JP2878118B2 - Copper coating method on titanium surface - Google Patents

Copper coating method on titanium surface

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JP2878118B2 JP13044594A JP13044594A JP2878118B2 JP 2878118 B2 JP2878118 B2 JP 2878118B2 JP 13044594 A JP13044594 A JP 13044594A JP 13044594 A JP13044594 A JP 13044594A JP 2878118 B2 JP2878118 B2 JP 2878118B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、チタンあるいはチタ
ン合金の表面に銅を被覆する方法に関し、特に荷電粒子
加速器で加速された電子ビームを取り出す窓板に適用さ
れるチタン窓板の製法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of coating a surface of titanium or a titanium alloy with copper, and more particularly to a method of manufacturing a titanium window plate applied to a window plate for extracting an electron beam accelerated by a charged particle accelerator. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、チタンは機械的強度に優れた特性
を有していることから、例えば薄板化したチタン板が荷
電粒子加速器で加速された電子ビームを取り出す窓板と
して適用されている。このチタン窓板では、電子ビーム
が窓板を通過する際に電子の損失が生じ、この電子の損
失により熱が発生する。しかしながら、チタンは熱伝導
が悪く、電子の損失により発生する熱を速やかに放熱で
きず、チタン窓板が溶けて穴があいてしまうという不具
合があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, since titanium has excellent mechanical strength, for example, a thinned titanium plate has been applied as a window plate for extracting an electron beam accelerated by a charged particle accelerator. In this titanium window plate, electrons are lost when the electron beam passes through the window plate, and heat is generated by the loss of electrons. However, titanium has poor heat conduction, cannot quickly dissipate the heat generated by the loss of electrons, and has a problem that the titanium window plate is melted and a hole is formed.

【0003】その改善策として、チタン板に良好な熱伝
導の金属、例えば銅を被覆して放熱性を改善したチタン
窓板が提案されている。
[0003] As a remedy, there has been proposed a titanium window plate in which a titanium plate is coated with a metal having good heat conductivity, for example, copper to improve heat dissipation.

【0004】一般にチタンは活性な金属であり、その表
面は酸化物で覆われている。そのために、脱脂、酸洗い
などの前処理を施した後、これに電解銅メッキを施して
も、極めて密着性が悪く実用にならない。そこで、図4
に示すように、チタン板1の表面に一旦無光沢ニッケル
メッキを施して下地メッキ被膜2を被覆し、その後電解
銅メッキを施して銅被膜3を被覆してチタン窓板4を製
作している。このように構成された従来のチタン窓板4
は、チタン板1上に良好な熱伝導の銅被膜3が被覆され
ているので、放熱効果が改善され、電子ビームにより穴
があくことが防止されている。なお、下地メッキ被膜2
としては、チタンとの密着性が良好な金属であることが
必要で、ニッケルメッキの他には、例えばクロムメッキ
が用いられる。
[0004] Generally, titanium is an active metal, the surface of which is covered with an oxide. For this reason, even if a pretreatment such as degreasing or pickling is performed and then electrolytic copper plating is performed thereon, the adhesion is extremely poor and it is not practical. Therefore, FIG.
As shown in (1), the surface of the titanium plate 1 is once subjected to matte nickel plating to cover the base plating film 2, and then electrolytic copper plating is applied to cover the copper film 3 to produce the titanium window plate 4. . The conventional titanium window plate 4 configured as described above
Since the titanium plate 1 is covered with the copper film 3 having good thermal conductivity, the heat radiation effect is improved and holes are prevented from being formed by the electron beam. In addition, base plating film 2
It is necessary that the metal has good adhesion to titanium. For example, chrome plating is used in addition to nickel plating.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従来のチタンへの銅被
覆方法は以上のように、密着性のよい下地メッキ被膜2
をチタン板1表面に被覆した後、銅被膜3を被覆してお
り、チタン板1表面に銅被膜3を直接被覆できないとい
う課題があった。したがって、銅被膜3が被覆されたチ
タン窓板4を荷電粒子加速器のビーム取り出し用の窓板
として適用した場合には、ニッケル、クロム等の下地メ
ッキ被膜2が電子ビームの通過を妨げたり、熱伝導を低
下させてしまうという不具合があった。
As described above, the conventional method of coating copper on titanium is as follows.
Is coated on the surface of the titanium plate 1 and then coated with the copper film 3. Therefore, there is a problem that the surface of the titanium plate 1 cannot be directly coated with the copper film 3. Therefore, when the titanium window plate 4 coated with the copper film 3 is used as a window plate for taking out a beam of a charged particle accelerator, the base plating film 2 of nickel, chromium or the like impedes the passage of an electron beam, There was a problem that the conduction was reduced.

