JP2831091B2 - 接着成形物品及びその製造方法 - Google Patents

接着成形物品及びその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、基体に結合するのに用いられる、例えば装
飾物品として有用な成形三次元的物品、及びそのような
物品の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
三次元的物品、例えば装飾物品は、基体、例えば、自
動車の車体パネルに、二つの手段、接着剤か機械的固定
具の一つによって一般に固定されている。基体を通過す
る機械的止め具、例えばクリップ、ねじ又はピンが用い
られる場合、それらは屡々高価になることが判明してい
る。これは、固定具の値段及び、基体の正確な貫通及び
基体と取付け物品との両方に機械的固定具を取付けるた
めに必要な労力のコストによる。基体を貫通させる操作
は、基体が損傷、例えば錆を一層受け易くすることにも
なる。更に典型的には、非常に薄い物品が望まれる場
合、或はそのような物品が微細な構造を含む場合には、
そのような固定具を用いることは困難になる傾向があ
る。
従来技術の物品では液体接着剤が用いられる場合、基
体上の物品の正確な配置、及び物品の周りの基体領域及
び物品自体上への接着剤のしみ出しについて問題が起き
ている。そのようなしみ出しは汚く、物品の装飾的或は
他の機能的特徴を損ない、物品及び（又は）基体に損傷
を与えずに除去することが難しいことがある。
用いることができる接着剤の他の形態は感圧性接着剤
である。そのような接着剤は或る場合には前述のしみ出
し問題を起こしにくいが、それらは低い荷重で凝集破壊
を起こし易くて望ましくなく、或は希望の基体への強力
な結合には不充分になり易い。自動車のフェンダー側へ
接着される大きな形の装飾用車体側面モールデングは常
に重力による応力を受け、屡々結合の凝集破壊を起こ
し、基体から装飾用物品が剥がれる結果になる。
基体に三次元的物品を付着させる他の手段は、発泡接
着剤テープである。しかし、発泡接着剤テープは或る物
品とは両立できない。例えば、ウレタン物品とアクリル
系発泡接着剤テープとの間の高性能な結合を得ることは
難しい。従って、そのような物品はそのような接着剤テ
ープから剥がれ易く、物品の脱落を起こし、そのため物
品と接着剤テープとの間の必要な高性能結合を与えるこ
とができず、望ましくない。
米国特許第3,501,564号明細書〔スノイエンボス（Sno
eyenbos）その他〕には、樹脂物品、例えば、ポリウレ
タン物品の表面上に結合層を形成することが記載されて
おり、この場合結合層は接着剤材料との相容性を与え
る。この特許は結合層が次のようにして形成されること
を教示している。成形型に材料の層を適用し、その上に
硬化性組成物を適用し、そして硬化する。次にその物品
を型から取り出し、結合層から離型剤を除去し、それに
続き後の工程で結合層へ接着剤物質を結合してもよい。
三次元的装飾物品又は二次元的絵画を基体に接着して
装飾品或は類別標識を与える多くの用途が存在する。そ
のような物品は新商品、例えば、鍵ホールダー及び円筒
型コーヒーカップ、器具、例えば、真空掃除機、スポー
ツ用品、及び自動車の如き室内、室外の両方の場所での
無数の品物に付着される。これらの物品は典型的にはプ
ラスチック又はプラスチック・金属複合体から形成され
ており、純粋に装飾的なものでもよく、或はそれらは製
造業者或は品物の種類を区別するもの、例えば、自動車
の“TURBO"記号でもよい。
三次元的物品は、記号の付いた基体を与え、その記号
付基体の上に透明重合体レンズを付けることにより製造
されてきた。硬化させた時透明な重合体レンズになる透
明凹凸レンズを形成するように、記号付基体の上に硬化
性液体樹脂を適用するのが典型的である。例えば、米国
特許第4,100,010号〔ウォー（Waugh）〕、第4,139,654
号〔リード（Reed）〕及び第4,332,074号〔オルド（Aul
d）その他〕を参照されたい。
装飾又は類別標識を与える従来の試みの中には、プラ
スチック、亜鉛、アルミニウム等から作られた個々に射
