight-average molecular weight in terms of polystyrene of from 500 to 5,000 measured by gel permeation chromatography (GPC) is added to 100 parts by weight in terms of organoalkoxysilane. (B) 5 to 50 parts by weight of a colloidal silica dispersed in a hydrophilic organic solvent (hereinafter simply referred to as "colloidal silica") in terms of solid content, (c) 0.1 to 50 parts by weight of water, (d) A hydrophilic organic solvent (including the hydrophilic organic solvent present in the component (b)) in an amount of 100 to 1,000 parts by weight, and (e) an amine silane coupling agent in an amount of 0.3 to 15 parts by weight. To provide a coating composition.

まず、本発明の組成物を構成要件別に詳述する。 First, the composition of the present invention will be described in detail for each constituent element.

(a)オルガノポリシロキサン (a)オルガノポリシロキサンは、(a)′一般式RS
i(OR′)で表されるオルガノアルコキシシランを加
水分解および重縮合して得られるものであり、本発明で
得られる組成物中においては結合剤としての働きをする
ものである。
(A) Organopolysiloxane (a) Organopolysiloxane is represented by (a) ′ general formula RS
It is obtained by hydrolyzing and polycondensing an organoalkoxysilane represented by i (OR ') 3 , and functions as a binder in the composition obtained in the present invention.

かかるオルガノアルコキシシラン中のRは、炭素数1
〜8の有機基であり、例えばメチル基、エチル基、n−
プロピル基、i−プロピル基などのアルキル基、その他
γ−クロロプロピル基、ビニル基、3,3,3−トリフロロ
プロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタク
リルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フ
ェニル基、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル基、γ
−アミノプロピル基などが挙げられる。
R in the organoalkoxysilane has 1 carbon atom.
To 8 organic groups, for example, a methyl group, an ethyl group,
Propyl group, alkyl group such as i-propyl group, other γ-chloropropyl group, vinyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ- Mercaptopropyl group, phenyl group, 3,4-epoxycyclohexylethyl group, γ
-Aminopropyl group and the like.

また、オルガノアルコキシシラン中のR′は、炭素数
1〜5のアルキル基または炭素数1〜4のアシル基であ
り、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、i−
プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブ
チル基、アセチル基などが挙げられる。
R 'in the organoalkoxysilane is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-
Examples include a propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and an acetyl group.

これらのオルガノアルコキシシランの具体例として
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピ
ルトリエトキシシラン、i−プロピルトリメトキシシラ
ン、i−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリメトキ
シシラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエ
チルトリメトキシシラン、3,4−エポキシシクロヘキシ
ルエチルトリエトキシシランなどを挙げることができる
が、好ましくはメチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシランである。
Specific examples of these organoalkoxysilanes include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxy Silane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3, 3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyl Triethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltriethoxysilane and the like can be mentioned, but methyltrimethoxysilane and methyltrimethoxysilane are preferred. It is ethoxysilane.

これらのオルガノアルコキシシランは、1種単独で使
用することも、また2種以上を併用することもできる。
These organoalkoxysilanes can be used alone or in combination of two or more.

また、(a)′一般式RSi(OR′)で表されるオル
ガノアルコキシシランのうち、80モル%以上がCH3Si(O
R′)である場合が好ましい。
(A) ′ Of the organoalkoxysilane represented by the general formula RSi (OR ′) 3, at least 80 mol% of CH 3 Si (O
R ') 3 is preferred.

なお、かかるオルガノアルコキシシランは、酸性水媒
体中で加水分解によってアルコールを遊離するととも
に、重縮合を生起しオルガノポリシロキサンを生成す
る。
The organoalkoxysilane releases an alcohol by hydrolysis in an acidic aqueous medium and causes polycondensation to produce an organopolysiloxane.

かかるオルガノポリシロキサンのポリスチレン換算重
量平均分子量は、500〜5,000、好ましくは700〜3,000で
あり、500未満では得られる塗膜に亀裂を生じ易く、耐
候性、耐水性、耐汚染性などが悪化し、一方5,000を超
えると塗膜の硬化が不充分となり易く、そのため得られ
る塗膜の硬度が低下し、耐薬品性が悪化する。
The weight average molecular weight in terms of polystyrene of the organopolysiloxane is 500 to 5,000, preferably 700 to 3,000, and if it is less than 500, the resulting coating film is liable to crack, and the weather resistance, water resistance, stain resistance and the like are deteriorated. On the other hand, if it exceeds 5,000, the curing of the coating film tends to be insufficient, so that the hardness of the obtained coating film is lowered and the chemical resistance is deteriorated.

(b)コロイド状シリカ (b)コロイド状シリカは、本発明の組成物の透明性
を保持しながら固形分を増すために使用されるもので、
該成分の量によって得られる塗膜の厚さが左右されるも
のである。
(B) Colloidal silica (b) Colloidal silica is used for increasing the solid content while maintaining the transparency of the composition of the present invention,
The thickness of the coating film obtained depends on the amount of the component.

ここで、コロイド状シリカとは、高純度の無水ケイ酸
を後記する親水性有機溶媒に分散した分散液であり、通
常、平均粒径が5〜30mμ、好ましくは10〜20mμ、固形
分濃度が10〜40重量%程度のものである。
Here, the colloidal silica is a dispersion in which high-purity silicic anhydride is dispersed in a hydrophilic organic solvent described below, and usually has an average particle size of 5 to 30 mμ, preferably 10 to 20 mμ, and a solid content concentration of It is about 10 to 40% by weight.

