JP2868745B2 - オルガノポリシロキサン組成物の製法 - Google Patents
オルガノポリシロキサン組成物の製法Info
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- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノポリシロ
キサン及び予め疎水性化された、酸化物の補強充填剤
を、一列に並んで配置された混練室を有する混練装置中
で混合し、かつ混練して、貯蔵安定性オルガノポリシロ
キサン組成物を製造する方法に関する。
キサン及び予め疎水性化された、酸化物の補強充填剤
を、一列に並んで配置された混練室を有する混練装置中
で混合し、かつ混練して、貯蔵安定性オルガノポリシロ
キサン組成物を製造する方法に関する。
【０００２】オルガノポリシロキサンと疎水性の、酸化
物の補強充填剤とからの組成物は、充填剤の均等な分散
のために、組成物の貯蔵安定性の改良のために、及びそ
の組成物から製造されたシリコーンゴム加硫物の良好な
機械的特性を得るために強く混練しなければならない。
物の補強充填剤とからの組成物は、充填剤の均等な分散
のために、組成物の貯蔵安定性の改良のために、及びそ
の組成物から製造されたシリコーンゴム加硫物の良好な
機械的特性を得るために強く混練しなければならない。
【０００３】
【従来の技術】高熱法（ｐｙｒｏｇｅｎ）ケイ酸の使用
下で、室温で縮合架橋可能な（ｋｏｎｄｅｎｓａｔｉｏ
ｎｓｖｅｒｎｅｔｚｂａｒ）シリコーン組成物を連続的
に製造する方法が、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４７３７５
６１号明細書中に記載されている。ここでは、シリコー
ン組成物の成分を、まず、連続的に作動する密閉された
ミキサー中で一緒にし、次に、振動するピルガーステッ
プ混練装置（Ｐｉｌｇｅｒｓｃｈｒｉｔｔｋｎｅｔｅ
ｒ）中で触媒と混合させ、均一化し、かつ脱ガスしてい
る。
下で、室温で縮合架橋可能な（ｋｏｎｄｅｎｓａｔｉｏ
ｎｓｖｅｒｎｅｔｚｂａｒ）シリコーン組成物を連続的
に製造する方法が、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４７３７５
６１号明細書中に記載されている。ここでは、シリコー
ン組成物の成分を、まず、連続的に作動する密閉された
ミキサー中で一緒にし、次に、振動するピルガーステッ
プ混練装置（Ｐｉｌｇｅｒｓｃｈｒｉｔｔｋｎｅｔｅ
ｒ）中で触媒と混合させ、均一化し、かつ脱ガスしてい
る。
【０００４】オーストラリア特許公開（ＡＵ−Ａ）第９
１７６２５６号明細書中には、付加架橋性（additionsv
ernetzbar）シリコーン組成物のためのマトリックス（G
rundmassen）の連続的製法が記載されている。２軸スク
リュー押出機中で、ビニル末端のポリジメチルシロキサ
ン、親水性の高熱法ケイ酸、水及びヘキサメチルジシラ
ザンが混合される。その際、親水性のケイ酸は、水及び
ヘキサメチルジシラザンにより疎水性化される。従っ
て、この疎水性化はその場で行われる。
１７６２５６号明細書中には、付加架橋性（additionsv
ernetzbar）シリコーン組成物のためのマトリックス（G
rundmassen）の連続的製法が記載されている。２軸スク
リュー押出機中で、ビニル末端のポリジメチルシロキサ
ン、親水性の高熱法ケイ酸、水及びヘキサメチルジシラ
ザンが混合される。その際、親水性のケイ酸は、水及び
ヘキサメチルジシラザンにより疎水性化される。従っ
て、この疎水性化はその場で行われる。
【０００５】反応器室中での組成物の滞留時間は少なす
ぎるが、僅かに変動させることができるにすぎないの
で、前記のスクリュー反応器、即ち振動するピルガース
テップ混練装置及び２軸スクリュー押出機では、シリコ
ーン組成物を充分に強く混練できない。装入量を減らし
た場合でも、スクリューの搬送能力は一定であるので、
滞留時間は殆ど変わらない。回転数を減らした場合に
は、確かに滞留時間を多少長くできるが、そのために混
練作用は低下してしまう。
ぎるが、僅かに変動させることができるにすぎないの
で、前記のスクリュー反応器、即ち振動するピルガース
テップ混練装置及び２軸スクリュー押出機では、シリコ
ーン組成物を充分に強く混練できない。装入量を減らし
た場合でも、スクリューの搬送能力は一定であるので、
滞留時間は殆ど変わらない。回転数を減らした場合に
は、確かに滞留時間を多少長くできるが、そのために混
練作用は低下してしまう。
【０００６】更に、オーストラリア特許公開第９１７６
２５６号明細書中に記載の現場方法（ｉｎ−ｓｉｔｕ−
Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ）には、いかなる混練装置でも現
れ、それにより制御困難になる高い漏出の欠点がある。
更に、疎水性化を目的に合わせて制御することは殆ど不
可能であり、好適な充填剤が欠けているので、組成物の
充填剤含有率を調整することも、もはや不可能である。
２５６号明細書中に記載の現場方法（ｉｎ−ｓｉｔｕ−
Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ）には、いかなる混練装置でも現
れ、それにより制御困難になる高い漏出の欠点がある。
更に、疎水性化を目的に合わせて制御することは殆ど不
可能であり、好適な充填剤が欠けているので、組成物の
充填剤含有率を調整することも、もはや不可能である。
【０００７】酸化物の補強充填剤の予め疎水性化する方
法は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５０５７１５１号明細書
中に記載されている。そこでは、親水性充填剤が、過剰
の疎水性化剤で機械的な応力の下に疎水性化される。引
き続き、過剰な疎水性化剤は取り去られ、工程中に戻さ
れる。
法は、米国特許（ＵＳ−Ａ）第５０５７１５１号明細書
中に記載されている。そこでは、親水性充填剤が、過剰
の疎水性化剤で機械的な応力の下に疎水性化される。引
き続き、過剰な疎水性化剤は取り去られ、工程中に戻さ