出成形又はダイカストされた物品も含まれる。これらの
物品は屡々金属メッキ、スパッタリング及び（又は）塗
りを用いて装飾される。これらの種々の別々の工程は、
屡々得られる物品を付属品としては高くなり過ぎ、適度
の値段の商品にすることができなくなる。
二次元的絵画は、屡々上述の三次元的物品の代わりに
用いられる。これらは一般に希望の形に切断された平ら
な重合体フィルム（移し絵）の形で与えられ、接着剤で
基体へ適用される。そのような平らな絵画は或る用途に
は適しているが、多くの用途に望まれる三次元的外観或
は利点を与えず、例えば、移し絵は薄い汚れの層によっ
てさえ容易に見にくくなる。
〔本発明の要約〕
本発明は、基体に接着するのに用いられる新規な三次
元的成形ポリウレタン物品及びそのような物品を製造す
るための新規な方法を与える。或る態様として、ここに
与えられる物品は、希望に応じ種々の美的興味を引く外
観を有し、極めて多種類の希望の形或は輪郭に作ること
ができる装飾物品として用いることができる。或る態様
として、それらは特別な性能特性を有する接着剤で基体
へ結合するのに用いられる。
要約すると、ここで与えられる三次元的物品は、１）
取付け表面とここでは言及する主表面を有するイソシア
ネート官能性を有する硬化ポリウレタン物体、２）上主
表面及び下主表面を有し、その上主表面が前記硬化物体
の取付け表面に結合されている、アミン官能性を有する
連結層、及び３）前記連結層の下主表面に接着された接
着剤物体で、その少なくとも一番上の層が酸官能性を有
する接着剤物体、からなり、然も前記硬化物体が前記連
結層と前記接着剤物体と一緒にその場で硬化されている
ものからなる。
連結層の下主表面は、種々の接着剤物体と相容性のあ
る表面を与え、希望の性能特性を与える接着剤物体を選
択することを可能にしている。ここで記述する如く、連
結層は接着剤物体を硬化ポリウレタン物体にしっかりと
結合するための手段、特に直接付着のための相容性をも
たない接着剤物体を硬化物体へ結合するための手段を与
える働きをする。連結層は、硬化物体、接着剤物体、及
びそれらの間の結合を、それがないと相互作用して望ま
しくない効果を与えるかもしれない夫々の物体の成分に
よる有害な効果から保護する手段も与えている。例え
ば、或る場合には、硬化物体及び接着剤中の残留単量体
又は他の成分が反応して、二酸化炭素の如きガスを形成
することがある。例えば、多くの接着剤は、残留反応成
分又は大気中から吸収された水を含み、それは硬化中又
は硬化の後でウレタン物体中のイソシアネート官能基と
反応してガスを発生するので望ましくない。そのような
ガス発生は硬化物体と接着剤物体との間の直接の結合を
弱くするか又は破壊する傾向があり、硬化物体の形を変
形させる傾向がある。そのようなガス発生は、接着剤物
体内又はそれと基体との間に気泡の形成を起こす傾向も
有する。従って、本発明の一つの態様として、連結層は
硬化物体と接着剤物体との間の障壁としての働きをす
る。
下で記述する如く、接着剤物体は単に選択された接着
剤、例えば、感圧性接着剤の単一層でもよく、或は特別
な性能条件を与える一層複雑な系、例えば発泡テープ付
着系でもよい。本発明によれば、今まで、効果的結合が
容易に得られなかったり、或は望ましくない相互作用が
起きるため、硬化ポリウレタン物体と相容性のない或る
高性能接着剤物体を使用することが、連結層によりでき
るようになる。
多くの場合、ここで与えるような三次元的物品は、こ
こで一体的フイルムとして言及される任意のフイルムを
更に含んでいるであろう。そのフイルムは硬化物体の表
面の少なくとも一部分を覆い、それに緊密に結合されて
いる。一体的フイルムは、例えば希望の色又は着色模様
の選択された美的に望ましい外観を有するのが典型的で
ある。ここで用いる「三次元的」とは、ここで与えられ
る絵画が三つの空間軸、即ちＸ、Ｙ及びＺ軸で認め得る
大きさ及び実体を有することを意味する。或る態様とし
て、本発明の物品は、外観が極めて薄く、例えば僅か数
ミルの深さ即ち厚さしかもたないことがあるが、そのよ
うな物品は本発明の目的から三次元的であると考える。
本発明の物品の三次元的形及び輪郭を選択し且つ定める