このコロイド状シリカ中における含水量は、4重量%
以下が好ましく、特に2重量%以下が好ましい。すなわ
ち、コロイド状シリカ中における含水量が4重量%を超
えると相対的に(c)成分である水の量が多くなり、組
成物中に沈澱物が生じ易くなる場合がある。
The water content in this colloidal silica is 4% by weight
Or less, particularly preferably 2% by weight or less. That is, if the water content in the colloidal silica exceeds 4% by weight, the amount of water as the component (c) becomes relatively large, and a precipitate may be easily formed in the composition.

このようにコロイド状シリカとしては、例えば日産化
学工業(株)製、イソプロパノールシリカゾルおよびメ
タノールゾル;触媒化成工業(株)製、オスカルなどが
市販されている。
As such colloidal silica, for example, Nissan Chemical Industry Co., Ltd., isopropanol silica sol and methanol sol; Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., Oscar, etc. are commercially available.

以上のような(b)コロイド状シリカの組成物中にお
ける割合は、(a)成分100重量部に対して、固形分換
算で5〜50重量部、好ましくは10〜40重量部であり、5
重量部未満ではコーティングに供して得られる塗膜の厚
膜化が達成され難く、また硬度が低く、一方50重量部を
超えると厚膜は容易に得られ易くなるが、塗膜に亀裂が
生じ易くなり、耐候性および耐水性が悪化する。
The proportion of the above-mentioned (b) colloidal silica in the composition is 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight in terms of solid content, based on 100 parts by weight of the component (a).
When the amount is less than 50 parts by weight, it is difficult to achieve a thick film obtained by coating, and the hardness is low.On the other hand, when the amount is more than 50 parts by weight, a thick film is easily obtained, but the coating film is cracked. And the weather resistance and water resistance deteriorate.

(c)水 (c)水は、(a)′成分で使用されるオルガノアル
コキシシランの加水分解に必須の成分であるとともに、
前記(b)成分の分散媒としての役目を果たすものであ
る。かかる水は、一般水道水、蒸留水、イオン交換水な
どを用いることができる。特に、本発明の組成物を高純
度にする場合には、蒸留水またはイオン交換水が好まし
い。
(C) Water (c) Water is an essential component for the hydrolysis of the organoalkoxysilane used in the component (a) ′,
It serves as a dispersion medium for the component (b). As such water, general tap water, distilled water, ion-exchanged water and the like can be used. In particular, when making the composition of the present invention highly pure, distilled water or ion-exchanged water is preferable.

(c)水の組成物中における割合は、(a)成分100
重量部に対して0.1〜50重量部、好ましくは1〜30重量
部であり、0.1重量部未満では加水分解が不充分とな
り、得られる組成物を用いてコーティングしても塗膜が
充分に硬化しない場合があり、一方50重量部を超えると
組成物の保存安定性が低下し好ましくない。
(C) The proportion of water in the composition is as follows:
0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight with respect to parts by weight, and when less than 0.1 part by weight, hydrolysis becomes insufficient, and the coating film is sufficiently cured even when coated with the obtained composition. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the storage stability of the composition is lowered, which is not preferable.

(d)親水性有機溶媒 (d)親水性有機溶媒は、前記(b)成分に存在する
親水性有機溶媒を含み、主として(a)〜(b)成分を
均一に混合させ、かつ(a)〜(b)成分の濃度を調整
し、本発明の組成物の固形分を調整すると同時に、種々
の塗装方法に適用でき、組成物の分散安定性および保存
安定性を向上させるものである。
(D) Hydrophilic organic solvent (d) The hydrophilic organic solvent contains the hydrophilic organic solvent present in the component (b), mainly mixes the components (a) to (b) uniformly, and (a) The present invention is applicable to various coating methods at the same time as adjusting the concentration of the component (b) to adjust the solid content of the composition of the present invention, thereby improving the dispersion stability and storage stability of the composition.

かかる親水性有機溶媒としては、アルコール類、また
は沸点が120℃以下の低沸点親水性有機溶媒が好適であ
る。
As such a hydrophilic organic solvent, alcohols or low-boiling-point hydrophilic organic solvents having a boiling point of 120 ° C. or less are suitable.

アルコール類としては、例えば1価アルコール、2価
アルコール、またはグリコール誘導体を挙げることがで
き、このうち1価アルコールとしては炭素数1〜8の飽
和脂肪族アルコールが好ましい。
Examples of the alcohols include monohydric alcohols, dihydric alcohols, and glycol derivatives. Among them, the monohydric alcohol is preferably a saturated aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms.

これらのアルコール類の具体的例としては、メタノー
ル、エタノール、n−プロピルアルコール、i−プロピ
ルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチル
アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエ
ーテルなどを挙げることができる。
Specific examples of these alcohols include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, and acetic acid. Examples include ethylene glycol monoethyl ether.

また、沸点が120℃以下の低沸点親水性有機溶剤とし
ては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、テトラヒ
ドロフランなどを挙げることができる。
Examples of the low-boiling hydrophilic organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or lower include acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran.

