JP2831100B2 - スケールの除去組成物 - Google Patents

スケールの除去組成物

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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は金属の表面から金属の酸化物を含むスケール
を除去するための組成物に関する。
〔従来の技術〕
従来の一般的なスケール除去剤を第1表に示すが、被
洗浄体の種類や状況に応じて薬剤の種類及び濃度等の選
択をしている。
〔発明が解決しようとする課題〕 従来のスケール除去剤にはそれぞれ次のような問題点
がある。
〔1〕無機酸による酸洗 (1)酸性度が高く、過酸洗が懸念される。
(2)水素脆性の危険性がある。
(3)スケール除去後、被洗浄体の中和処理が必要で
ある。
(4)取扱上危険性がある。
(5)加熱操作を要する。
(6)排液のpH処理が必要である。
(7)酸性ガスを発生し、環境を汚染する。
(8)助剤の種類によっては、排液のCOD処理等が必
要である。
〔2〕有機酸による酸洗 無機酸による酸洗と同様な問題点に加え、次のような
問題点がある。
(1)排液のCOD負荷が大である。
(2)薬剤のコストが高い。
本発明は上記技術水準に鑑み、従来の無機酸、有機酸
による酸洗におけるような不具合のないスケールの溶解
除去組成物を提供しようとするものである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は (1) 1種又は2種以上の燐酸塩水溶液に硝酸イオン
を添加し、かつpH値を5.5〜9.5に調整してなることを特
徴とする金属の酸化物を含むスケールの除去組成物(以
下、第1発明という) (2) 1種又は2種以上のキレート剤に硝酸イオンを
添加し、かつpH値を5.5〜9.5に調整してなることを特徴
とする金属の酸化物を含むスケールの除去組成物(以
下、第2発明という) (3) 1種又は2種以上の燐酸塩水溶液に1種又は2
種以上のキレート剤と硝酸イオンとを添加し、かつpH値
を5.5〜9.5に調整してなることを特徴とする金属の酸化
物を含むスケールの除去組成物(以下、第3発明とい
う) である。
〔第1発明〕 この組成物中の燐酸塩はピロ燐酸塩、トリポリ燐酸
塩、テトラポリ燐酸塩、ペンタポリ燐酸塩、ヘキサメタ
燐酸塩、ウルトラメタ燐酸塩等の重合燐酸塩類、第1燐
酸塩、第2燐酸塩、第3燐酸塩等のオルソ燐酸塩類、そ
の他オルソ亜燐酸塩、ピロ亜燐酸塩等の亜燐酸塩、次亜
燐酸塩で水溶性の物が使用できる。
硝酸イオンとしては、硝酸のナトリウム、カリウム等
アルカリ金属塩、アミン、アンモニア等有機カチオンの
塩等で、水に溶解して硝酸イオンを生成するものであれ
ばよい。
燐酸塩と硝酸イオンの併用比は、重量比で95:5〜5:9
5、好ましくは90:10〜70:30がよい。
又、第1発明の組成物中の燐酸塩、硝酸イオンの濃度
は0.1〜50%、好ましくは0.5〜10%がよい。組成物のpH
値は5.5〜9.5に調整するが、この調整には硫酸、塩酸、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機酸あるいは
無機アルカリ剤、又はグルコン酸、クエン酸、酸、酢
酸、アルカノールアミン、アンモニア等の有機酸あるい
は有機アルカリ剤が使用できる。なお、pH値が5.5以下
では、従来の酸洗による脱スケールとなり、これらの欠
点が改良できない。又、pH値が9.5以上ではスケールの
除去力が大幅に落ちるので適当でない。なお、脱スケー
ル効果を促進するためにアニオン系、カチオン系、非イ
オン系等の界面活性剤を併用することもできる。
〔第2発明〕 この組成物中のキレート剤としてはマロン酸、イタコ
ン酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢
酸、チオグリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン
酸等のカルボン酸系、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸
等のポリマー系、1ヒドロキシエチリデン1,1ジホスホ
ン酸、フィチン酸等のホスホン酸系、エチレンジアミ
ン、トリエタノールアミン等のアミン系、アラニン、グ
ルタミン酸等のアミノ酸系、サリチルアルデヒド等のア
ルデヒド系、アセチルアセトン等のケトン系、その他pH
値が5.5〜9.5の範囲で水溶性のキレート剤であれば使用
できる。
硝酸イオンとしては上記第1発明に関してあげたもの
と同じものが使用し得る。
キレート剤と硝酸イオンの混合比は、重量比で95:5〜
5:95、好ましくは90:10〜70:30がよい。
又、第2発明の組成物中のキレート剤、硝酸イオンの
濃度は0.1〜50%、好ましくは0.5〜10%がよい。組成物
のpH値は5.5〜9.5に調整するが、この調整には硫酸、塩
酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機酸ある
いは無機アルカリ剤、又はグルコン酸、クエン酸、
酸、酢酸、アミン、アンモニア等の有機酸あるいは有機
アルカリ材が使用できる。なお、pH値は5.5以下では、
従来の酸洗による脱スケールとなり、これらの欠点が改
良できない。又、pH値が9.5以上ではスケールの除去力
が大幅に落ちるので適当でない。なお、脱スケール効果
を促進するためにアニオン系、カチオン系、非イオン系
等の界面活性剤を併用することもできる。
〔第3発明〕 この組成物中の燐酸塩及び硝酸イオンとしては上記第
1発明に関してあげたものと同じものが、キレート剤と
しては上記第2発明に関してあげたものと同じものが使
用し得る。
燐酸塩とキレート剤の併用比は、重量比で95:5〜5:9
5、好ましくは90:10〜10〜90がよい。又、燐酸塩とキレ
ート剤の混合物に対する硝酸イオンの混合割合は95:5〜
5:95好ましくは90:10〜70:30がよい。第3発明の組成物
中の燐酸塩、キレート剤、硝酸イオンの濃度は0.1〜50
%、好ましくは0.5〜10%がよい。組成物のpH値は5.5〜
9.5に調整するが、この調整には硫酸、塩酸、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等の無機酸あるいは無機アル
カリ剤、又はグルコン酸、クエン酸、酸、酢酸、アル
カノールアミン、アンモニア等の有機酸あるいは有機ア
ルカリ剤が使用できる。なお、pH値は5.5以下では、従
来の酸洗による脱スケールとなり、これらの欠点が改良
できない。又、pH値が9.5以上ではスケールの除去力の
大幅に落ちるので適当でない。なお、脱スケール効果を
促進するためにアニオン系、カチオン系、非イオン系等
の界面活性剤を併用することもできる。
〔作 用〕
本発明の組成物の作用については明確ではないが、組
成物中の燐酸塩、キレート剤、硝酸イオンは各々単独で
はスケール除去作用が弱いかあるいは全くないので、こ
れらの組成物の相乗作用によると推定される。
〔第1発明の実施例〕 500mlビーカーに第1発明による組成物(固形分濃度
を5%とする)を300mlとり、表面にミルスケールの付
着したテストピース{熱間圧延鋼板、JIS−G−3131、
2種、35×50×1.2(mm)}と強制的に赤錆を発生させ
たテストピース{構造用鋼材、JIS−G−3101、2種、4
0×75×4(mm)、ブラスト処理後3週間大気暴露}を
用いて、ミルスケールの付着したテストピースについて
は3日間、赤錆の発生したテストピースについては10分
間の浸漬試験(室温、静置状態)を行い、浸漬試験後に
於けるテストピースの脱スケール状況を観察した。
なお、第1発明によるスケール除去剤としては、 (実施例−1):トリポリ燐酸ナトリウムとピロ燐酸ナ
トリウムと硝酸ナトリウムの混合物(重量比35:35:3
0)、組成物のpH値5.8 (実施例−2):トリポリ燐酸ナトリウムとピロ燐酸ナ
トリウムとウルトラメタ燐酸ナトリウムと硝酸ナトリウ
ム(重量比50:20:20:10)、組成物のpH値7.2 (実施例−3):トリポリ燐酸ナトリウムとピロ燐酸ナ
トリウムとヘキサメタ燐酸ナトリウムと硝酸ナトリウム
の混合物(重量比20:15:15:50)、組成物のpH値8.0 (実施例−4):トリポリ燐酸ナトリウムと硝酸ナトリ