ことができることにより、多くの望ましい美的効果を達
成することができる。
本発明の三次元的物品は、成形工程を用いることによ
り種々の希望の形及び輪郭を有する物品の形成を可能に
し、更に高接着性能を達成することを可能にする新規な
方法により形成される。要約するとここで与えられる新
規な方法は、 １）成形表面によって規定された希望の輪郭を有する成
形型を与え、 ２）前記成形型に硬化性ウレタン組成物を適用して、前
記成形表面により定められた輪郭をとるように前記組成
物を流動させ、然も前記組成物はイソシアネート官能性
を有し、そして、 ３）上主表面及び下主表面を有する連結層を前記適用さ
れた硬化性組成物の上に、前記連結層の前記上主表面が
前記硬化性組成物と接触するように適用し、然も前記連
結層はアミン官能性を有し、 ４）前記連結層の下主表面に直接接触させて接着剤物体
を置き、然もその接着剤物体の一番上の層が酸官能性を
有し、次に ５）前記連結層と前記接着剤物体と一緒に前記組成物を
その場で硬化し、前記連結層・接着剤物体へ一体的に結
合された硬化ポリウレタン物体からなる物品を形成さ
せ、そして ６）前記物品を型から取り外す、 ことからなる。もし望むなら、フイルムを成形表面へ適
合させ、然る後それへ硬化性組成物を適用し、フイルム
が、得られる三次元的物品の一体的部材、即ち上述した
ような一体的フイルムになるようにしてもよい。そのよ
うな一体的フイルムは、種々の美的及び機能的目的のた
めに用いることができる。
新規な方法は、物品を成形型から取り外した後、次の
如き一つ以上の任意工程を更に含んでいてもよい:a）一
体的フイルム又は硬化物体の前側に透明被覆組成物を適
用する、ｂ）一体的フイルム又は硬化物体の前側に装飾
的像を適用する、 ｃ）一体的フイルム又は硬化物体の前側にホットスタン
ピング（hot stamping）する、ｄ）希望の大きさ又は形
に物品をトリミング（trimming）する、ｅ）物品の底側
に剥離裏打を適用する、且つ（又は）ｆ）物品の前表面
に付着用テープを適用する。
本発明の新規な物品及び方法によって与えられる別の
利点は、接着剤物体が物品の硬化物体と実質的に整合し
ていることである。一層目を引く美的外観として典型的
に考えられることの外に、接着剤物体が硬化物体と整合
しているために、物品は、接着剤の整合がよくない物品
の場合よりも、見苦しい又は有害な異物が集まりにくく
なり、基体から取れるような“捕捉”又は“剥ぎ取り”
を受けにくくなる傾向がある。ここで与えられる更に別
の利点は、複数の離れた、即ち接触していない物品を簡
単に形成することができ、下地文字又は手書き方式を用
いたりしてそれらをつなげる必要なく、それらを相互に
統合した配列で、即ち言葉又は名前の文字のように希望
のやり方で並べて基体に適用することができることであ
る。
本発明を更に付図を参照して説明する。理想化された
それらの図は実物大ではなく、単に例示のためのもので
あり、何等本発明を限定するものではない。
〔例示的態様についての詳細な記述〕
本発明の物品の一つの態様は、第1A図に例示されてお
り、図中前表面（102）及び取付け表面（116）を有する
硬化物体（112）と、上主表面（20）及び下主表面（2
2）を有する連結層（18）で、上主表面（20）が硬化物
体（112）の取付け表面（116）に結合されている連結層
とからなる物品（100）が示されている。接着剤物体（2
4）は下主表面（22）に結合されている。多くの場合、
接着剤物体（24）の下側は任意的剥離裏打（図示されて
いない）によって保護されている。
本発明の別の態様が第1B図に例示されており、図中前
表面（２）が一体的フイルム（14）で一部分覆われ、取
付け表面（16）は一体的フイルム（14）で覆われていな
い硬化物体（12）と、上主表面（20）及び下主表面（2
2）を有する連結層（18）で、上主表面（20）が硬化物
体（12）の取付け表面（16）に結合されている連結層と
からなる物品（10）が示されている。接着剤物体（24）
は連結層（18）の下主表面（22）に結合されている。多
くの場合、接着剤物体（24）は基体（図示されていな
い）に適用する前は任意的剥離裏打（26）で保護されて