これらの親水性有機溶媒のうち、好ましくはi−プロ
ピルアルコール、sec−ブチルアルコール、n−プロピ
ルアルコール、n−ブチルアルコール、ジエチレングリ
コール、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルな
どのアルコール類およびグリコール誘導体であり、特に
好ましくはi−プロピルアルコールおよび酢酸エチレン
グリコールモノエチルエーテルである。
Of these hydrophilic organic solvents, preferably i-propyl alcohol, sec-butyl alcohol, n-propyl alcohol, n-butyl alcohol, diethylene glycol, alcohols such as ethylene glycol monoethyl ether acetate and glycol derivatives, especially Preferred are i-propyl alcohol and ethylene glycol monoethyl ether acetate.

これらの親水性有機溶媒は、1種単独で使用すること
も、また2種以上を併用することもできる。
These hydrophilic organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

(d)親水性有機溶媒の組成物中の割合は、(a)成
分100重量部に対して100〜1,000重量部、好ましくは150
〜1,000重量部であり、100重量部未満では(a)オルガ
ノポリシロキサンおよび必要に応じて使用される後記す
るその他の充填剤の分散性が悪くなり、保存安定性が悪
化し、また得られる組成物の粘度が高くなりすぎて均質
な塗膜が得られず、一方1,000重量部を超えると相対的
に他の成分が少なくなり、得られる組成物をコーティン
グに供することにより形成される塗膜が薄膜すぎて目的
とする塗膜を得ることができなくなる。
The proportion of (d) the hydrophilic organic solvent in the composition is 100 to 1,000 parts by weight, preferably 150 to 100 parts by weight of the component (a).
When the amount is less than 100 parts by weight, the dispersibility of (a) the organopolysiloxane and other fillers used as required, which will be described later, is deteriorated, the storage stability is deteriorated, and the composition obtained is The viscosity of the product becomes too high to obtain a uniform coating film, while if it exceeds 1,000 parts by weight, other components are relatively reduced, and the coating film formed by subjecting the obtained composition to coating is It is too thin to obtain a desired coating film.

なお、本発明の組成物には、必要に応じて前述のよう
にその他の充填剤を添加することも可能である。
In addition, as described above, other fillers can be added to the composition of the present invention as needed.

かかる充填剤としては、水に不溶性のものであり、例
えば有機もしくは無機顔料などの顔料を挙げることがで
きる。また、顔料以外の粒子状もしくは繊維状の金属お
よび合金ならびにこれらの酸化物、水酸化物、炭化物、
窒化物、硫化物など、具体例として粒子状もしくは繊維
状の鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェ
ライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化珪
素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化
マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、
合成ムライト、ジルコン(珪酸ジルコニア)、水酸化ア
ルミニウム、水酸化鉄、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼
素、二硫化モリブデンなどを挙げることもできるが、こ
れらに限定されるものではない。これらの充填剤の平均
粒径または平均長さは、通常、0.05〜50μm、好ましく
は0.1〜5μmであり、0.05μm未満では組成物の粘度
が上昇し、一方50μmを超えると得られる組成物の分散
性が悪化する。
Such fillers are insoluble in water and include, for example, pigments such as organic or inorganic pigments. Also, particulate or fibrous metals and alloys other than pigments and their oxides, hydroxides, carbides,
Specific examples include nitrides, sulfides, and other particulate or fibrous iron, copper, aluminum, nickel, silver, zinc, ferrite, carbon black, stainless steel, silicon dioxide, titanium oxide, aluminum oxide, chromium oxide, and manganese oxide. , Iron oxide, zirconium oxide, cobalt oxide,
Examples include, but are not limited to, synthetic mullite, zircon (zirconia silicate), aluminum hydroxide, iron hydroxide, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, molybdenum disulfide, and the like. The average particle size or average length of these fillers is usually 0.05 to 50 μm, preferably 0.1 to 5 μm, and if it is less than 0.05 μm, the viscosity of the composition increases, while if it exceeds 50 μm, the resulting composition has Dispersibility deteriorates.

必要に応じて使用されるその他の充填剤の組成物中の
割合は、(a)成分100重量部に対して、通常、50〜500
重量部、好ましくは80〜300重量部であり、50重量部未
満であると充填剤が組成物に付与する性能を充分に発揮
することができず、また防蝕膜、化粧膜などの目的を達
成することができず、一方500重量部を超えると得られ
る組成物がゲル化することがあり、コーティングに供す
ることにより得られる塗膜の硬度が悪化するとともに基
材への密着性が悪化し、作業性も悪くなる。
The proportion of the other filler used in the composition as needed is usually 50 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the component (a).
Parts by weight, preferably 80 to 300 parts by weight, and if it is less than 50 parts by weight, the filler cannot sufficiently exhibit the performance imparted to the composition, and also achieves the purpose of an anticorrosion film, a decorative film, etc. On the other hand, if it exceeds 500 parts by weight, the obtained composition may gel, the hardness of the coating film obtained by subjecting to coating deteriorates and the adhesion to the substrate deteriorates, Workability also worsens.

なお、必要に応じて使用されるその他の充填剤の選択
は、得られる塗膜の目的によって、例えば下記選択に基
づいて行う。
In addition, the selection of other fillers used as needed is performed based on, for example, the following selection depending on the purpose of the coating film to be obtained.

