JP2837421B2 - 有機高分子液晶化合物 - Google Patents
有機高分子液晶化合物Info
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- JP2837421B2 JP2837421B2 JP5006089A JP5006089A JP2837421B2 JP 2837421 B2 JP2837421 B2 JP 2837421B2 JP 5006089 A JP5006089 A JP 5006089A JP 5006089 A JP5006089 A JP 5006089A JP 2837421 B2 JP2837421 B2 JP 2837421B2
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- organic polymer
- polymer
- crystal compound
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、液晶挙動を示す有機高分子化合物に関す
る。さらには、適当な温度域で液晶挙動を示すサーモト
ロピック液晶化合物に関する。さらには、光学活性な基
を骨格に有する液晶性有機高分子化合物に関する。さら
には特定の共役系を骨格に有する液晶性有機高分子化合
物に関する。
る。さらには、適当な温度域で液晶挙動を示すサーモト
ロピック液晶化合物に関する。さらには、光学活性な基
を骨格に有する液晶性有機高分子化合物に関する。さら
には特定の共役系を骨格に有する液晶性有機高分子化合
物に関する。
（従来の技術） 近年、液晶物質は電気光学特性を利用した高速応答性
のディスプレーなどその応用展開はめざましいものがあ
る。それら液晶物質は比較的低分子量の有機化合物であ
る。
のディスプレーなどその応用展開はめざましいものがあ
る。それら液晶物質は比較的低分子量の有機化合物であ
る。
これに対し、高分子液晶に関する研究も最近とみに注
目されつつあり、1968年にポリ（Ｐ−フェニレンテレフ
タルアミド）の液晶配向溶液から高強度、高弾性率の繊
維が紡糸できることがデュポン社により発見（B.P.1283
064）されて以来、高強度、高弾性率の繊維の開発を目
的とした高分子液晶の研究が盛んとなった。
目されつつあり、1968年にポリ（Ｐ−フェニレンテレフ
タルアミド）の液晶配向溶液から高強度、高弾性率の繊
維が紡糸できることがデュポン社により発見（B.P.1283
064）されて以来、高強度、高弾性率の繊維の開発を目
的とした高分子液晶の研究が盛んとなった。
さらにサーモトロピックな高分子液晶による高強度、
高弾性率の材料の開発研究が盛んである。
高弾性率の材料の開発研究が盛んである。
（発明が解決しようとする課題） こうした高分子液晶の力学的特性にのみ目を向けるこ
となく、新しい機能の発現とそれの応用への展開をめざ
した研究も望まれている。
となく、新しい機能の発現とそれの応用への展開をめざ
した研究も望まれている。
そこで本発明は、新規な構造を有し、有用な特性を有
する液晶性のポリマーを提供することを目的とする。
する液晶性のポリマーを提供することを目的とする。
本発明者らは、有機高分子化合物について鋭意研究し
た結果、光学活性な基を有する特定の構造式で示される
繰り返し単位を有する有機高分子化合物が、適当な温度
域で液晶挙動を示す有用な液晶ポリマーとなることを見
い出し、本発明に到達した。
た結果、光学活性な基を有する特定の構造式で示される
繰り返し単位を有する有機高分子化合物が、適当な温度
域で液晶挙動を示す有用な液晶ポリマーとなることを見
い出し、本発明に到達した。
［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明の有機高分子液晶化合物は、次式（Ｉ）で示さ
れる繰り返し単位からなり、数平均分子量が1,000〜10
0,000であることを特徴とする。
れる繰り返し単位からなり、数平均分子量が1,000〜10
0,000であることを特徴とする。
式中、 ＸはCH2 ６または を表し、 Ｚは を表し、 ＹはCH2 ４または を表す。
Ｙ中の＊は、光学活性基を示し、例えばＳ（＋）,S
（−）,R（＋）,R（−）またはRSである。
（−）,R（＋）,R（−）またはRSである。
本発明の有機高分子液晶化合物は数平均分子量が1,00
0〜100,000、好ましくは2,000〜70,000、さらに好まし
くは3,000〜50,000であり、とくに好ましくは5,000〜3
0,000である。
0〜100,000、好ましくは2,000〜70,000、さらに好まし
くは3,000〜50,000であり、とくに好ましくは5,000〜3
0,000である。
上述した本発明の有機高分子液晶化合物は、例えば以
下のようにして製造することができる。
下のようにして製造することができる。
（ＸおよびＺは前記と同義である） で示されるジカルボン酸化合物と、 HO−Ｙ−OH （III） （Ｙは前記と同義） で示されるジオール化合物とを、直接、通常のエステル
反応により合成することができる。
反応により合成することができる。