いる。
第３図に関し、成形型（30）には希望の形及び輪郭を
有する成形表面（32）が与えられている。典型的には、
成形型（30）は、ここではテーブル（36）と呼ぶ比較的
高い領域によって囲まれた一つ以上の凹状部分即ち、空
腔（34）を有する形をしている。空腔（34）、テーブル
（36）及び（又は）全体的形成境界、即ち成形型（30）
の縁の所にある堰又は他の境界部材（図示されていな
い）は、希望の形、例えば平らな部分、それらの組合せ
等を有する丸い輪郭をしていてもよく、成形型（30）の
成形表面（32）を規定する。例えば（図示されていな
い）、成形型中の複数の空腔は個々の文字、例えば、Ｔ
−Ｕ−Ｒ−Ｂ−Ｏの形をしていて、長円形の形をした外
側境界を有するテーブルによって囲まれ、標識Ｔ−Ｕ−
Ｒ−Ｂ−Ｏが浮き上がった長円形の装飾物品を生ずるよ
うになっていてもよい。成形型の空腔及び（又は）成形
型のテーブルは種々の高さにすることができ、丸い又は
鋭い縁を持っていてもよく、傾斜していてもよく、或は
得られる装飾物品の希望の形に従って別の輪郭を持って
いてもよい。
熱成形可能な一体的フイルム（14）は、既知の方法、
例えば加圧又は真空下で、典型的には穏やかな加熱を用
いて成形型（30）と希望の形に緊密に一致させる。一体
的フイルム（14）の上側（13）は成形表面（32）と緊密
に接触しており、一体的フイルム（14）の後側（15）
は、硬化性組成物をそれに近接させて適用できるように
配置即ち位置させてある。
典型的には、一体的フイルム（14）の上側（13）は、
成形型（30）の成形表面（32）の表面の特徴をとる傾向
がある。従って、成形型（30）の成形表面（32）は希望
の表面特性、例えば大きな光沢又はマット（matte）仕
上げを持ち、又は上側（13）に賦与すべき模様をその中
に持つべきである。
下に記述するように、本発明の物品の製造で或る工程
を行った後、物品は型から取り外す、即ち“型外し（de
mold）”されるであろう。従って、成形表面（32）は一
体的フイルム（14）の上側（13）から、それを損傷する
ことなく剥れるのがよく、即ち成形表面（32）と一体的
フイルム（14）とは、一体的フイルム（14）又は物品中
のどこかに固着損傷或は上側（13）の損傷を起こす程粘
着すべきではない。成形型（30）、又は少なくともその
成形表面（32）は、本来希望の剥離特性を示す一種類以
上の材料から作られていてもよく、例えば、ある場合に
はテフロンの被覆が有用であろう。当業者には分かるよ
うに、或る場合（図示されていない）には、成形表面
（32）及び（又は）一体的フイルム（14）の上側（13）
は、例えばシリコーン組成物又はオイルの如き剥離剤を
適用して処理し、希望の剥離性を与えるようにしてもよ
い。
一体的フイルム（14）又は少なくともその上側（13）
は、希望の色（一種又は多種）を持つのが典型的であ
る。一体的フイルム（14）は充分順応性を持つべきであ
り、即ち熱及び加圧下で希望の輪郭へ形成するのに充分
な伸長性及び可撓性を持つべきである。典型的には、フ
イルムは、亀裂或は応力による白色化のような劣化を起
こすことなく、希望の輪郭を取ることができるように充
分な順応性を持つのが好ましいであろう。フイルムの必
要な伸び及び可撓性の程度は、一つにはそれが形成され
る輪郭の性質に依存する。或る場合には、僅か約15％以
下の伸びを持つフイルムでも有用になり、別の例では20
0％以上の伸びを示すフイルムが必要になるであろう。
特定の輪郭に形成するのに適した伸び及び可撓性を示す
フイルムの選択は、実験によって容易に決定することが
できる。
本発明で用いられる一体的フイルムはどのような既知
の手段によって形成してもよく、例えば、それらは溶液
から注型してもよく、或は押し出してもよい。しかし、
実質的に配向してない又は配向性の低い注型フイルムが
典型的には望ましい。なぜなら、それらは内部応力が少
なく、特に加熱された時、一層高度に配向されたフイル
ムよりも収縮を受けにくいと考えられるからである。或
る押し出されたフイルムは、その製造中非常に延伸され
ていて、収縮する傾向を持っていることがあると考えら
れる。