防蝕膜を作るための充填剤としては、二酸化珪素、酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化ジルコ
ニウム、合成ムライト、ジルコン、炭化珪素、窒化珪素
などの耐蝕性に優れたものを使用する。
As the filler for forming the anticorrosion film, a material having excellent corrosion resistance, such as silicon dioxide, titanium oxide, aluminum oxide, chromium oxide, zirconium oxide, synthetic mullite, zircon, silicon carbide, and silicon nitride is used.

電気絶縁膜を作るための充填剤としては、アルカリ金
属を含まない電気絶縁性の金属酸化物、炭化物または窒
化物を使用する。
As a filler for forming the electric insulating film, an electric insulating metal oxide, carbide or nitride containing no alkali metal is used.

化粧膜を作るための充填剤としては、酸化鉄、二酸化
チタン、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉛、酸
化アルミニウムなどの酸化物を使用する。
As a filler for forming a decorative film, an oxide such as iron oxide, titanium dioxide, cobalt oxide, zinc oxide, tin oxide, lead oxide, and aluminum oxide is used.

熱放射膜を作るための充填剤としては、酸化鉄、酸化
銅、酸化コバルト、酸化マンガン、酸化クロム、二酸化
珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコンなどの
酸化物を使用する。
As a filler for forming the heat radiation film, an oxide such as iron oxide, copper oxide, cobalt oxide, manganese oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium oxide, aluminum oxide, or zircon is used.

導電膜および半導電膜を作るための充填剤としては、
銅、アルミニウム、ニッケル、銀、カーボンブラック、
酸化錫などを使用する。
Fillers for making conductive films and semiconductive films include:
Copper, aluminum, nickel, silver, carbon black,
Use tin oxide or the like.

断熱膜を作るための充填剤としては、熱伝導率の小さ
い金属酸化物、水酸化物、窒化物などを使用する。
As a filler for forming the heat insulating film, a metal oxide, a hydroxide, a nitride, or the like having a low thermal conductivity is used.

防錆膜を作るための充填剤としては、亜鉛、鉛、クロ
ムなどを使用する。
Zinc, lead, chromium, or the like is used as a filler for forming a rust prevention film.

その他、各種充填剤の持つ特性を活かした塗膜を作る
ためには、前記例示の充填剤を2種以上を併用すること
ができる。
In addition, in order to form a coating film utilizing characteristics of various fillers, two or more of the above-mentioned fillers can be used in combination.

また、本発明の組成物には、前記充填剤のほかに
(e)アミン系シランカップリング剤を添加することに
より、組成物の硬化の促進、すなわち常温もしくは100
℃以下の低温で塗膜を硬化させることができる。
Further, to the composition of the present invention, (e) an amine-based silane coupling agent is added in addition to the filler to promote the curing of the composition, that is, at room temperature or at 100 ° C.
The coating film can be cured at a low temperature of not more than ℃.

かかる(e)アミン系シランカップリング剤として
は、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−(2
−アミノエチル)−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−(2−アミノエチル)−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシ
シランなどを挙げることができる。この(e)アミン系
シランカップリング剤の組成物中における割合は、
(a)成分100重量部に対して、通常、0.3〜15重量部、
好ましくは1.0〜10重量部であり、0.3重量部未満では常
温もしくは100℃以下の低温乾燥での硬化が不充分であ
り、一方15重量部を超えると保存安定性が悪くなり、組
成物の使用可能時間が短くなる。
As the (e) amine-based silane coupling agent, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- (2
-Aminoethyl) -aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) -aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane and the like. The proportion of this (e) amine-based silane coupling agent in the composition is:
(A) Usually, 0.3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component,
It is preferably 1.0 to 10 parts by weight, and if it is less than 0.3 part by weight, curing at room temperature or low temperature drying at 100 ° C. or less is insufficient, while if it exceeds 15 parts by weight, storage stability is deteriorated, and use of the composition Possible time is shortened.

さらに、本発明の組成物は、塗布前の組成物の保存安
定性を保ちながらコーティング後の塗膜の硬化を促進さ
せるために、そのpHを通常、2.5〜6.5、好ましくは3〜
6に調整することが望ましい。かるpH調整は、必要に応
じて、各種の酸を組成物中に別途添加することにより達
成することができる。
Further, the composition of the present invention has a pH of usually from 2.5 to 6.5, preferably from 3 to 5, in order to accelerate the curing of the coating film after coating while maintaining the storage stability of the composition before application.
It is desirable to adjust to 6. Such pH adjustment can be achieved by separately adding various acids to the composition, if necessary.

かかる酸としては、例えば硝酸、塩酸などの無機酸、
または酢酸、蟻酸、プロピオン酸、マレイン酸、クロロ
酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、グルタ
ル酸、グリコール酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、
酸などの有機酸を挙げることができるが、特に酢酸が
好ましい。
Such acids include, for example, inorganic acids such as nitric acid and hydrochloric acid,
Or acetic acid, formic acid, propionic acid, maleic acid, chloroacetic acid, citric acid, benzoic acid, dimethylmalonic acid, glutaric acid, glycolic acid, malonic acid, toluenesulfonic acid,
Organic acids such as acids can be mentioned, and acetic acid is particularly preferred.