れる。
【０００８】充填剤を予め疎水性化する際には、疎水性
化度（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｅｒｕｎｇｓｇｒａｄ）を
目的に合わせて制御し、かつ広い範囲内で変動させるこ
とが可能であり、その際、高い及び／又は一様な疎水性
化度が可能であり、このことは、多くの使用のための前
提である。この予め疎水性化する方法は、それに伴い、
疎水性化された充填剤とオルガノポリシロキサンとの単
純な混合及び引き続くこの混合物の混練により、架橋性
オルガノポリシロキサン組成物のためのいわゆるマトリ
ックスを製造することができるように、充填剤を疎水性
化することを可能にする。予め疎水性化された充填剤の
使用は、混合装置の著しい容量増加をもたらす。放出
は、中心装置、即ち疎水性化装置に限定され、それによ
り、より簡単に制御可能である。疎水性化剤の消費量
を、現場方法と比べて著しく減少させることができる。
組成物の充填剤含有率を、後から必要な場合には、更な
る充填剤の添加により簡単に調整することができる。
化度（Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｅｒｕｎｇｓｇｒａｄ）を
目的に合わせて制御し、かつ広い範囲内で変動させるこ
とが可能であり、その際、高い及び／又は一様な疎水性
化度が可能であり、このことは、多くの使用のための前
提である。この予め疎水性化する方法は、それに伴い、
疎水性化された充填剤とオルガノポリシロキサンとの単
純な混合及び引き続くこの混合物の混練により、架橋性
オルガノポリシロキサン組成物のためのいわゆるマトリ
ックスを製造することができるように、充填剤を疎水性
化することを可能にする。予め疎水性化された充填剤の
使用は、混合装置の著しい容量増加をもたらす。放出
は、中心装置、即ち疎水性化装置に限定され、それによ
り、より簡単に制御可能である。疎水性化剤の消費量
を、現場方法と比べて著しく減少させることができる。
組成物の充填剤含有率を、後から必要な場合には、更な
る充填剤の添加により簡単に調整することができる。
【０００９】不連続的混練装置、例えば二重トラフ混練
装置（Doppelmuldenkneter）中で、高い貯蔵安定性を有
する、オルガノポリシロキサンと疎水性の、酸化物の補
強充填剤とからの組成物（＝マトリックス）を製造する
ことができ、その際、その組成物をベースとして製造さ
れたシリコーンゴム加硫物は、非常に良好な機械的特性
を有する。
装置（Doppelmuldenkneter）中で、高い貯蔵安定性を有
する、オルガノポリシロキサンと疎水性の、酸化物の補
強充填剤とからの組成物（＝マトリックス）を製造する
ことができ、その際、その組成物をベースとして製造さ
れたシリコーンゴム加硫物は、非常に良好な機械的特性
を有する。
【００１０】しかしながら、不連続的混練装置は、２５
時間までの非常に長い装入物移動時間（Ｃｈａｒｇｅｎ
ｌａｕｆｚｅｉｔ）を必要とする。それから生じる低い
空−時−収率に基づいて、その組成物の製造には非常に
経費がかかる。組成物を混練装置から排出させるため
に、混練装置を、混練工程の終了の後に傾斜させる。組
成物、殊に高粘度の組成物は、完全には混練装置から流
れ出ないので、人手で補助して、混練装置から掻き出さ
なければならない。ガス空間中で、酸素の存在下に爆発
性の混合物を形成することがあるガスが集まりうるの
で、この混練装置は保護ガス下に操作する。更に、組成
物の混練の後にはじめて、品質が規格に一致するかどう
かを確認することができるので、混練工程を制御するこ
とはできない。目標値を逸脱してしまう場合には、全装
入物を作り直さなければならない。
時間までの非常に長い装入物移動時間（Ｃｈａｒｇｅｎ
ｌａｕｆｚｅｉｔ）を必要とする。それから生じる低い
空−時−収率に基づいて、その組成物の製造には非常に
経費がかかる。組成物を混練装置から排出させるため
に、混練装置を、混練工程の終了の後に傾斜させる。組
成物、殊に高粘度の組成物は、完全には混練装置から流
れ出ないので、人手で補助して、混練装置から掻き出さ
なければならない。ガス空間中で、酸素の存在下に爆発
性の混合物を形成することがあるガスが集まりうるの
で、この混練装置は保護ガス下に操作する。更に、組成
物の混練の後にはじめて、品質が規格に一致するかどう
かを確認することができるので、混練工程を制御するこ
とはできない。目標値を逸脱してしまう場合には、全装
入物を作り直さなければならない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明には、大きな空
−時−収率を得て、かつ組成物を強く撹拌することがで
き、その際、混練工程を良好に制御することができる、
オルガノポリシロキサンと疎水性の、酸化物の補強充填
剤とから成る組成物の製法を提供するという課題が根底
にある。
−時−収率を得て、かつ組成物を強く撹拌することがで
き、その際、混練工程を良好に制御することができる、
オルガノポリシロキサンと疎水性の、酸化物の補強充填
剤とから成る組成物の製法を提供するという課題が根底
にある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、 （１）（ａ）脂肪族炭素−炭素−二重又は三重結合を有
する炭化水素基、 （ｂ）水素原子及び （ｃ）ヒドロキシル基 から選択される、１分子当たり平均的に少なくとも２個
のケイ素結合基を有するオルガノポリシロキサン及び ２）高熱法で製造されたケイ酸、沈降ケイ酸及びケイ素
−アルミニウム混合酸化物を予め疎水性化して、炭素含
有率を少なくとも０．５重量％にした酸化物の補強充填
剤を、それぞれ軸平行な、同方向又は逆方向に駆動可能
な混練機（３）２個を有し、かつ混練機（３）の軸
（４）に対して横向きに通過可能な開口部（５）を介し
て相互に連結され、一列に並んで配置された混練室
（２）少なくとも２個を有し、その際、最初の混練室
（２）は供給口（６）を有し、最後の混練室（２）は排
出口（７）を有する混練装置（１）中で混合し、かつ混
練してオルガノポリシロキサン組成物を製造することに