一体的フイルムは薄い方が一層柔軟性を持つのが典型
的であり、従って、厚いフイルムよりも一層微細な輪郭
或は一層鋭く規定された輪郭に順応できるのが典型的で
ある。多くの場合、本発明で用いられる一体的フイルム
は、約12〜250μ（0.5〜10ミル）の厚さを持つであろ
う。しかし、その範囲外の厚さを持つフイルムを本発明
に従って用いてもよいことは分かるであろう。
或る場合には、一体的フイルムは部分的に架橋されて
いてもよい。そのようなフイルムは、架橋されていない
フイルムよりも幾らか滑らかな輪郭を持つ形にのみ成形
できるのが典型的である。従って、架橋された一体的フ
イルムは、そのフイルムの上側が伸びが限定された被覆
又は層、例えば銀又はクロム外観を与えるための薄い金
属被覆を有する場合に用いてもよい。なぜなら、フイル
ムの架橋された性質は、その上の被覆を保護するからで
ある。第８図は、本発明の物品の一態様の例の一部分
（210）を例示しており、この場合一体的フイルム（21
4）はフイルム基体（260）及び被覆（262）からなる。
フイルム基体（260）は部分的に架橋された重合体フイ
ルムで、他の性質は上述した一体的フイルムと同様であ
るのが典型的である。被覆（262）は薄い金属被覆、例
えば、銀又は錫、又は他の展性の大きくない、典型的に
は僅か約10％までの装飾材料の薄い被覆である。
ここで用いられる一体的フイルム（14）は、典型的に
は得られる物品が被り易い薬剤及び条件で、それら物品
に損傷を与える可能性のある薬剤及び条件に対し抵抗性
を持つのが好ましい。例えば、自動車に適用する場合、
典型的には一体的フイルム（14）はガソリン、洗浄溶液
及び水の如き流体、外囲温度への露出、室外用としては
紫外線への露出により損傷或は劣化を受けにくく、特に
低い温度、例えば−20℃（０゜F）より低い温度で衝撃抵
抗を有するのが好ましい。或る場合には、それらフイル
ムは、得られた物品が熱い温度と冷たい温度との間の循
環に曝された時の膨張及び収縮の反復に耐えることがで
きるのがよい。従って、一体的フイルム（14）は、一つ
にはフイルム及び得られる物品の希望の性質、及びそれ
らが曝される条件に基づき選択及び配合されるであろ
う。
本発明の一体的フイルムとして有用なフイルムの例示
としての例には、可塑化ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ
オレフィンフイルム、熱可塑性ゴムフイルム、或るアク
リロニトリル・ブタジエン・スチレン／ビニル積層体、
及びエチレン／メタクリル酸共重合体フイルム、例え
ば、E.I.デュポン・ド・ヌマー・アンド・カンパニーか
ら入手できるサーリン（SURLYN）が含まれる。
一体的フイルム（14）は、希望の性質を与えるか、又
はそれを向上させるのに有用な或る薬剤を含むように配
合することができる。そのような薬剤の例には次のもの
の一種類以上が含まれるが、それに限定されるものでは
ない：可塑剤；保護剤、例えばUV吸収剤、酸化防止剤、
安定化剤等；着色剤、例えば顔料、染料等；補強剤；充
填剤；難燃剤；等。更に、接着促進下地剤又は他の有用
な薬剤をフイルム（14）の後側（15）に適用してもよ
く、或は剥離剤又は他の有用な薬剤をフイルム（14）の
前側（13）に適用してもよい。
一体的フイルム（14）を成形型（32）中に適合させた
後、硬化性ウレタン組成物（12）を一体的フイルム（1
4）の後側（15）に適用する。一体的フイルム（14）の
後側（15）は、下で述べるように、硬化性組成物（12）
を硬化することにより形成された物体と強い結合を与え
るようになものであるべきである。或る一体的フイルム
（14）は本来希望の相容性を示すが、或るものはそれに
一種類以上の下地剤を適用するような下地処理を必要と
するであろう。第３図は、一体的フイルム（14）の後側
（15）の上にある下地層（35）を例示している。下地処
理の選択は、用いられる特定の一体的フイルム及び硬化
性組成物に基づくことは理解されるであろう。例えば、
多くのポリ塩化ビニルフイルムの場合、ポリ塩化ビニル
／ポリ酢酸ビニル（PVC/PVA）樹脂、例えば、ユニオン