さらに、本発明の組成物には、各種界面活性剤、前記
以外のシランカップリング剤、チタンカップリング剤、
またナフテン酸、オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミ
ン酸、炭酸などのアルカリ金属塩、染料などのその他の
添加剤を添加することもできる。
Furthermore, the composition of the present invention includes various surfactants, silane coupling agents other than the above, a titanium coupling agent,
Further, other additives such as alkali metal salts such as naphthenic acid, octylic acid, nitrous acid, sulfurous acid, aluminate, and carbonic acid, and dyes may be added.

以上のような(a)〜(d)成分を含有する本発明の
組成物は、まず(イ)前記(a)成分の出発物質となる
(a)′一般式RSi(OR′)で表されるオルガノアル
コキシシラン100重量部に対し、(b)コロイド状シリ
カを固形分換算で5〜50重量部、(c)水を5〜55重量
部、および(d)親水性有機溶媒15〜500重量部を混合
して加水分解および重縮合を行い、(a)′成分である
オルガノアルコキシシランをポリスチレン換算重量平均
分子量が500〜5,000のオルガノポリシロキサンとなし、
(ロ)次いで必要に応じて(c)成分である水および/
または(d)成分である親水性有機溶媒をさらに添加す
ることにより、(c)成分の総量を0.1〜50重量部、お
よび(d)成分の総量を100〜1,000重量部となすことに
より製造することができる。
The composition of the present invention containing the components (a) to (d) as described above is first represented by (a) a general formula RSi (OR ') 3 which is a starting material of the component (a). (B) 5 to 50 parts by weight of colloidal silica in terms of solid content, (c) 5 to 55 parts by weight of water, and (d) 15 to 500 parts by weight of a hydrophilic organic solvent, based on 100 parts by weight of the organoalkoxysilane to be used. Parts by weight to carry out hydrolysis and polycondensation, and convert the organoalkoxysilane (a) ′ component into an organopolysiloxane having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 500 to 5,000,
(B) If necessary, water and / or component (c)
Alternatively, it is produced by further adding a hydrophilic organic solvent as the component (d) to make the total amount of the component (c) 0.1 to 50 parts by weight and the total amount of the component (d) 100 to 1,000 parts by weight. be able to.

また、(イ)工程における(d)成分の添加量が、
(a)′成分100重量部に対して500重量部を超えると相
対的に親水性有機溶媒の量が増えすぎて(a)′オルガ
ノアルコキシシランの加水分解および重縮合が遅くな
り、本発明の組成物を得るための反応に長時間を要し好
ましくない。
Also, the amount of the component (d) added in the step (a) is
If the amount exceeds 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (a) ', the amount of the hydrophilic organic solvent relatively increases too much, so that the hydrolysis and polycondensation of the organoalkoxysilane (a)' are delayed. The reaction for obtaining the composition requires a long time, which is not preferable.

なお、(イ)工程における(c)成分/(a)′成分
のモル比は、1.5〜5とすることが好ましく、1.5未満で
は加水分解および重縮合が進み難く、一方5を超えると
組成物の保存安定性が低下する場合がある。
The molar ratio of the component (c) / the component (a) 'in the step (a) is preferably from 1.5 to 5. When the molar ratio is less than 1.5, hydrolysis and polycondensation hardly proceed. Storage stability may decrease.

この(イ)工程は、通常、前記(a)′〜(d)成分
を混合して撹拌下において、温度10〜90℃、好ましくは
20〜80℃、反応時間1〜10時間、好ましくは2〜8時間
程度の条件で実施され、前記のようにポリスチレン換算
重量平均分子量が500〜5,000の(a)オルガノポリシロ
キサンを含有する組成物が得られる。
In the step (a), usually, the components (a) ′ to (d) are mixed and the temperature is 10 to 90 ° C., preferably, with stirring.
A composition containing (a) an organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 500 to 5,000 in terms of polystyrene, which is carried out under the conditions of 20 to 80 ° C. and a reaction time of 1 to 10 hours, preferably about 2 to 8 hours. Is obtained.

本発明の組成物の製造方法によれば、次いで(ロ)工
程として必要に応じてさらに(c)成分および/または
(d)成分を追加添加する。
According to the method for producing the composition of the present invention, the component (c) and / or the component (d) are additionally added as necessary in the step (b).

すなわち、(ロ)工程は、(イ)工程の加水分解およ
び重縮合終了後に、生成した(a)オルガノポリシロキ
サンが保存中にさらに加水分解および重縮合を行い、高
分子量化することを抑制するとともに、さらに組成物全
体の固形分濃度を調整する作用をなすものである。
That is, in the step (b), after completion of the hydrolysis and the polycondensation in the step (a), the produced (a) organopolysiloxane is further hydrolyzed and polycondensed during storage to suppress the increase in the molecular weight. In addition, it has an effect of further adjusting the solid concentration of the entire composition.

この(ロ)工程における(d)成分の添加量は、
(a)′成分100重量部に対して0〜970重量部となるよ
うに添加し、その結果(d)成分の総量が100〜1,000重
量部となる量である。
The amount of the component (d) added in the step (b) is
The (a) 'component is added in an amount of 0 to 970 parts by weight based on 100 parts by weight of the component, so that the total amount of the component (d) is 100 to 1,000 parts by weight.

なお、本発明の組成物の製造方法において、前記必要
に応じて用いられるその他の充填剤、あるいはアミン系
シランカップリング剤などをさらに配合する場合には、
前記製造方法に準じて、次のような製造方法を採用すれ
ばよい。
In the method for producing the composition of the present invention, when the other filler used as necessary, or an amine-based silane coupling agent or the like is further blended,
The following manufacturing method may be employed in accordance with the above manufacturing method.