よって解決される。
する炭化水素基、 （ｂ）水素原子及び （ｃ）ヒドロキシル基 から選択される、１分子当たり平均的に少なくとも２個
のケイ素結合基を有するオルガノポリシロキサン及び ２）高熱法で製造されたケイ酸、沈降ケイ酸及びケイ素
−アルミニウム混合酸化物を予め疎水性化して、炭素含
有率を少なくとも０．５重量％にした酸化物の補強充填
剤を、それぞれ軸平行な、同方向又は逆方向に駆動可能
な混練機（３）２個を有し、かつ混練機（３）の軸
（４）に対して横向きに通過可能な開口部（５）を介し
て相互に連結され、一列に並んで配置された混練室
（２）少なくとも２個を有し、その際、最初の混練室
（２）は供給口（６）を有し、最後の混練室（２）は排
出口（７）を有する混練装置（１）中で混合し、かつ混
練してオルガノポリシロキサン組成物を製造することに
よって解決される。
【００１３】オルガノポリシロキサン（１）としては、
一般式Ｉ：
一般式Ｉ：
【００１４】
【化２】
【００１５】［式中、Ｒ１は、脂肪族炭素−炭素−二重
又は三重結合を有していない１価の、場合によりハロゲ
ン原子で置換されたＣ１〜Ｃ１０−炭化水素基を表し、
Ｒ２は、水素原子、ヒドロキシル基又は１基当たり２〜
８個の炭素原子を有する、脂肪族炭素−炭素−二重又は
三重結合を有する１価の炭化水素基を表し、ａは値０、
１、２又は３を表し、ｂは値０、１又は２を表し、１分
子当たり平均的に少なくとも２個の基Ｒ２が存在すると
いう条件を有する］の単位からの線状の又は分枝したオ
ルガノポリシロキサンを使用するのが有利である。
又は三重結合を有していない１価の、場合によりハロゲ
ン原子で置換されたＣ１〜Ｃ１０−炭化水素基を表し、
Ｒ２は、水素原子、ヒドロキシル基又は１基当たり２〜
８個の炭素原子を有する、脂肪族炭素−炭素−二重又は
三重結合を有する１価の炭化水素基を表し、ａは値０、
１、２又は３を表し、ｂは値０、１又は２を表し、１分
子当たり平均的に少なくとも２個の基Ｒ２が存在すると
いう条件を有する］の単位からの線状の又は分枝したオ
ルガノポリシロキサンを使用するのが有利である。
【００１６】オルガノポリシロキサン（１）は、２５℃
で少なくとも１０ｍＰａ・ｓ、殊に、少なくとも１００
０ｍＰａ・ｓ、及び有利に最大１０８ｍＰａ・ｓ、殊に
最大１０５ｍＰａ・ｓの平均粘度を有するのが有利であ
る。
で少なくとも１０ｍＰａ・ｓ、殊に、少なくとも１００
０ｍＰａ・ｓ、及び有利に最大１０８ｍＰａ・ｓ、殊に
最大１０５ｍＰａ・ｓの平均粘度を有するのが有利であ
る。
【００１７】非置換炭化水素基Ｒ1の例は、そのアルキ
ル部が飽和されている、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基、Ｃ1〜
Ｃ10−アルカリール基又はＣ1〜Ｃ10−アラルキル基又
はＣ1〜Ｃ10−アリール基である。アルキル基Ｒ1の例
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−
ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基及びシ
クロヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；
オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル
基、例えば２,２,４−トリメチルペンチル基；ノニル
基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル
基；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基であ
り；アルカリール基Ｒ1の例は、α−及びβ−フェニル
エチル基であり；アラルキル基Ｒ1の例は、ベンジル基
及び２,４−ジエチルベンジル基であり；アリール基Ｒ1
の例は、フェニル基及びナフチル基である。Ｒ1は、Ｃ1
〜Ｃ6−アルキル基及びフェニル基、殊にメチル基及び
エチル基を表すのが有利である。
ル部が飽和されている、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基、Ｃ1〜
Ｃ10−アルカリール基又はＣ1〜Ｃ10−アラルキル基又
はＣ1〜Ｃ10−アリール基である。アルキル基Ｒ1の例
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−
ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基及びシ
クロヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；
オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル
基、例えば２,２,４−トリメチルペンチル基；ノニル
基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル
基；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基であ
り；アルカリール基Ｒ1の例は、α−及びβ−フェニル
エチル基であり；アラルキル基Ｒ1の例は、ベンジル基
及び２,４−ジエチルベンジル基であり；アリール基Ｒ1
の例は、フェニル基及びナフチル基である。Ｒ1は、Ｃ1
〜Ｃ6−アルキル基及びフェニル基、殊にメチル基及び
エチル基を表すのが有利である。
【００１８】ハロゲン原子で置換された炭化水素基Ｒ1
の例は、３,３,３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、
２,２,２,２',２',２'−ヘキサフルオロイソプロピル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、３−クロロ−ｎ−
プロピル基、２−エチルブロミド基及び３−プロピルブ
ロミド基である。基Ｒ1は、置換されていないのが有利
である。
の例は、３,３,３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、