また次式 （Ｒはアルキル基、とくに炭素数１〜２のアルキル基で
あり、ＸおよびＺは前記と同義である） で示されるエステル化合物と上記式（III）で示される
ジオール化合物とのエステル交換反応で合成することも
できる。
あり、ＸおよびＺは前記と同義である） で示されるエステル化合物と上記式（III）で示される
ジオール化合物とのエステル交換反応で合成することも
できる。
さらに式（Ｉ）で示される有機高分子液晶化合物は、
公知の他のポリエステル合成法（合成高分子Ｖ、p188〜
191、村橋俊介等編、朝倉書房発行）によっても合成す
ることができる。
公知の他のポリエステル合成法（合成高分子Ｖ、p188〜
191、村橋俊介等編、朝倉書房発行）によっても合成す
ることができる。
重合は、モノマーおよびポリマーの融点以上の温度に
加熱し、液相均一系で重縮合反応を行なわせる溶融重縮
合法を用いることができる。さらに場合により固相重縮
合法を用いることもできる。
加熱し、液相均一系で重縮合反応を行なわせる溶融重縮
合法を用いることができる。さらに場合により固相重縮
合法を用いることもできる。
また、例えば、式（II）で示される化合物のカルボン
酸を酸クロリドもしくはクロロホルメートとし、この化
合物を有機溶媒に溶解し、一方式（III）で示されるジ
オール化合物を水に溶解して両者を接触させ、その界面
でポリエステルを合成する界面重縮合法を用いることも
できる。
酸を酸クロリドもしくはクロロホルメートとし、この化
合物を有機溶媒に溶解し、一方式（III）で示されるジ
オール化合物を水に溶解して両者を接触させ、その界面
でポリエステルを合成する界面重縮合法を用いることも
できる。
また、モノマーおよびポリマーの溶剤中にて重合を行
なう溶液重縮合法を用いることもできる。
なう溶液重縮合法を用いることもできる。
［発明の効果］ 本発明の高分子液晶化合物は、液晶形成能、液晶状態
における電磁場による分子配向および急冷による配向状
態の固定化等を利用して、情報の記録、表示に応用する
ことができる。
における電磁場による分子配向および急冷による配向状
態の固定化等を利用して、情報の記録、表示に応用する
ことができる。
とくにコレステリックな液晶相の配列を急冷、固定化
して、そのらせん構造のピッチに対応した光の選択的吸
収、反射等に応用することもできる。
して、そのらせん構造のピッチに対応した光の選択的吸
収、反射等に応用することもできる。
また、共役系をポリマーの繰り返し単位中に有するこ
とから、この共役系の配列を利用した非線形光学材料と
しての応用も期待しうる。
とから、この共役系の配列を利用した非線形光学材料と
しての応用も期待しうる。
さらに、光学活性基をポリマーの繰り返し単位中に含
むことから、強誘電性の液晶ポリマーとしての応用が期
待しうる。
むことから、強誘電性の液晶ポリマーとしての応用が期
待しうる。
（実施例） 実施例１ ４−ニトロアニリン25.0gを17.5％希塩酸に加熱溶解
した。この溶液を砕氷100gに注いで５℃に冷却し、0.9m
ol/の亜硝酸ナトリウム水溶液200mlを反応させて得た
水溶液を、pH9で、少量の酢酸ナトリウムを加えた0.18m
ol/mlのフェノール水溶液１に滴下反応させた。12時
間反応後、塩酸を加えpH3にし、析出した固体を別
し、メタノールを溶媒として再結晶化により精製し、次
式 の化合物を得た。
した。この溶液を砕氷100gに注いで５℃に冷却し、0.9m
ol/の亜硝酸ナトリウム水溶液200mlを反応させて得た
水溶液を、pH9で、少量の酢酸ナトリウムを加えた0.18m
ol/mlのフェノール水溶液１に滴下反応させた。12時
間反応後、塩酸を加えpH3にし、析出した固体を別
し、メタノールを溶媒として再結晶化により精製し、次
式 の化合物を得た。
この化合物［Ａ］15.0gをアセトン40mlに溶解した溶
液を、1,6−ジブロムヘキサン25gをアセトン30mlに溶解
し、炭酸カリウムを添加した混合溶液に滴下し、30℃で
72時間反応させた。反応終了後、析出した塩を別し、
アセトンを留去して得られた粗生成物を乾燥後、ヘキサ
ンを溶媒として再結晶法により精製し、次式 の化合物を得た。
液を、1,6−ジブロムヘキサン25gをアセトン30mlに溶解
し、炭酸カリウムを添加した混合溶液に滴下し、30℃で
72時間反応させた。反応終了後、析出した塩を別し、
アセトンを留去して得られた粗生成物を乾燥後、ヘキサ
ンを溶媒として再結晶法により精製し、次式 の化合物を得た。
この化合物［Ｂ］3.5gとテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロマイド2gをジメチルホルムアミド30mlに溶解
し、炭酸カリウム1.4gを添加した混合液に、リンゴ酸ジ
メチルエステル1.4gを滴下し、60℃で48時間反応させ
た。反応終了後、塩を別し、ジメチルホルムアミドを
減圧留去し粗生成物を得た。粗生成物を水で洗浄し、乾
燥後ヘキサンで洗浄して精製し、次式 の化合物を得た。
ウムブロマイド2gをジメチルホルムアミド30mlに溶解
し、炭酸カリウム1.4gを添加した混合液に、リンゴ酸ジ
メチルエステル1.4gを滴下し、60℃で48時間反応させ