すなわち、前記(a)′〜(d)成分および前記の充
填剤を混合して、前記(イ)工程を行い、次いで(ロ)
工程のときに(e)アミン系シランカップリング剤を添
加する。
That is, the components (a) 'to (d) and the filler are mixed, the step (a) is carried out, and then the step (b)
At the time of the process, (e) an amine silane coupling agent is added.

あるいは、充填剤および/または(e)アミン系シラ
ンカップリング剤を、(イ)(a)′〜(d)成分を混
合後に、(ロ)工程において別途添加してもよい。
Alternatively, the filler and / or the amine silane coupling agent (e) may be separately added in the step (b) after mixing the components (a) (a) 'to (d).

本発明のコーティング用組成物は、対象物である金
属、ステンレス、セラミックス、コンクリート、セメン
ト、スレート、ガラス、プラスチック、繊維、木材、紙
などの基材の表面に、あるいは有機系もしくは無機系塗
膜の表面などに、刷毛、スプレー、ディッピングなどの
塗装手段を用い、20〜100℃程度の温度で5分〜24時間
程度乾燥することにより、1回塗りで乾燥膜厚1〜30μ
m、好ましくは3〜20μm程度の塗膜を形成することが
でき、また充填剤を含有する場合には5〜100μm、好
ましくは10〜80μm程度の塗膜を形成することが可能で
ある。
The coating composition of the present invention is a metal, stainless steel, ceramics, concrete, cement, slate, glass, plastic, fiber, wood, paper or other base material as an object, or an organic or inorganic coating film The surface of the product is dried at a temperature of about 20 to 100 ° C. for about 5 minutes to 24 hours by using a coating means such as brush, spray, dipping, etc.
m, preferably about 3 to 20 μm. When a filler is contained, a coating of 5 to 100 μm, preferably about 10 to 80 μm can be formed.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明す
るが、以下の実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

なお、実施例中、部および%は、特に断らない限り重
量基準である。
In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified.

また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GP
C)法によるポリスチレン換算重量平均分子量の測定お
よび実施例中における各種の測定は、下記のとおりであ
る。
In addition, gel permeation chromatography (GP
The measurement of the weight average molecular weight in terms of polystyrene by the method C) and various measurements in the examples are as follows.

GPC法による測定は、下記条件において、テトラヒド
ロフランを溶媒として使用し、オルガノポリシロキサン
1gを100ccのテトラヒドロフランに溶解して試料とし
た。また、標準ポリスチレンは、米国プレッシャーケミ
カル社製の標準ポリスチレンを使用した。
The measurement by the GPC method was performed using tetrahydrofuran as a solvent under the following conditions,
1 g was dissolved in 100 cc of tetrahydrofuran to prepare a sample. The standard polystyrene used was Standard Polystyrene manufactured by Pressure Chemical Co., USA.

装置;米国ウオーターズ社製、高温高速ゲル浸透クロマ
トグラム(モデル150−C ALC/GPC) カラム;昭和電工(株)製、SHODEX A−8M、長さ50cm 測定温度;40℃ 流速;1cc/分 密着性は、JIS K5400による碁盤目テスト後、テープ
剥離試験を3回実施し、その平均に拠った。
Apparatus: Waters, USA, high-temperature high-speed gel permeation chromatogram (model 150-C ALC / GPC) Column: Showa Denko KK, SHODEX A-8M, length 50 cm Measurement temperature; 40 ° C. Flow rate: 1 cc / min The property was determined by performing a cross-cut test according to JIS K5400, performing a tape peeling test three times, and averaging the results.

耐水性は、水道水に常温で60日間浸漬し、塗膜の状態
を観察した。
For water resistance, the coating film was immersed in tap water at room temperature for 60 days, and the state of the coating film was observed.

耐沸騰水性は、水道水で24時間煮沸し、塗膜の状態を
観察した。
The boiling water resistance was measured by boiling in tap water for 24 hours and observing the state of the coating film.

硬度は、JIS K5400による鉛筆硬度に拠った。 The hardness was based on pencil hardness according to JIS K5400.

耐候性は、JIS K5400により、サンシャインウエザー
メーターで5,000時間照射試験を実施し、塗膜の状態を
観察した。
For the weather resistance, an irradiation test was performed with a sunshine weather meter for 5,000 hours according to JIS K5400, and the state of the coating film was observed.

透水抵抗は、JIS A6910による透水量を測定した。 The permeation resistance measured the amount of permeation according to JIS A6910.

耐汚染性は、中性洗剤および殺虫剤を付着した後の拭
き取り外観ならびに油溶性インキを付着した後のエタノ
ールによる拭き取り外観を観察した。
Regarding the stain resistance, the appearance of wiping after attaching a neutral detergent and an insecticide and the appearance of wiping with ethanol after attaching an oil-soluble ink were observed.

耐溶剤性、耐薬品性は、各種試験液を塗膜上に1ml滴
下し、蓋付きのシャーレ中で1日静置後、水洗し、塗膜
の状態を観察した。
For solvent resistance and chemical resistance, 1 ml of various test liquids were dropped on the coating film, allowed to stand in a petri dish with a lid for one day, washed with water, and the state of the coating film was observed.