ウムの混合物(重量比20:80)、組成物のpH値9.3 を使用した。
これに対する比較例として、 (比較例−1):硝酸ナトリウム (比較例−2):トリポリ燐酸ナトリウム (比較例−3):ピロ燐酸ナトリウム (比較例−4):トリポリ燐酸ナトリウムとピロ燐酸ナ
トリウムの混合物(重量比50:50) (比較例−5):トリポリ燐酸ナトリウムとピロ燐酸ナ
トリウムとウルトラメタ燐酸ナトリウムの混合物(重量
比50:25:25) を使用した。なお、各溶液の合計濃度は5%とした。実
施例、及び比較例のpH値は硫酸、あるいは水酸化ナトリ
ウムを使用して所定のpH値に調整した。
実施例と比較例との脱スケール効果は第2表に示す通
りである。
〔第2発明の実施例〕 第1発明と同じ条件で第2発明の組成物の脱スケール
状況を観察した。
なお、第2発明のスケール除去剤としては、 (実施例−1):マロン酸と硝酸ナトリウムの混合物
(重量比75:25) (実施例−2):エチレンジアミンと硝酸ナトリウム
(重量比50:50) (実施例−3):エチレンジアミンテトラ酢酸と硝酸ナ
トリウムの混合物(重量比25:75) (実施例−4):アラニンと硝酸ナトリウムの混合物
(重量比75:25) (実施例−5):ポリアクリル酸(分子量5000)と硝酸
ナトリウムの混合物(重量比65:35) (実施例−6):グルコン酸と硝酸ナトリウムの混合物
(重量比95:5) (実施例−7):ニトロ酢酸と硝酸ナトリウムの混合物
(重量比10:90) (実施例−8):オキサル酢酸と硝酸ナトリウムの混合
物(重量比40:60) (実施例−9):サリチルアルデヒドと硝酸ナトリウム
の混合物(重量比50:50) (実施例−10):1ヒドロキシエチリデン1、1ジホスホ
ン酸と硝酸ナトリウムの混合比(重量比85:15) (実施例−11):アセチルアセトンと硝酸ナトリウムの
混合物(重量比75:25) を使用した。
これに対する比較例として、 (比較例−1):硝酸ナトリウム (比較例−2):マロン酸 (比較例−3):エチレンジアミン (比較例−4):エチレンジアミンテトラ酢酸 (比較例−5):アラニン (比較例−6):ポリアクリル酸(分子量5000) (比較例−7):グルコン酸 (比較例−8):ニトロ酢酸 (比較例−9):オキサル酢酸 (比較例−10):サリチルアルデヒド (比較例−11):1ヒドロキシエチリデン1、1ジホスホ
ン酸 (比較例−12):アセチルアセトン を使用した。なお、各溶液の合計濃度は5%とした。実
施例、及び比較例のpH値は硝酸、あるいは水酸化ナトリ
ウムを使用して所定のpH値に調整した。
実施例と比較例との脱スケール効果は第3表に示す通
りである。
〔第3発明の実施例〕 第1発明と同じ条件で第3発明の組成物の脱スケール
状況を観察した。
(実施例−1):トリポリ燐酸ナトリウムとピロ燐酸ナ
トリウムとリンゴ酸と硝酸ナトリウムの混合物(重量比
30:15:15:40) (実施例−2):トリポリ燐酸ナトリウムとマロン酸と
硝酸ナトリウムの混合物(重量比60:20:20) (実施例−3):ヘキサメタ燐酸ナトリウムとクエン酸
と硝酸ナトリウムの混合物(重量比25:25:50) (実施例−4):トリポリ燐酸ナトリウムとエチレンジ
アミンテトラ酢酸と硝酸ナトリウムの混合物(重量比1
0:20:70) (実施例−5):ピロ燐酸ナトリウムとポリアクリル
(分子量5000)と硝酸ナトリウムの混合物(重量比45:4
5:10) (実施例−6):テトラポリ燐酸ナトリウムとピロ燐酸
ナトリウムとアラニンと硝酸ナトリウムの混合物(重量
比25:25:25:25) (実施例−7):第2燐酸ナトリウムと次亜燐酸ナトリ
ウムとニトロトリ酢酸と硝酸ナトリウムの混合物(重量
比30:20:15:35) (実施例−8):ピロ燐酸ナトリウムとニトロ酢酸と硝
酸ナトリウムの混合物(重量比65:10:25) (実施例−9):トリポリ燐酸ナトリウムとウルトラメ
タ燐酸ナトリウムとオキサル酢酸と硝酸ナトリウムの混
合物(重量比40:25:5:30) (実施例−10):ヘキサメタ燐酸ナトリウムとサリチル
アルデヒドと硝酸ナトリウムの混合比(重量比65:10:2
5) (実施例−11):トリポリ燐酸ナトリウムとヘキサメタ
燐酸ナトリウムと1ヒドロキシエチリデン1、1ジホス