【0006】この発明は、上記のような課題を解決する
ためになされたもので、チタンあるいはチタン合金表面
に直接銅被膜を被覆できるチタン表面への銅被覆方法を
得ることを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and has as its object to provide a method of coating copper on a titanium surface by which a copper film can be directly coated on a titanium or titanium alloy surface.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】この発明に係るチタン表
面への銅被覆方法は、チタンあるいはチタン合金からな
る素材を表面研磨する工程と、表面研磨された素材を界
面活性剤を用いて超音波洗浄する工程と、素材を純水を
用いて超音波洗浄し、その後純水を用いてオーバーフロ
ー洗浄する工程と、洗浄後素材を100〜150℃の雰
囲気で乾燥させる工程と、乾燥後真空雰囲気中で素材上
に下地銅被膜を成膜する工程と、メッキ浴中で下地銅被
膜上に銅被膜を析出成長させる工程と、450〜600
℃の真空雰囲気中で加熱する工程とを備えたものであ
る。
According to the present invention, there is provided a method for coating a titanium surface with copper according to the present invention, comprising the steps of: polishing a surface of a material made of titanium or a titanium alloy; A step of cleaning, a step of ultrasonically cleaning the material with pure water and then an overflow cleaning with pure water, a step of drying the material after cleaning in an atmosphere of 100 to 150 ° C., and a step of drying in a vacuum atmosphere Forming a base copper film on the base material in the step of plating, depositing and growing a copper film on the base copper film in a plating bath;
And a step of heating in a vacuum atmosphere at a temperature of ° C.

【0008】[0008]

【作用】この発明においては、表面研磨および界面活性
剤を用いた超音波洗浄により、素材表面の酸化物、汚れ
等が除去され、素材表面の活性化がはかられる。そし
て、純水を用いた超音波洗浄およびオーバーフロー洗浄
により、素材表面から研磨材、界面活性剤、除去異物等
が洗い流される。ついで、真空雰囲気中で下地銅被膜が
成膜され、成膜過程における素材表面の酸化が抑えら
れ、素材への下地銅被膜の密着性が向上される。さら
に、下地銅被膜上に銅被膜が被覆された後、真空雰囲気
中で加熱処理されることにより、素材、下地銅被覆およ
び銅被膜のそれぞれの境界で熱拡散が起こり、密着性が
向上される。
In the present invention, oxides and dirt on the material surface are removed by surface polishing and ultrasonic cleaning using a surfactant, and the material surface is activated. Then, the abrasive, the surfactant, the removed foreign matter, and the like are washed away from the surface of the material by ultrasonic cleaning and overflow cleaning using pure water. Next, an underlying copper film is formed in a vacuum atmosphere, and oxidation of the surface of the material during the film formation process is suppressed, and the adhesion of the underlying copper film to the material is improved. Further, after the copper film is coated on the base copper film, heat treatment is performed in a vacuum atmosphere, whereby heat diffusion occurs at each boundary between the material, the base copper coating and the copper film, and the adhesion is improved. .

【0009】[0009]

【実施例】以下、この発明の実施例を図について説明す
る。図1はこの発明の一実施例に係るチタン表面への銅
被覆方法で製作されたチタン窓板を示す斜視図であり、
図において図4に示した従来のチタン窓板と同じまたは
相当部分には同一符号を付し、その説明を省略する。図
において、5はチタン板1表面に被覆された下地銅被
膜、6はチタン板1表面に下地銅被膜5および銅被膜3
が積層されて構成されたチタン窓板である。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. FIG. 1 is a perspective view showing a titanium window panel manufactured by a method of coating a titanium surface with copper according to one embodiment of the present invention.
In the figure, the same or corresponding parts as those of the conventional titanium window plate shown in FIG. 4 are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted. In the drawing, reference numeral 5 denotes a base copper film coated on the surface of the titanium plate 1, and 6 denotes a base copper film 5 and a copper film 3
Are laminated titanium windows.