保存安定性は、常温においてポリエチレン製ビン中で
密栓保存し、目視によりゲル化の有無を判定し、ゲルが
発生する時間を測定した。
The storage stability was determined by storing in a polyethylene bottle at room temperature in a sealed stopper, visually judging the presence or absence of gelation, and measuring the time for gel generation.

なお、前記試験方法により測定した判定基準は、下記
記号に拠った。
In addition, the criterion measured by the said test method was based on the following symbol.

○;全く異状なし △;一部に剥離、錆の発生、浸食、汚染などがみられ
た。
;: No abnormality Δ: Partial peeling, rust generation, erosion, contamination, etc. were observed.

×;殆どまたは全部が剥離、錆の発生、浸食、汚染など
がみられた。
C: Almost or all of the film was peeled, rusted, eroded, stained, etc.

実施例1 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器内に、(a)′メ
チルトリメトキシシラン25部、(b)メタノール分散コ
ロイダルシリカ(固形分濃度30%、日産化学工業(株)
製、メタノールゾル)10部、および(c)水道水6部を
混合し、70℃に加熱して2時間半応させた後、(d)i
−プロピルアルコール45部およびγ−アミノプロピルト
リエトキシラン0.4部を添加してコーティング用組成物
を得た。
Example 1 In a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, (a) 25 parts of methyltrimethoxysilane and (b) methanol-dispersed colloidal silica (solid content: 30%, Nissan Chemical Industries, Ltd.)
10 parts of methanol sol) and 6 parts of (c) tap water, and the mixture was heated to 70 ° C. and reacted for 2.5 hours.
-45 parts of propyl alcohol and 0.4 parts of γ-aminopropyltriethoxysilane were added to obtain a coating composition.

前記と同様の操作により、オルガノアルコキシシラン
の種類および量、コロイダルシリカの量、親水性有機溶
媒の種類および量、ならびに反応温度および反応時間
と、アミン系シランカップリング剤の種類および量を第
4表に示したように変えてコーティング用組成物〜
を得た。
By the same operation as described above, the type and amount of the organoalkoxysilane, the amount of colloidal silica, the type and amount of the hydrophilic organic solvent, the reaction temperature and the reaction time, and the type and amount of the amine-based silane coupling agent were changed to the fourth. Changed as shown in the table, coating composition
I got

また、コーティング用組成物85.5部にケイ酸ジルコ
ニウム45部および二酸化チタン6部を加えてコーティン
グ用組成物を得た。
Further, 45 parts of zirconium silicate and 6 parts of titanium dioxide were added to 85.5 parts of the coating composition to obtain a coating composition.

比較例1 実施例1と同様の操作で第1表に示した組成のコーテ
ィング用組成物およびを得た。
Comparative Example 1 A coating composition having the composition shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1.

試験例1 前記実施例1で得たコーティング用組成物〜なら
びに比較例1で得たコーティング用組成物および
を、それぞれ下記A〜Cのテストピースにエアースプレ
ーガンを用いて乾燥塗膜で10μmとなるように塗布し、
常温もしくは100℃以下の低温で硬化塗膜となした。
Test Example 1 The coating composition obtained in Example 1 and the coating composition obtained in Comparative Example 1 were each dried to a thickness of 10 μm using an air spray gun on test pieces A to C below. And apply
A cured coating film was formed at room temperature or at a low temperature of 100 ° C. or lower.

その結果を第2表に示す。 Table 2 shows the results.

テストピースA;スレート板(JIS A5430) テストピースB;テストピースGにコーティング用組成物
を乾燥膜厚で40μm塗布し、100℃で10分間加熱処理
したもの テストピースC;テストピースGに無機質コーティング用
組成物〔(株)日板研究所製、グラスカG1100)を乾燥
膜厚で40μm塗布し、150℃で30分間加熱処理したもの 第2表から明らかなように、比較例に比べ、本発明の
コーティング用組成物は、常温もしくは100℃以下の低
温で硬化し、密着性、耐水性、耐沸騰水性、硬度、耐候
性、透水抵抗、耐汚染性、耐溶剤性、耐薬品性に優れ、
保存安定性も24時間以上と長いものであることが確認さ
れた。
Test piece A; Slate plate (JIS A5430) Test piece B; Test piece G coated with a coating composition with a dry film thickness of 40 μm and heat-treated at 100 ° C for 10 minutes Test piece C; Test piece G inorganic coating A composition for use [Glaska G1100, manufactured by Nissan Laboratories Co., Ltd.] applied in a dry film thickness of 40 μm and heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes As is clear from Table 2, the present invention has a greater effect than the comparative example. The coating composition cures at room temperature or at a low temperature of 100 ° C or less, and has excellent adhesion, water resistance, boiling water resistance, hardness, weather resistance, water resistance, stain resistance, solvent resistance, and chemical resistance.
It was confirmed that the storage stability was as long as 24 hours or more.

試験例2 試験例1において、テストピースを下記D〜Fのテス
トピースに代えた以外は試験例1と同様の操作で塗膜を
形成させた。
Test Example 2 A coating film was formed in the same manner as in Test Example 1 except that the test pieces were changed to the following test pieces D to F in Test Example 1.

その結果を第3表に示す。 Table 3 shows the results.