２,２,２,２',２',２'−ヘキサフルオロイソプロピル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、３−クロロ−ｎ−
プロピル基、２−エチルブロミド基及び３−プロピルブ
ロミド基である。基Ｒ1は、置換されていないのが有利
である。
【００１９】基Ｒ２ １個当たり２〜８個の炭素原子を
有する、脂肪族炭素−炭素−二重又は三重結合を有する
１価の炭化水素基の例は、アルケニル基、例えばビニル
基、５−ヘキセニル基、１−プロペニル基、アリル基、
１−ブテニル基及び１−ペンテニル基；及びアルキニル
基、例えばエチニル基、プロパルギル基及び１−プロピ
ニル基である。
有する、脂肪族炭素−炭素−二重又は三重結合を有する
１価の炭化水素基の例は、アルケニル基、例えばビニル
基、５−ヘキセニル基、１−プロペニル基、アリル基、
１−ブテニル基及び１−ペンテニル基；及びアルキニル
基、例えばエチニル基、プロパルギル基及び１−プロピ
ニル基である。
【００２０】オルガノポリシロキサン（１）は、式中の
合計ａ＋ｂ＝２である一般式Ｉの単位少なくとも９０、
殊に、少なくとも９５モル％を有するのが有利である。
合計ａ＋ｂ＝２である一般式Ｉの単位少なくとも９０、
殊に、少なくとも９５モル％を有するのが有利である。
【００２１】オルガノポリシロキサン（１）は、式中の
ｂが値０である一般式Ｉの単位少なくとも６０、殊に、
少なくとも８０、特に、少なくとも９５モル％を有する
のが有利である。
ｂが値０である一般式Ｉの単位少なくとも６０、殊に、
少なくとも８０、特に、少なくとも９５モル％を有する
のが有利である。
【００２２】オルガノポリシロキサン（１）１００重量
部に対して、少なくとも５、有利に少なくとも１０、殊
に、少なくとも２０重量部及び最大２００、有利に最大
１５０、殊に最大１００重量部の予備疎水性化された、
酸化物の補強充填剤（２）を使用するのが有利である。
部に対して、少なくとも５、有利に少なくとも１０、殊
に、少なくとも２０重量部及び最大２００、有利に最大
１５０、殊に最大１００重量部の予備疎水性化された、
酸化物の補強充填剤（２）を使用するのが有利である。
【００２３】充填剤（２）は、それぞれ予め疎水性化さ
れた、粉末状の充填剤、例えば高熱法で製造されたケイ
酸、沈降ケイ酸及びケイ素−アルミニウム混合酸化物又
は繊維形充填剤、例えば石綿であるのが有利である。充
填剤１種を使用することができ、充填剤少なくとも２種
の混合物を使用することもできる。充填剤（２）の、疎
水性化により得られる炭素含有率は、少なくとも１重量
％及び最大６重量％であるのが有利である。充填剤
（２）の炭素含有率の測定の際に、少なくとも２００℃
での少なくとも２時間の乾燥により、測定された炭素含
有率が、充填剤（２）の疎水性化層に対するものである
ことが確保される。補強充填剤（２）としては、高熱法
で製造されたケイ酸及び沈降ケイ酸が特に有利である。
充填剤（２）のＢＥＴ表面積は、少なくとも５０ｍ２／
ｇ、殊に、少なくとも１００ｍ２／ｇ、特に、少なくと
も１５０ｍ２／ｇであるのが有利である。
れた、粉末状の充填剤、例えば高熱法で製造されたケイ
酸、沈降ケイ酸及びケイ素−アルミニウム混合酸化物又
は繊維形充填剤、例えば石綿であるのが有利である。充
填剤１種を使用することができ、充填剤少なくとも２種
の混合物を使用することもできる。充填剤（２）の、疎
水性化により得られる炭素含有率は、少なくとも１重量
％及び最大６重量％であるのが有利である。充填剤
（２）の炭素含有率の測定の際に、少なくとも２００℃
での少なくとも２時間の乾燥により、測定された炭素含
有率が、充填剤（２）の疎水性化層に対するものである
ことが確保される。補強充填剤（２）としては、高熱法
で製造されたケイ酸及び沈降ケイ酸が特に有利である。
充填剤（２）のＢＥＴ表面積は、少なくとも５０ｍ２／
ｇ、殊に、少なくとも１００ｍ２／ｇ、特に、少なくと
も１５０ｍ２／ｇであるのが有利である。
【００２４】充填剤（２）は、例えばオルガノシラン、
オルガノシラザン若しくはオルガノシロキサンを用いる
処理によるか又はヒドロキシル基をエーテル化してアル
コキシ基にすることにより疎水性化されている。有利な
疎水性化法は、米国特許第５０５７１５１号明細書中に
記載されている。
オルガノシラザン若しくはオルガノシロキサンを用いる
処理によるか又はヒドロキシル基をエーテル化してアル
コキシ基にすることにより疎水性化されている。有利な
疎水性化法は、米国特許第５０５７１５１号明細書中に
記載されている。
【００２５】脂肪族炭素−炭素−二重又は三重結合を有
する炭化水素基を有するオルガノポリシロキサン（１
ａ）は、１分子当たり平均２〜１０個、殊に２〜４個の
脂肪族炭素−炭素−二重又は三重結合を有するのが有利
である。一般式Ｉの末端単位は、脂肪族炭素−炭素−二
重又は三重結合を有するのが有利である。脂肪族炭素−
炭素−二重又は三重結合は、二重結合が有利である。オ
ルガノポリシロキサン（１ａ）は、２５℃で少なくとも
１００ｍＰａ・ｓ、殊に、少なくとも１０００ｍＰａ・
ｓ及び有利に最大１０５ｍＰａ・ｓ、殊に最大５×１０
４ｍＰａ・ｓの平均粘度を有するのが有利である。
する炭化水素基を有するオルガノポリシロキサン（１
ａ）は、１分子当たり平均２〜１０個、殊に２〜４個の
脂肪族炭素−炭素−二重又は三重結合を有するのが有利
である。一般式Ｉの末端単位は、脂肪族炭素−炭素−二
重又は三重結合を有するのが有利である。脂肪族炭素−
炭素−二重又は三重結合は、二重結合が有利である。オ
ルガノポリシロキサン（１ａ）は、２５℃で少なくとも
１００ｍＰａ・ｓ、殊に、少なくとも１０００ｍＰａ・
ｓ及び有利に最大１０５ｍＰａ・ｓ、殊に最大５×１０
４ｍＰａ・ｓの平均粘度を有するのが有利である。
【００２６】Ｓｉ結合水素原子を有するオルガノポリシ
ロキサン（１ｂ）は、１分子当たり平均２〜５０個、殊
に５〜２０個のＳｉ結合水素原子を有するのが有利であ
る。オルガノポリシロキサン（１ｂ）は、２５℃で少な
くとも１０ｍＰａ・ｓ、殊に、少なくとも３０ｍＰａ・
ｓ及び最大１０６ｍＰａ・ｓ、殊に最大１００００ｍＰ