・カーバイド社から入手できるVAGHが有用な下地樹脂で
ある。他の下地の例には、モーベイ・ケミカル社からの
デスモラク（DESMOLAC）4125、及びユニオン・カーバイ
ド社からのヒドロキシル末端PVC/PVA樹脂であるVMCHが
含まれる。第４図は、下地層を使わずに硬化物体（12）
に対し希望の結合が得られる一体的フイルム（14）の場
合を例示している。
第1A図に例示したような或る態様では、本発明の成形
物品は一体的フイルムを用いずに作ることができる。そ
のような場合の幾つかとして、そのような成形物品は硬
化性組成物を直接成形型へ適用することにより形成する
ことができる。しかし、多くのそのような場合には、成
形型に離型処理を適用するか、剥離剤を適用するか、又
は硬化性組成物に剥離促進材料（一種又は多種）を配合
して硬化物体を成形型から取り外し易くするのが望まし
いであろう。例えば、第２図に示した如く、成形型（3
0）の成形表面（32）に剥離剤（114）を適用するのが望
ましいであろう。剥離剤（114）は、硬化物体（112）か
ら容易に分離されるのがよい。
再び第３図に関し、一体的フイルム（14）を希望の輪
郭に成形型（30）中に適合させた後、硬化性組成物（1
2）をその後側（15）へ適用する。本発明の或る態様と
して、例えば自動車外装に用いる装飾物品として用いら
れる本発明の成形物品は、発泡付着品系である。そのよ
うな態様では、硬化性ウレタン組成物は、堅く、典型的
には約60以上のデュロメーター（durometer）ショアー
Ｄ硬度を有する比較的固い塊を形成して硬化するのが好
ましい。なぜなら、典型的にはそのようなウレタン物体
を有する装飾物品は、洗車の際に受けることがある摩擦
力のようなものによって基体から剥がれ丸まったりしな
い最適の抵抗性を示すからである。単に一つ以上の慣用
的接着剤層、即ち、非発泡接着剤物質を接着剤物体とし
て用いた本発明の態様では、硬化性組成物は幾らか柔ら
かく、即ち約45以下のデュロメーターショアーＤ硬度の
固さの物体を形成し、装飾物品が基体に順応できるよう
になるのが好ましい。
一体的フイルム（14）を有する物品では、硬化性組成
物（12）は一体的フイルム（14）の後側（15）と相容性
を持ち、それと強力な結合を形成すべきである。上で述
べた如く、一体的フイルム（14）の後側（15）は、硬化
性組成物（12）のそれとの相容性を向上させるため下地
処理してもよい。そのような下地の必要性は、一つに
は、選択された硬化性組成物（12）の性質及び一体的フ
イルム（14）の後側（15）の性質に依存するであろう。
別法として、硬化性物体を一体的フイルムを用いずに製
造する場合、その物体は成形型から容易に剥離するのが
好ましい。例えば、第２図に例示したように、硬化物体
（112）の前表面（102）がその後表面（115）から容易
に剥離するような剥離剤（114）が好ましい。典型的に
は、剥離剤（114）の前表面（113）は成形表面（32）か
ら剥離し、それによって成形型（30）の再使用をやり易
くするのが好ましい。
更に、硬化性組成物は硬化して、寿命が長く、予想さ
れる温度条件及び、例えば自動車用としてはクリーニン
グ溶剤、水、ガソリン等の如き薬品に曝された時、劣化
に対し抵抗性を持ち安定である物体を形成すべきであ
る。
多くの具体例として、例えば成形物品が自動車の車体
側面装飾の如き装飾物品として用いられる場合には、硬
化可能な物体は、気候、温度及び衝撃に対し抵抗性があ
る熱硬化性材料であるのが好ましい。ここで用いられる
一層薄いフイルムの場合に当てはまることがあるよう
に、もし一体的フイルム（14）が本質的に紫外線（UV）
に対し不透明でないならば、その物体は太陽光によって
起きるような紫外線照射に対し抵抗性を持つことも好ま
しい。この目的に多くのプラスチックを用いることがで
きるが、上記必要性を全て満たすため特に有利なもの
は、耐衝撃性ポリウレタンである。本発明で有用な一つ
のポリウレタンは、ポリプロピレン グリコールと脂肪
族ジイソシアネートとの反応生成物である。一つの態様
として、約45〜約65、好ましくは約45〜約55の範囲のシ
ョアーＤ硬度を持つことを一般に特徴とする比較的柔ら