テストピースD;アルミニウム板(JIS H4000、A1050P) テストピースE;テストピースJにコーティング用組成物
を乾燥膜厚で40μm塗布し、100℃で10分間加熱処理
したもの テストピースF;テストピースJに無機質コーティング用
組成物〔(株)日板研究所製、グラスカG1100)を乾燥
膜厚で40μm塗布し、150℃で30分間加熱処理したもの 第3表から明らかなように、比較例に比べ、本発明の
コーティング用組成物は、密着性、耐水性、耐沸騰水
性、硬度、耐候性、耐熱性、耐汚染性、耐溶剤性、耐薬
品性に優れ、保存安定性も24時間以内と長いものである
ことが確認された。
Test piece D; Aluminum plate (JIS H4000, A1050P) Test piece E; Test piece J coated with a coating composition at a dry film thickness of 40 μm and heat-treated at 100 ° C for 10 minutes Test piece F; Test piece J A composition for inorganic coating (Glaska G1100, manufactured by Nissita Laboratories Co., Ltd.) coated at a dry film thickness of 40 μm and heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes As is clear from Table 3, compared with the comparative example, The coating composition of the present invention is excellent in adhesion, water resistance, boiling water resistance, hardness, weather resistance, heat resistance, stain resistance, solvent resistance, chemical resistance, and storage stability as long as 24 hours or less. It was confirmed that it was.

〔発明の効果〕 本発明のコーティング用組成物は、親水性有機溶媒を
分散媒とするコロイド状シリカを用い、また(a)成分
のオルガノポリシロキサンのポリスチレン換算重量平均
分子量を500〜5,000としたため、熟成期間を必要とせ
ず、保存安定性が飛躍的に改善されたものである。しか
も、本発明の組成物より得られる塗膜は、硬度が高く、
透明でかつ光沢のある外観を有し、優れた耐候性、耐水
性、耐沸騰水性、撥水性、耐熱性、耐透水性、耐薬品
性、耐溶剤性、耐汚染性、を有し、かつ基材との密着性
も優れたものである。また、必要に応じて充填剤を含有
させたものは、添加する充填剤の種類により、耐熱性、
耐水性、耐海水性、耐有機薬品性、耐酸性、耐アルカリ
性、熱および光の吸収放射性、耐摩耗性、耐候性、耐湿
性、耐浸透性、密着性、保存安定性などに優れた防蝕
膜、電気絶縁膜、化粧膜、熱放射膜、防錆膜、導電膜、
半導体膜などの各種機能膜を作ることができる。
[Effects of the Invention] The coating composition of the present invention uses colloidal silica containing a hydrophilic organic solvent as a dispersion medium, and the organopolysiloxane (a) has a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 500 to 5,000. The storage stability is dramatically improved without the need for an aging period. Moreover, the coating film obtained from the composition of the present invention has high hardness,
It has a transparent and glossy appearance, has excellent weather resistance, water resistance, boiling water resistance, water repellency, heat resistance, water resistance, chemical resistance, solvent resistance, stain resistance, and It also has excellent adhesion to the substrate. Also, those containing fillers as necessary, depending on the type of filler added, heat resistance,
Corrosion protection with excellent water resistance, seawater resistance, organic chemical resistance, acid resistance, alkali resistance, heat and light absorption and radiation, abrasion resistance, weather resistance, moisture resistance, penetration resistance, adhesion, storage stability, etc. Film, electric insulation film, decorative film, heat radiation film, rust prevention film, conductive film,
Various functional films such as semiconductor films can be formed.

さらに、本発明の組成物中にアミン系シランカップリ
ング剤を添加しているので、常温もしくは100℃以下の
低温で硬化させることができる。
Further, since the amine silane coupling agent is added to the composition of the present invention, the composition can be cured at room temperature or at a low temperature of 100 ° C. or lower.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 欣司 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (72)発明者 永田 正樹 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−219234(JP,A) 特開 昭61−53365(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kinji Yamada 2--11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (72) Inventor Masaki Nagata 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (56) References JP-A-60-219234 (JP, A) JP-A-61-53365 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(a)一般式RSi(OR′)(式中、Rは
炭素数1〜8の有機基、R′は炭素数1〜5のアルキル
基または炭素数1〜4のアシル基を示す。)で表される
オルガノアルコキシシランの縮合物であって、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定
したポリスチレン換算重量平均分子量が500〜5,000のオ
ルガノポリシロキサンをオルガノアルコキシシラン換算
で100重量部に対し (b)親水性有機溶媒に分散されたコロイド状シリカを
固形分換算で5〜50重量部、 (c)水0.1〜50重量部、 (d)親水性有機溶媒(ただし、(b)成分に存在する
親水性有機溶媒を含む。)100〜1,000重量部、および (e)アミン系シランカップリング剤0.3〜15重量部 を含有することを特徴とするコーティング用組成物。
(A) a compound represented by the general formula: RSi (OR ') 3 wherein R is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R' is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acyl group having 1 to 4 carbon atoms; Is a condensate of an organoalkoxysilane represented by the following formula: which is an organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 500 to 5,000 in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, in terms of organoalkoxysilane. (B) 5 to 50 parts by weight of colloidal silica dispersed in a hydrophilic organic solvent in terms of solid content, (c) 0.1 to 50 parts by weight of water, (d) hydrophilic organic solvent ( (B) containing 100 to 1,000 parts by weight of a hydrophilic organic solvent present in the component) and (e) 0.3 to 15 parts by weight of an amine silane coupling agent.
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