ａ・ｓの平均粘度を有するのが有利である。
ロキサン（１ｂ）は、１分子当たり平均２〜５０個、殊
に５〜２０個のＳｉ結合水素原子を有するのが有利であ
る。オルガノポリシロキサン（１ｂ）は、２５℃で少な
くとも１０ｍＰａ・ｓ、殊に、少なくとも３０ｍＰａ・
ｓ及び最大１０６ｍＰａ・ｓ、殊に最大１００００ｍＰ
ａ・ｓの平均粘度を有するのが有利である。
【００２７】Ｓｉ結合ヒドロキシル基を有するオルガノ
ポリシロキサン（１ｃ）は、１分子当たり２〜４個のヒ
ドロキシル基を有するのが有利である。それは、末端ヒ
ドロキシル基を有するのが有利である。オルガノポリシ
ロキサン（１ｃ）は、２５℃で少なくとも１０、殊に、
少なくとも１０００ｍＰａ・ｓ及び最大１０8、殊に最
大５×１０6ｍＰａ・ｓの平均粘度を有するのが有利で
ある。
ポリシロキサン（１ｃ）は、１分子当たり２〜４個のヒ
ドロキシル基を有するのが有利である。それは、末端ヒ
ドロキシル基を有するのが有利である。オルガノポリシ
ロキサン（１ｃ）は、２５℃で少なくとも１０、殊に、
少なくとも１０００ｍＰａ・ｓ及び最大１０8、殊に最
大５×１０6ｍＰａ・ｓの平均粘度を有するのが有利で
ある。
【００２８】混練装置中での組成物の平均滞留時間は、
最大１時間、殊に最大３０分であるのが有利である。
最大１時間、殊に最大３０分であるのが有利である。
【００２９】本発明により、正味容量１００リットルを
有する混練装置を使用する場合には、問題なく平均滞留
時間１５〜２０分で、オルガノポリシロキサン組成物２
００ｋｇ／時、即ち約４０００ｋｇ／日を製造すること
ができる。正味容量４０００リットルを有する不連続的
に作動する傾斜混練装置（Ｋｉｐｐｋｎｅｔｅｒ）中
で、平均滞留時間２０時間で作業する場合に、比較可能
な、貯蔵安定性オルガノポリシロキサン組成物３０００
ｋｇが得られる。この傾斜混練装置では、付加的に、空
にするための及び場合により洗浄するための時間を加算
しなければならない。
有する混練装置を使用する場合には、問題なく平均滞留
時間１５〜２０分で、オルガノポリシロキサン組成物２
００ｋｇ／時、即ち約４０００ｋｇ／日を製造すること
ができる。正味容量４０００リットルを有する不連続的
に作動する傾斜混練装置（Ｋｉｐｐｋｎｅｔｅｒ）中
で、平均滞留時間２０時間で作業する場合に、比較可能
な、貯蔵安定性オルガノポリシロキサン組成物３０００
ｋｇが得られる。この傾斜混練装置では、付加的に、空
にするための及び場合により洗浄するための時間を加算
しなければならない。
【００３０】第１工程で、オルガノポリシロキサン
（１）の一部分のみを充填剤（２）と混合し、第２工程
で、この混合物を、混合物の粘度が一定値に達するま
で、有利に最大１３０℃の温度で混練し、かつ第３工程
で、この混合物を残りのオルガノポリシロキサン（１）
と混合する場合に、疎水性化された、酸化物の補強充填
剤（２）を含有するオルガノポリシロキサン組成物は、
特に良好な貯蔵安定性を示している。第１工程で、オル
ガノポリシロキサン（１）３０〜８０重量％を使用する
のが有利である。
（１）の一部分のみを充填剤（２）と混合し、第２工程
で、この混合物を、混合物の粘度が一定値に達するま
で、有利に最大１３０℃の温度で混練し、かつ第３工程
で、この混合物を残りのオルガノポリシロキサン（１）
と混合する場合に、疎水性化された、酸化物の補強充填
剤（２）を含有するオルガノポリシロキサン組成物は、
特に良好な貯蔵安定性を示している。第１工程で、オル
ガノポリシロキサン（１）３０〜８０重量％を使用する
のが有利である。
【００３１】３工程に分けられた変法を、混練室少なく
とも３個を有する混練装置中で実施することができ、そ
の際、第３工程のために使用される混練室は、付加的な
供給口少なくとも１個を有する。
とも３個を有する混練装置中で実施することができ、そ
の際、第３工程のために使用される混練室は、付加的な
供給口少なくとも１個を有する。
【００３２】残りのオルガノポリシロキサン（１）を、
第３工程で少なくとも２個、殊に、少なくとも３個の混
練室中に送入するのが有利であり、その際、第３工程の
最初の混練室中には、他の混練室中よりも少ないオルガ
ノポリシロキサン（１）を送入するのが有利である。第
３工程で複数の混練室中にオルガノポリシロキサン
（１）を送入する場合には、特に均一なオルガノポリシ
ロキサン組成物が得られる。
第３工程で少なくとも２個、殊に、少なくとも３個の混
練室中に送入するのが有利であり、その際、第３工程の
最初の混練室中には、他の混練室中よりも少ないオルガ
ノポリシロキサン（１）を送入するのが有利である。第
３工程で複数の混練室中にオルガノポリシロキサン
（１）を送入する場合には、特に均一なオルガノポリシ
ロキサン組成物が得られる。
【００３３】本発明により使用される混練装置は、個々
の混練室中の混練機の回転数及び回転方向が相互に無関
係に任意に調節可能であるので、混練工程の強さ及び滞
留時間の制御を可能にする。例えば、実験装置での回転
数は、１〜４００回転／分であってよい。混合機及び混
練機を適切に選択する場合には、なおより高速な回転数
も可能である。
の混練室中の混練機の回転数及び回転方向が相互に無関
係に任意に調節可能であるので、混練工程の強さ及び滞
留時間の制御を可能にする。例えば、実験装置での回転
数は、１〜４００回転／分であってよい。混合機及び混
練機を適切に選択する場合には、なおより高速な回転数
も可能である。
【００３４】３工程に分けられた変法の場合、混練室の
混練機を第１及び第２工程では、第３工程中よりも低速
の回転数で作動させることができる。例えば、第３工程
における回転数は、第１及び第２工程の場合よりも２〜
５倍高速である。第１工程を複数の混練室中で行う場合
には、有利にそれらの混練室の１個の中で、混練機を逆
方向で作動させることができる。それにより、混練装置
の充填度（Ｆｕｅｌｌｇｒａｄ）及びそれに伴い滞留時
間が改善される。
混練機を第１及び第２工程では、第３工程中よりも低速
の回転数で作動させることができる。例えば、第３工程
における回転数は、第１及び第２工程の場合よりも２〜
５倍高速である。第１工程を複数の混練室中で行う場合