【0010】つぎに、この実施例によるチタン窓板6の
製作方法について説明する。まず、チタンあるいはチタ
ン合金からなる素材としてのチタン板1(例えば、0.
030mm厚)上に純水(導電率:約1μS/cm)を
流しながらスコッチブライト(研磨材)でチタン板1の
表面を研磨する。表面研磨後は、次の工程までチタン板
1を乾燥させないように純水中に保管しておく。つぎ
に、表面研磨されたチタン板1を純水にて3分以上オー
バーフロー洗浄して、研磨材、除去異物を洗い流す。つ
いで、純水と界面活性剤、例えばセミコクリーン56
(フルウチ化学製)との混合溶液にて5分以上超音波洗
浄する。その後、チタン板1を純水にて3分以上オーバ
ーフロー洗浄し、純水にて3分以上超音波洗浄し、さら
に純水にて5分以上オーバーフロー洗浄して、界面活性
剤、除去異物等を洗い流す。そして、洗浄されたチタン
板1に窒素(N2)ガスを吹き付けて水切りし、真空炉
にて120℃で40分間加熱乾燥する。乾燥後、素早く
真空チャンバ内にセットし、チタン板1表面に銅のイオ
ンプレーティングを施し、チタン板1表面に下地銅被膜
5を0.00025〜0.00030mm厚成膜する。
その後、電解メッキあるいは無電解メッキにより下地銅
被膜5上に銅被膜3を0.02〜0.03mm厚析出成
長させる。さらに、メッキ処理後に真空雰囲気中で45
0〜600℃で60分間加熱処理し、密着性を向上させ
る。
Next, a method of manufacturing the titanium window plate 6 according to this embodiment will be described. First, a titanium plate 1 (for example, 0.
The surface of the titanium plate 1 is polished with scotch bright (abrasive) while flowing pure water (conductivity: about 1 μS / cm) over the 030 mm thickness. After the surface polishing, the titanium plate 1 is stored in pure water so as not to be dried until the next step. Next, the titanium plate 1 whose surface has been polished is subjected to overflow cleaning with pure water for 3 minutes or more to wash away abrasives and foreign substances to be removed. Then, pure water and a surfactant such as Semico Clean 56
(From Furuuchi Chemical Co., Ltd.) for 5 minutes or more by ultrasonic cleaning. After that, the titanium plate 1 is overflow-washed with pure water for 3 minutes or more, ultrasonically washed with pure water for 3 minutes or more, and further overflow-washed with pure water for 5 minutes or more to remove a surfactant, a removed foreign substance, and the like. Wash off. Then, nitrogen (N 2 ) gas is blown onto the washed titanium plate 1 to drain it, and the titanium plate 1 is dried by heating at 120 ° C. for 40 minutes in a vacuum furnace. After drying, the substrate is quickly set in a vacuum chamber, copper ion plating is performed on the surface of the titanium plate 1, and a base copper film 5 having a thickness of 0.00025 to 0.00030 mm is formed on the surface of the titanium plate 1.
Thereafter, a copper coating 3 is deposited and grown to a thickness of 0.02 to 0.03 mm on the base copper coating 5 by electrolytic plating or electroless plating. Furthermore, after plating, 45
Heat treatment at 0 to 600 ° C. for 60 minutes to improve adhesion.