ホン酸と硝酸ナトリウムの混合物(重量比25:25:25:2
5) (実施例−12):ウルトラメタ燐酸ナトリウムとアセチ
ルアセトンと硝酸ナトリウムの混合物(重量比65:10:2
5) を使用した。
これに対する比較例として、 (比較例−1):硝酸ナトリウム (比較例−2):トリポリ燐酸ナトリウムとピロ燐酸ナ
トリウムとリンゴ酸の混合物(重量比50:25:25) (比較例−3):トリポリ燐酸ナトリウムとマロン酸の
混合物(重量比75:25) (比較例−4):ヘキサメタ燐酸ナトリウムとクエン酸
の混合物(重量比50:50) (比較例−5):トリポリ燐酸ナトリウムとエチレンジ
アミンの混合物(重量比33:67) (比較例−6):ピロ燐酸ナトリウムとポリアクリル酸
(分子量5000)の混合物(重量比50:50) (比較例−7):テトラポリ燐酸ナトリウムとピロ燐酸
ナトリウムとアラニン混合物(重量比33:33:34) (比較例−8):第2燐酸ナトリウムと次亜燐酸ナトリ
ウムとニトロトリ酢酸の混合物(重量比55:18:27) (比較例−9):ピロ燐酸ナトリウムとニトロ酢酸の混
合物(重量比87:13) (比較例−10):トリポリ燐酸ナトリウムとウルトラメ
タ燐酸ナトリウムとオキサル酢酸の混合物(重量比57:3
6:7) (比較例−11):ヘキサメタ燐酸ナトリウムとサリチル
アルデヒドの混合物(重量比87:13) (比較例−12):トリポリ燐酸ナトリウムとヘキサメタ
燐酸ナトリウムと1ヒドロキシエチリデン1,1ジホスホ
ン酸の混合物(重量比33:33:34) (比較例−13):ウルトラメタ燐酸ナトリウムとアセチ
ルアセトンの混合物(重量比87:13) を使用した。なお、各溶液の合計濃度は5%とした。実
施例、比較例のpH値は硫酸、あるいは水酸化ナトリウム
を使用して所定のpH値に調整した。
実施例と比較例との脱スケール効果は第4表に示す通
りである。
〔発明の効果〕 本発明のスケールの除去組成物には次のような利点が
ある。
本発明の組成物は中性付近(pH5.5〜9.5)でも脱ス
ケール効果を発揮し、廃液のpH処理の必要もない。
安全性が高い。
従来の有機酸型の洗浄剤に較べ薬剤のコストが安
い。
常温でも十分な脱スケール性能を有しており、必ず
しも加熱操作を必要としない。
酸性ガスを発生することもないので、環境を汚染す
ることもない。
中性であり、脱スケール後特に中和処理を必要とし
ない。
中性であり、水素脆性を起こす危険性がない。
フロントページの続き (72)発明者 坂西 彰博 長崎県長崎市飽の浦町1番1号 三菱重 工業株式会社長崎研究所内 (72)発明者 津呂 宗孝 大阪府大阪市中央区谷町9丁目1番18号 住友生命谷町ビル内 共栄社油脂化学 工業株式会社内 (72)発明者 福岡 重範 大阪府大阪市中央区谷町9丁目1番18号 住友生命谷町ビル内 共栄社油脂化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−13583(JP,A) 特公 昭56−51232(JP,B2) 特公 昭56−52115(JP,B2) 特公 昭49−33252(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C23G 1/00 - 5/06

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】1種又は2種以上の燐酸塩水溶液に硝酸イ
    オンを添加し、かつpH値を5.5〜9.5に調整してなること
    を特徴とする金属の酸化物を含むスケールの除去組成
    物。
  2. 【請求項2】1種又は2種以上のキレート剤に硝酸イオ
    ンを添加し、かつpH値を5.5〜9.5に調整してなることを
    特徴とする金属の酸化物を含むスケールの除去組成物。
  3. 【請求項3】1種又は2種以上の燐酸塩水溶液に1種又
    は2種以上のキレート剤と硝酸イオンとを添加し、かつ
    pH値を5.5〜9.5に調整してなることを特徴とする金属の
    酸化物を含むスケールの除去組成物。
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