には、有利にそれらの混練室の１個の中で、混練機を逆
方向で作動させることができる。それにより、混練装置
の充填度（Ｆｕｅｌｌｇｒａｄ）及びそれに伴い滞留時
間が改善される。
【００３５】混練装置中には、空のガス空間が存在しな
いので、保護ガスを放棄することができる。
いので、保護ガスを放棄することができる。
【００３６】完成した組成物を、混練機により簡単に排
出口へ運ぶことができるので、混練装置からの生成物排
出は、問題とはならない。最後の混練室は、生成物排出
用のポンプ羽根（Pumpfluegel）を有するのが有利であ
る。
出口へ運ぶことができるので、混練装置からの生成物排
出は、問題とはならない。最後の混練室は、生成物排出
用のポンプ羽根（Pumpfluegel）を有するのが有利であ
る。
【００３７】混練装置は、少なくとも３個、殊に、少な
くとも５個の混練室を有するのが有利である。
くとも５個の混練室を有するのが有利である。
【００３８】個々の又は全ての混練室の間に、オルガノ
ポリシロキサン組成物をせき止めるための篩、せき止め
板（Ｓｔａｕｓｃｈｅｉｂｅ）又はスライダー（Ｓｃｈ
ｉｅｂｅｒ）を取り付けることができる。これらの部材
は、それらの位置及びそれらにより開放可能な通過口に
関して調節可能でありえる。それにより、個々の室中の
滞留時間に影響を及ぼすことができる。
ポリシロキサン組成物をせき止めるための篩、せき止め
板（Ｓｔａｕｓｃｈｅｉｂｅ）又はスライダー（Ｓｃｈ
ｉｅｂｅｒ）を取り付けることができる。これらの部材
は、それらの位置及びそれらにより開放可能な通過口に
関して調節可能でありえる。それにより、個々の室中の
滞留時間に影響を及ぼすことができる。
【００３９】混練機は、混練羽根、ローラー又は多角形
板（Polygonscheibe）であるのが有利である。
板（Polygonscheibe）であるのが有利である。
【００４０】混練装置中に最初の混練室の供給口ととも
に、個々の混練室中に通じているか又は２個の混練室の
間に配置されている別の供給口が存在するのが有利であ
る。各混練室が供給口１個を有するのが有利である。殊
に、最初の混練室の供給口は、固体の供給のために好適
であり、他の供給口は液体の配量供給のために予定され
ている。各混練室は、それぞれ有利にトルク（Ｄｒｅｈ
ｍｏｍｅｎｔ）測定値を示しかつ個別に調節可能な駆動
装置を有するのが有利である。トルクは、室中の混合物
の粘度に関する尺度である。
に、個々の混練室中に通じているか又は２個の混練室の
間に配置されている別の供給口が存在するのが有利であ
る。各混練室が供給口１個を有するのが有利である。殊
に、最初の混練室の供給口は、固体の供給のために好適
であり、他の供給口は液体の配量供給のために予定され
ている。各混練室は、それぞれ有利にトルク（Ｄｒｅｈ
ｍｏｍｅｎｔ）測定値を示しかつ個別に調節可能な駆動
装置を有するのが有利である。トルクは、室中の混合物
の粘度に関する尺度である。
【００４１】混練室は、加熱可能又は冷却可能であり、
殊に個別に異なる温度で作動可能であるのが有利であ
る。混練の際に摩擦熱が生じるので、この摩擦熱を、組
成物の過熱を避けるために、冷却により部分的に放出す
るのが有利である。混練の際の、殊に３工程に分けられ
た変法で第２工程中の温度は、最大１５０℃であるのが
有利である。
殊に個別に異なる温度で作動可能であるのが有利であ
る。混練の際に摩擦熱が生じるので、この摩擦熱を、組
成物の過熱を避けるために、冷却により部分的に放出す
るのが有利である。混練の際の、殊に３工程に分けられ
た変法で第２工程中の温度は、最大１５０℃であるのが
有利である。
【００４２】混練機は、移動できるように据えられてい
るのが有利である。その場合には、軸受け側のケーシン
グ−密封内壁（Ｇｅｈａｅｕｓｅ−Ａｂｓｃｈｌｕｓｓ
ｗａｎｄｕｎｇ）に、混練機の駆動軸用の開口部が設け
られている。混練室のケーシングは、混練機軸に対して
横向きに延びている分離位置（Ｔｒｅｎｎｓｔｅｌｌ
ｅ）を有し、その結果、軸受けからずらされたケーシン
グ部分は、駆動軸の軸方向で分離位置及び混練機から離
れて運動可能である。このように構成されている混練装
置は、特に簡単に洗浄できる。
るのが有利である。その場合には、軸受け側のケーシン
グ−密封内壁（Ｇｅｈａｅｕｓｅ−Ａｂｓｃｈｌｕｓｓ
ｗａｎｄｕｎｇ）に、混練機の駆動軸用の開口部が設け
られている。混練室のケーシングは、混練機軸に対して
横向きに延びている分離位置（Ｔｒｅｎｎｓｔｅｌｌ
ｅ）を有し、その結果、軸受けからずらされたケーシン
グ部分は、駆動軸の軸方向で分離位置及び混練機から離
れて運動可能である。このように構成されている混練装
置は、特に簡単に洗浄できる。
【００４３】このような混練装置は、ドイツ特許（ＤＥ
−Ｃ）第４００５８２３号明細書中に記載されている。
−Ｃ）第４００５８２３号明細書中に記載されている。
【００４４】１つの混練装置を、図１に、混練室の範囲
内の断面図として図示する： 混練装置（１）は、それぞれ軸平行な混練機（３）２個
を有し、かつ混練機の軸（４）に対して横向きに通過可
能な開口部（５）を介して相互に連結されている、一列
に並んで配列された混練室（２）６個を有する。最初の
混練室（２）は固体用の供給口（６）を、最後の混練室
（２）は排出口（７）を有する。最後の混練室２は、生
成物排出用のポンプ羽根（８）を有する。第２と第３混
練室（２）との間及び第４と第５混練室（２）との間に
は、篩（９）が取り付けられている。最初の混練室
（２）の供給口（６）と並んで、個々の混練室（２）中
に通じるか又は２個の混練室（２）の間に配置されてい
る更なる供給口（６）が存在する。
内の断面図として図示する： 混練装置（１）は、それぞれ軸平行な混練機（３）２個
を有し、かつ混練機の軸（４）に対して横向きに通過可
能な開口部（５）を介して相互に連結されている、一列
に並んで配列された混練室（２）６個を有する。最初の
混練室（２）は固体用の供給口（６）を、最後の混練室
（２）は排出口（７）を有する。最後の混練室２は、生
成物排出用のポンプ羽根（８）を有する。第２と第３混
練室（２）との間及び第４と第５混練室（２）との間に