た。反応終了後、塩を別し、ジメチルホルムアミドを
減圧留去し粗生成物を得た。粗生成物を水で洗浄し、乾
燥後ヘキサンで洗浄して精製し、次式 の化合物を得た。
得られた化合物［Ｃ］は、エナンシオトロピックなコ
レステリック相とスメクティック相の２相をもつ液晶で
あった。
レステリック相とスメクティック相の２相をもつ液晶で
あった。
この化合物［Ｃ］と1,4−ブタンジオールを1:1.3のモ
ル比で、オルトチタン酸イソプロピルの存在下、直接12
0℃で３時間加熱縮合させ、さらにオルトチタン酸イソ
プロピルを添加し、5mmHg、150℃で３時間加熱縮合さ
せ、0.1mmHgに減圧して180℃で３時間反応させて高分子
である重縮合体を得た。反応終了後、テトラヒドロフラ
ンに重縮合体を溶解し、メタノールと塩酸の混合溶媒50
0mlに投入して沈殿精製した。
ル比で、オルトチタン酸イソプロピルの存在下、直接12
0℃で３時間加熱縮合させ、さらにオルトチタン酸イソ
プロピルを添加し、5mmHg、150℃で３時間加熱縮合さ
せ、0.1mmHgに減圧して180℃で３時間反応させて高分子
である重縮合体を得た。反応終了後、テトラヒドロフラ
ンに重縮合体を溶解し、メタノールと塩酸の混合溶媒50
0mlに投入して沈殿精製した。
得られた重合体（Ｄ）の数平均分子量をゲルパーミネ
ーションクロマトグラフィーにより求めたところ１万で
あった。
ーションクロマトグラフィーにより求めたところ１万で
あった。
この重合体（Ｄ）は化合物［Ｃ］と同様にエナンシオ
トロピックなコレステリック相とスメクティック相の２
相を示した。
トロピックなコレステリック相とスメクティック相の２
相を示した。
相転移温度は表１に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 氏家 誠司 千葉県松戸市緑ケ丘１―153 クリーン ハイツ103 (72)発明者 宮林 光孝 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化 株式会社新素材研究所内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 C09K 19/38 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記構造式（Ｉ）で示される繰り返し単位
からなり、数平均分子量が1,000〜100,000であることを
特徴とする有機高分子液晶化合物。 式中、 ＸはCH2 ６または を表し、 Ｚは を表し、 ＹはCH2 ４または を表す。 （式中、＊は光学活性基であることを示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5006089A JP2837421B2 (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | 有機高分子液晶化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5006089A JP2837421B2 (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | 有機高分子液晶化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02229883A JPH02229883A (ja) | 1990-09-12 |
| JP2837421B2 true JP2837421B2 (ja) | 1998-12-16 |
Family
ID=12848457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5006089A Expired - Lifetime JP2837421B2 (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | 有機高分子液晶化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2837421B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5026695B2 (ja) * | 2005-12-07 | 2012-09-12 | 富士フイルム株式会社 | 光駆動型アクチュエータ、光駆動型アクチュエータの製造方法、縮合系ポリマー、およびフイルム |
| JP5026706B2 (ja) * | 2006-01-27 | 2012-09-19 | 富士フイルム株式会社 | 光駆動型アクチュエータ及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-03-03 JP JP5006089A patent/JP2837421B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02229883A (ja) | 1990-09-12 |
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