【0011】ここで、この実施例では、通常の脱脂、酸
洗い等の前処理を行うことなく、純水を用いてチタン板
1の表面研磨および洗浄を行っているので、イオンプレ
ーティングに供されるチタン板1に密着性の低下に起因
する薬品の付着がなく、チタン板1への下地銅被膜5の
密着性が向上される。また、洗浄後真空炉内でチタン板
1を加熱乾燥しているので、チタン板1表面の酸化が抑
えられる。また、イオンプレーティングによりチタン板
1に下地銅被膜5を成膜しているので、イオンボンバー
ドによりチタン板1表面の酸化物等の除去がなされてチ
タン板1表面が清浄化および活性化され、さらには銅の
蒸発粒子がイオン化され、イオン化された銅の蒸発粒子
が加速され、下地銅被膜5はチタン板1表面に良好な密
着性をもって成膜される。また、イオンプレーティング
によりチタン板1表面に成膜された下地銅被膜5上に電
解メッキあるいは無電解メッキにより銅被膜3を析出成
長させているので、被メッキ材とメッキ材とが同一材料
であり、銅被膜3が下地銅被膜5上に良好な密着性をも
って被覆される。したがって、この実施例によれば、チ
タン板1上にニッケル、クロム等の金属を介することな
く、密着性を確保しつつ銅を直接被覆できる。さらに、
メッキ処理後、真空雰囲気中で加熱処理を施しているの
で、チタン板1、下地銅被膜5および銅被膜3のそれぞ
れの界面で熱拡散が生じ、密着性を一層向上させること
ができる。
Here, in this embodiment, the surface of the titanium plate 1 is polished and cleaned using pure water without performing a normal pretreatment such as degreasing and pickling, so that it is used for ion plating. The adhesion of the base copper coating 5 to the titanium plate 1 is improved without the adhesion of the chemical due to the decrease in the adhesion to the titanium plate 1 to be performed. Further, since the titanium plate 1 is heated and dried in the vacuum furnace after the cleaning, the oxidation of the surface of the titanium plate 1 can be suppressed. Further, since the base copper film 5 is formed on the titanium plate 1 by ion plating, oxides and the like on the surface of the titanium plate 1 are removed by ion bombardment, and the surface of the titanium plate 1 is cleaned and activated. Further, the evaporated particles of copper are ionized, and the evaporated particles of the ionized copper are accelerated, and the underlying copper film 5 is formed on the surface of the titanium plate 1 with good adhesion. Further, since the copper film 3 is deposited and grown by electrolytic plating or electroless plating on the base copper film 5 formed on the surface of the titanium plate 1 by ion plating, the material to be plated and the plating material are the same. Yes, the copper coating 3 is coated on the base copper coating 5 with good adhesion. Therefore, according to this embodiment, copper can be directly coated on the titanium plate 1 while ensuring adhesion without interposing a metal such as nickel or chromium. further,
Since the heat treatment is performed in a vacuum atmosphere after the plating treatment, thermal diffusion occurs at the respective interfaces of the titanium plate 1, the underlying copper coating 5, and the copper coating 3, and the adhesion can be further improved.

【0012】つぎに、このようにして作製されたチタン
窓板6は、図2および図3に示すように、窓枠10の開
口部に配置され、外側から窓押え板11により押え付け
れられた状態で、ロウ材12にて窓枠10にロウ付け
(真空シール)される。この窓枠10には、チタン窓板
6を取り囲むように冷却水路13が形成されている。そ
して、この窓枠10は荷電粒子加速器の真空チャンバ
(図示せず)に溶接されて取り付けられる。そこで、荷
電粒子加速器で加速された電子ビームはチタン窓板6を
介して取り出される。この時、チタン窓板6を通過する
電子の損失による熱は、良好な熱伝導を有する下地銅被
膜5および銅被膜3により窓枠10に速やかに伝達され
る。そして、窓枠10に伝達された熱は冷却水路13を
流通される冷却水により冷却される。したがって、この
チタン窓板6は、電子の通過を妨げたり、熱伝導を低下
させるニッケルやクロム等の金属を介することなく、チ
タンあるいはチタン合金上に良好な熱伝導を有する銅が
被覆されているので、電子ビームにより穴があけられる
ことがなく、電子の通過を妨げることがなく、荷電粒子
加速器のビーム取り出し用の窓板として適用することが
できる。
Next, as shown in FIGS. 2 and 3, the titanium window plate 6 manufactured as described above was placed in the opening of the window frame 10 and pressed down from outside by the window holding plate 11. In this state, it is brazed (vacuum sealed) to the window frame 10 with the brazing material 12. In this window frame 10, a cooling water channel 13 is formed so as to surround the titanium window plate 6. The window frame 10 is attached by welding to a vacuum chamber (not shown) of the charged particle accelerator. Then, the electron beam accelerated by the charged particle accelerator is extracted through the titanium window plate 6. At this time, the heat due to the loss of electrons passing through the titanium window plate 6 is quickly transmitted to the window frame 10 by the underlying copper film 5 and the copper film 3 having good heat conduction. Then, the heat transmitted to the window frame 10 is cooled by the cooling water flowing through the cooling water passage 13. Accordingly, the titanium window plate 6 is coated with copper having good thermal conductivity on titanium or a titanium alloy without interposing a metal such as nickel or chromium which impedes passage of electrons or lowers thermal conductivity. Therefore, a hole is not pierced by the electron beam, the passage of electrons is not hindered, and the electron beam can be used as a window plate for extracting a beam of the charged particle accelerator.