は、篩（９）が取り付けられている。最初の混練室
（２）の供給口（６）と並んで、個々の混練室（２）中
に通じるか又は２個の混練室（２）の間に配置されてい
る更なる供給口（６）が存在する。
【００４５】オルガノポリシロキサン組成物は、貯蔵安
定性であり、殊に高価な、縮合架橋性、過酸化物的架橋
性又は付加架橋性のオルガノポリシロキサンゴム組成
物、殊に２成分組成物を製造するためのマトリックスと
して好適である。
定性であり、殊に高価な、縮合架橋性、過酸化物的架橋
性又は付加架橋性のオルガノポリシロキサンゴム組成
物、殊に２成分組成物を製造するためのマトリックスと
して好適である。
【００４６】縮合架橋するオルガノポリシロキサンゴム
組成物を製造するためには、本発明により製造されたオ
ルガノポリシロキサン組成物に添加剤、例えば顔料ペー
スト、可塑剤等を加える。特別な硬化剤を用いて、それ
から加硫物を製造することができる。付加架橋するオル
ガノポリシロキサンゴム組成物を製造するためには、本
発明により製造されたオルガノポリシロキサン組成物
に、成分Ａのためには貴金属触媒及び場合により阻止剤
を、成分Ｂのためにはメチル水素シロキサン架橋剤及び
場合により更なる添加剤、例えば顔料ペースト、安定剤
等を加える。
組成物を製造するためには、本発明により製造されたオ
ルガノポリシロキサン組成物に添加剤、例えば顔料ペー
スト、可塑剤等を加える。特別な硬化剤を用いて、それ
から加硫物を製造することができる。付加架橋するオル
ガノポリシロキサンゴム組成物を製造するためには、本
発明により製造されたオルガノポリシロキサン組成物
に、成分Ａのためには貴金属触媒及び場合により阻止剤
を、成分Ｂのためにはメチル水素シロキサン架橋剤及び
場合により更なる添加剤、例えば顔料ペースト、安定剤
等を加える。
【００４７】下記の例中では、その都度、別に記載のな
い場合には、 ａ）全て、重量に対する量表示； ｂ）全ての圧力は、０.１０ＭＰａ（絶対）； ｃ）全ての温度は、２０℃である。
い場合には、 ａ）全て、重量に対する量表示； ｂ）全ての圧力は、０.１０ＭＰａ（絶対）； ｃ）全ての温度は、２０℃である。
【００４８】
【実施例】例１：付加架橋する液状ゴム生成物のための
マトリックスの連続的製造 それぞれ１０リットルの容量を有する室１２個から成
る、ＩＫＡ−Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ Ｊａｎｋｅ
＆ Ｋｕｎｋｅｌ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ社（シュ
タウフェン在）製のコンテルナ（Ｃｏｎｔｅｒｎａ：登
録商標）混練装置で、最初の室中に、２００００ｍＰａ
・ｓの粘度を有するビニル末端基を有するポリジメチル
シロキサン ８０ｋｇ／時及び３００ｍ２／ｇのＢＥＴ
表面積を有する予備疎水性化された充填剤（ヴァッカー
（Ｗａｃｋｅｒ：登録商標）ＨＤＫＳＫＳ ３００）６
０ｋｇ／時を配量する。室（２）から圧縮された組成物
を、５０〜７０回転／分の回転数で室（２）〜（８）中
で冷却下に混練する。それにもかかわらず、その際、温
度は約１００℃まで上昇する。室（９）、（１０）及び
（１１）中に、それぞれ２００００ｍＰａ・ｓの粘度を
有するビニル末端基を有するポリジメチルシロキサンを
配量する。その際、装入量は、 室（９） ５ｋｇ／時 室（１０） １５ｋｇ／時 室（１１） ４０ｋｇ／時 である。
マトリックスの連続的製造 それぞれ１０リットルの容量を有する室１２個から成
る、ＩＫＡ−Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ Ｊａｎｋｅ
＆ Ｋｕｎｋｅｌ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ社（シュ
タウフェン在）製のコンテルナ（Ｃｏｎｔｅｒｎａ：登
録商標）混練装置で、最初の室中に、２００００ｍＰａ
・ｓの粘度を有するビニル末端基を有するポリジメチル
シロキサン ８０ｋｇ／時及び３００ｍ２／ｇのＢＥＴ
表面積を有する予備疎水性化された充填剤（ヴァッカー
（Ｗａｃｋｅｒ：登録商標）ＨＤＫＳＫＳ ３００）６
０ｋｇ／時を配量する。室（２）から圧縮された組成物
を、５０〜７０回転／分の回転数で室（２）〜（８）中
で冷却下に混練する。それにもかかわらず、その際、温
度は約１００℃まで上昇する。室（９）、（１０）及び
（１１）中に、それぞれ２００００ｍＰａ・ｓの粘度を
有するビニル末端基を有するポリジメチルシロキサンを
配量する。その際、装入量は、 室（９） ５ｋｇ／時 室（１０） １５ｋｇ／時 室（１１） ４０ｋｇ／時 である。
【００４９】室（９）〜（１１）中の混練機の回転数
は、約２００回転／分である。室（１２）は、生成物を
脱ガス容器中に運ぶポンプ羽根が装備されている。混練
装置中でのマトリックスの滞留時間は、約１５分であ
る。少量の揮発性シロキサンを廃ガス清浄系中に運ぶた
めに、脱ガス容器を、約２００ミリバールの低圧でＮ２
５ｍ３／時を用いて掃気する。マトリックスを、脱ガス
容器からポンプを用いてストレーナーユニットを介して
貯蔵容器中に排出させる。
は、約２００回転／分である。室（１２）は、生成物を
脱ガス容器中に運ぶポンプ羽根が装備されている。混練
装置中でのマトリックスの滞留時間は、約１５分であ
る。少量の揮発性シロキサンを廃ガス清浄系中に運ぶた
めに、脱ガス容器を、約２００ミリバールの低圧でＮ２
５ｍ３／時を用いて掃気する。マトリックスを、脱ガス
容器からポンプを用いてストレーナーユニットを介して
貯蔵容器中に排出させる。
【００５０】マトリックスの試験は下記の値を示した： ＊ 貯蔵安定性の試験の際には、マトリックス２００ｇ
をガラス瓶中で１５０℃で１６時間貯蔵し、貯蔵の前及
び後に粘度を測定する。その際、粘度上昇は、５０％よ
り大きくてはならない。
をガラス瓶中で１５０℃で１６時間貯蔵し、貯蔵の前及
び後に粘度を測定する。その際、粘度上昇は、５０％よ
り大きくてはならない。
【００５１】例２：比較例 ２軸スクリュー押出機での、付加架橋する液状ゴム生成
物のためのマトリックスの連続的製造：３６Ｄの全長及