【0013】なお、上記実施例では、下地銅被膜5をイ
オンプレーティングにより成膜するものとしているが、
下地銅被膜5の成膜方法はイオンプレーティングに限ら
ず、チタンが活性な金属であることから真空中で成膜す
るものであればよい。この時、密着性の点から、イオン
プレーティング、イオンビーム蒸着、クラスタイオンビ
ーム蒸着、スパッタリング等の成膜方法が有効である。
In the above embodiment, the underlying copper film 5 is formed by ion plating.
The method of forming the base copper film 5 is not limited to ion plating, and any method may be used as long as the film is formed in a vacuum because titanium is an active metal. At this time, from the viewpoint of adhesion, a film forming method such as ion plating, ion beam evaporation, cluster ion beam evaporation, or sputtering is effective.

【0014】また、チタン窓板6を窓枠10にロウ付け
する場合、銅の純度が悪いと、不純物により気泡が発生
したり、脆化したりすることが生じる。そこで、銅被膜
3として高純度である青化銅を用いるのが望ましい。一
方、蒸着材料として高純度の銅材が用いられるので、下
地銅被膜5も高純度は保たれている。
Further, when the titanium window plate 6 is brazed to the window frame 10, if the copper has low purity, impurities may cause bubbles or embrittlement. Therefore, it is desirable to use copper bronze having high purity as the copper film 3. On the other hand, since a high-purity copper material is used as a vapor deposition material, the base copper film 5 also has high purity.

【0015】また、上記実施例では、純水を用いて表面
研磨および表面研磨後のオーバーフロー洗浄をおこなっ
ているが、純水に変えてアルコール、アセトンを用いて
もよい。ただし、表面研磨後のオーバーフロー洗浄以降
の工程では、純水に変えてアルコール、アセトンを用い
ることは、イオンプレーティングにより成膜された被膜
の密着性を低下させる要因となってしまう。
In the above embodiment, the surface polishing and the overflow cleaning after the surface polishing are performed using pure water. However, alcohol and acetone may be used instead of pure water. However, in the process after the overflow cleaning after the surface polishing, the use of alcohol or acetone instead of pure water causes a decrease in the adhesion of the film formed by ion plating.

【0016】また、上記実施例では、洗浄後チタン板1
を真空炉にて加熱乾燥しているが、下地銅被膜5を例え
ばイオンプレーティングにより成膜する場合には、イオ
ンプレーティングにおけるイオンボンバード処理により
チタン板1表面の酸化膜除去が可能であり、加熱乾燥は
必ずしも真空雰囲気中で処理する必要もない。また、加
熱温度は、100〜150℃が適当である。
Further, in the above embodiment, the titanium plate 1 after cleaning is used.
Is heated and dried in a vacuum furnace, but when the base copper film 5 is formed by, for example, ion plating, an oxide film on the surface of the titanium plate 1 can be removed by ion bombardment treatment in ion plating. The heating and drying need not necessarily be performed in a vacuum atmosphere. The heating temperature is suitably from 100 to 150 ° C.

【0017】また、上記実施例では、荷電粒子加速器の
ビーム取り出し用の窓板に適用するチタン窓板6を製作
するものとして説明しているが、このように製作された
銅被膜3が被覆されたチタン板1は、優れた機械的強度
を有するとともに、半田付けが容易であり、ビーム取り
出し用の窓板以外にも利用できることはいうまでもない
ことである。
Further, in the above-described embodiment, the titanium window plate 6 applied to the beam extraction window plate of the charged particle accelerator is described as being manufactured, but the copper film 3 manufactured as described above is coated. Needless to say, the titanium plate 1 has excellent mechanical strength, is easy to be soldered, and can be used other than a window plate for extracting a beam.