び４０ｍｍのスクリュー直径を有する２軸スクリュー押
出機中に、２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジ
メチルシロキサン２０ｋｇ／時及びヴァッカー ＨＤＫ
ＳＫＳ ３００ １５ｋｇ／時を配量した。２５Ｄの
全長で、更に、ビニル末端基及び２００００ｍＰａ・ｓ
の粘度を有するポリマー１５ｋｇ／時を供給した。約３
２Ｄでの短い排気帯域の後に、生成物をストレーナーを
介して排出させた。滞留時間は約２分であり、温度は１
５０℃まで上昇した。
物のためのマトリックスの連続的製造：３６Ｄの全長及
び４０ｍｍのスクリュー直径を有する２軸スクリュー押
出機中に、２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジ
メチルシロキサン２０ｋｇ／時及びヴァッカー ＨＤＫ
ＳＫＳ ３００ １５ｋｇ／時を配量した。２５Ｄの
全長で、更に、ビニル末端基及び２００００ｍＰａ・ｓ
の粘度を有するポリマー１５ｋｇ／時を供給した。約３
２Ｄでの短い排気帯域の後に、生成物をストレーナーを
介して排出させた。滞留時間は約２分であり、温度は１
５０℃まで上昇した。
【００５２】結果： 粘度 １８００Ｐａｓ 透明性 良好 外観 僅かな塊を有した 貯蔵安定性 ＞＞１００％（粘度は、もはや測定可
能ではなかった）
能ではなかった）
【図１】本発明を実施する１混練装置の混練室の範囲内
の断面を示す図。
の断面を示す図。
１ 混練装置 ２ 混練室 ３ 混練機 ４ 軸 ５ 開口部 ６ 供給口 ７ 排出口 ８ ポンプ羽根 ９ 篩
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨハン メルシュ オーストリア国 アッハ ビルケンヴェ ーク 40 (72)発明者 ホルスト ミュラー ドイツ連邦共和国 エマーティング ゲ ーテシュトラーセ 21 (72)発明者 ペーター ヴェーベック ドイツ連邦共和国 マルクトル ガルテ ンシュトラーセ12 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 83/04 B01F 7/02 B29B 7/46 C08J 3/20 CFH C08K 3/36
Claims (9)
- 【請求項１】 オルガノポリシロキサン組成物の製法に
おいて、 （１）（ａ）脂肪族炭素−炭素−二重又は三重結合を有
する炭化水素基、 （ｂ）水素原子及び （ｃ）ヒドロキシル基 から選択された、１分子当たり平均的に少なくとも２個
のケイ素結合基を有するオルガノポリシロキサン及び （２）高熱法で製造されたケイ酸、沈降ケイ酸及びケイ
素−アルミニウム混合酸化物を予め疎水性化して、炭素
含有率を少なくとも０．５重量％にした酸化物の補強充
填剤を、 それぞれ軸平行な、同方向又は逆方向に駆動可能な混練
機（３）２個を有し、かつ混練機（３）の軸（４）に対
して横向きに通過可能な開口部（５）を介して相互に連
結されている、一列に並んで配置された混練室（２）少
なくとも２個を有し、その際、最初の混練室（２）は供
給口（６）を有し、最後の混練室（２）は排出口（７）
を有する混練装置（１）中で混合し、かつ混練すること
を特徴とする、オルガノポリシロキサン組成物の製法。 - 【請求項２】 オルガノポリシロキサンとして、一般式
Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ１は、脂肪族炭素−炭素−二重又は三重結合
を有していない１価の、場合によりハロゲン原子で置換
されたＣ１〜Ｃ１０−炭化水素基を表し、Ｒ２は、水素
原子、ヒドロキシル基又は１基当たり２〜８個の炭素原
子を有する、脂肪族炭素−炭素−二重又は三重結合を有
する１価の炭化水素基を表し、ａは値０、１、２又は３
を表し、ｂは値０、１又は２を表し、１分子当たり平均
的に少なくとも２個の基Ｒ２が存在するという条件を有
する］の単位からの線状の又は分枝したオルガノポリシ
ロキサンを使用する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 オルガノポリシロキサン（１）が、２５
℃で少なくとも１０及び最大１０8ｍＰａ・ｓの平均粘
度を有する、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 オルガノポリシロキサン（１）が、式中
の合計ａ＋ｂ＝２である一般式Ｉの単位少なくとも９０
モル％を有する、請求項２又は３に記載の方法。 - 【請求項５】 オルガノポリシロキサン（１）は、式中
のｂが値０である一般式Ｉの単位少なくとも８０モル％
を有する、請求項２から４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 オルガノポリシロキサン（１）１００重
量部に対して、高熱法で製造されたケイ酸、沈降ケイ酸
及びケイ素−アルミニウム混合酸化物を予め疎水性化し
た酸化物の補強充填剤（２）少なくとも５及び最大２０
０重量部を使用する、請求項１から５のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項７】 補強充填剤（２）として、少なくとも５
０ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を有する、高熱法で製造され
たケイ酸又は沈降ケイ酸を使用する、請求項１から６の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 第１工程では、オルガノポリシロキサン
（１）の一部分のみを充填剤（２）と混合し、この混合
物を第２工程で、粘度が一定値に達するまで混練し、第
３工程で混合物を残りのオルガノポリシロキサン（１）
と混合する、請求項１から７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 混練室２を、必要に応じて加熱するか又
は冷却する、請求項１から８のいずれかに記載の方法。
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