【0018】[0018]

【発明の効果】以上のようにこの発明によれば、チタン
あるいはチタン合金からなる素材を表面研磨する工程
と、表面研磨された素材を界面活性剤を用いて超音波洗
浄する工程と、素材を純水を用いて超音波洗浄し、その
後純水を用いてオーバーフロー洗浄する工程と、洗浄後
素材を100〜150℃の雰囲気で乾燥させる工程と、
乾燥後真空雰囲気中で素材上に下地銅被膜を成膜する工
程と、メッキ浴中で下地銅被膜上に銅被膜を析出成長さ
せる工程と、450〜600℃の真空雰囲気中で加熱す
る工程とを備えているので、チタンあるいはチタン合金
からなる素材上に銅を密着性を確保しつつ直接被覆する
ことができるチタン表面への銅被覆方法が得られる効果
がある。
As described above, according to the present invention, a step of polishing the surface of a material made of titanium or a titanium alloy, a step of ultrasonically cleaning the surface-polished material using a surfactant, Ultrasonic cleaning using pure water, then overflow cleaning using pure water, and drying the material after cleaning in an atmosphere of 100 to 150 ° C.,
A step of forming a base copper film on the material in a vacuum atmosphere after drying, a step of depositing and growing a copper film on the base copper film in a plating bath, and a step of heating in a vacuum atmosphere at 450 to 600 ° C. Therefore, there is an effect that a method of coating copper on a titanium surface can be obtained in which copper can be directly coated on a material made of titanium or a titanium alloy while ensuring adhesion.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 この発明の一実施例に係るチタン表面への銅
被覆方法で製作されたチタン窓板を示す斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view showing a titanium window panel manufactured by a method of coating a titanium surface with copper according to an embodiment of the present invention.

【図2】 この発明の一実施例に係るチタン表面への銅
被覆方法で製作されたチタン窓板を用いた荷電粒子加速
器のビーム取り出し用窓を示す斜視図である。
FIG. 2 is a perspective view showing a beam extraction window of a charged particle accelerator using a titanium window plate manufactured by a method of coating a titanium surface with copper according to one embodiment of the present invention.

【図3】 図2のIII−III線の沿った断面斜視図
である。
FIG. 3 is a sectional perspective view taken along line III-III in FIG. 2;

【図4】 荷電粒子加速器のビーム取り出し用窓に用い
られる従来のチタン窓板を示す斜視図である。
FIG. 4 is a perspective view showing a conventional titanium window plate used for a beam extraction window of a charged particle accelerator.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 チタン板(素材)、3 銅被膜、5 下地銅被膜、
6 チタン窓板。
1 titanium plate (material), 3 copper coating, 5 base copper coating,
6 Titanium window boards.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 チタンあるいはチタン合金からなる素材
を表面研磨する工程と、表面研磨された前記素材を界面
活性剤を用いて超音波洗浄する工程と、前記素材を純水
を用いて超音波洗浄し、その後純水を用いてオーバーフ
ロー洗浄する工程と、洗浄後前記素材を100〜150
℃の雰囲気で乾燥させる工程と、乾燥後真空雰囲気中で
前記素材上に下地銅被膜を成膜する工程と、メッキ浴中
で前記下地銅被膜上に銅被膜を析出成長させる工程と、
450〜600℃の真空雰囲気中で加熱する工程とを備
えたことを特徴とするチタン表面への銅被覆方法。
1. A step of polishing the surface of a material made of titanium or a titanium alloy, a step of ultrasonically cleaning the surface-polished material using a surfactant, and an ultrasonic cleaning of the material using pure water. Then, a step of performing overflow cleaning using pure water, and after the cleaning,
A step of drying in an atmosphere of ° C., a step of forming a base copper film on the material in a vacuum atmosphere after drying, and a step of depositing and growing a copper film on the base copper film in a plating bath,
A step of heating in a vacuum atmosphere at 450 to 600 ° C.
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