かい可撓性の耐候性ポリウレタンが用いられる。そのよ
うな材料はよく知られており、種々のものを本発明に用
いることができる。特に有用なものは、（Ａ）ポリエス
テルグリコールと、小から中程度の分子量のポリプロピ
レントリオールとの混合物と、（Ｂ）脂肪族ジイソシア
ネート・ポリプロピレントリオール付加物との反応生成
物である。
もし必要ならば、本発明の生成物品に用いられる硬化
性組成物は、ガラス中空微小球、例えば、約50μの平均
直径を有するものの如き充填剤、或は他の補強材、例え
ば繊維物質を含んでいてもよい。硬化性組成物中に混合
することができる他の有用な材料には、次のものの一種
類以上が含まれるが、それに限定されるものではない：
着色材、例えば顔料又は染料（特に生成物品が一体的フ
イルムを持たない態様の場合）；保護剤、例えば、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、安定化剤、等；難燃剤；及び粘
度調節剤。
再び第３図に関し、硬化性組成物（12）を一体的フイ
ルム（14）の後側（15）に適用し、その中の凹状部分
（34）を満たし、典型的にはテーブル（36）の上を流
れ、一体的フイルム（14）の後側（15）の実質的全てを
覆うようにする。硬化性組成物は、生成物品の製造中取
り扱いに適した粘度を持つべきであろう。約3000〜約50
00センチポアズのブルックフィールド粘度を有する硬化
性組成物が典型的には便利に利用できることが判明して
いる。その範囲外の粘度を有する組成物を本発明で用い
ることができるが、しかし、実質的に一層高い粘度を有
するものは、濃すぎて便利に取り扱うことができない傾
向があるのに対し、実質的に一層低い粘度を有するもの
は、汚れた作業状態を生ずる程流れ易くなる傾向があ
る。
適用した後、硬化性組成物（12）は一体的フイルム
（14）の後側（15）の表面を濡らし、空隙を生ずること
なくそれに対し強い結合を生ずることができるのが好ま
しい。そのような好ましい濡れを達成するため、組成物
は、全表面を濡らすように流れるのに充分な低い粘度を
持つか、又はドクターブレードを用いるなどして塗り付
けてもよい。或る場合には、連結層（18）を適用して、
硬化性組成物がフイルムの後側の全表面を濡らすように
させてもよい。多くの場合、硬化物体の硬化厚さがどの
場所でも少なくとも75μ（３ミル）である場合の成形物
品が有用であることが見出されている。硬化物体の最も
薄い部分は、成形型のテーブル部分の上にあるのが典型
的である。しかし、一般にテーブルの上に見出されるよ
りも薄い部分が硬化物体中に生ずる別の特徴が希望の輪
郭中にあってもよい。
典型的には、得られる成形物品の希望の基体に対する
結合を最大にするため、特に仕上げ物品の表面が実質的
に平らである表面の場合、硬化物体（12）の取付け表面
（16）は実質的に平らであるのが望ましい。装飾物品の
場合、硬化物体が実質的に平らな取付け表面を有する成
形物品は、最も美的に心地よい外形を与えるものと普通
考えられている。この望ましい表面外形は、或る場合に
は流体硬化性組成物（12）の、それが硬化する前に流れ
て実質的に平らな表面を生ずる固有の傾向によって達成
される。更に、もし連結層（18）が中程度の圧力でロー
ル掛けによるなどして適用されるか、又は連結層（18）
が適用された後であるが硬化性組成物が硬化する前に、
ロール又は平らな板を用いたりなどして中程度の圧力を
連結層（18）の下表面に適用するならば、硬化物体（1
2）の得られる取付け表面（16）の平坦さは増すのが典
型的である。
第２図は、一体的フイルム（114）が成形型（30）中
に適合され、硬化性組成物（112）がそれに適用された
中間複合体を例示している。
第３図は、一体的フイルム（14）が成形型（30）に適
合され、硬化性組成物（12）がそれに適用され、一時的
剥離裏打（37）上の連結層（18）がそれに適用された中
間複合体を例示している。
第４図では、剥離裏打（37）が除去され、連結層（1
8）が露出されており、それに接着剤物体（図示されて
いない）を適用した後で組成物（12）を硬化するための
準備段階になっている。
連結層（18）の下表面に接着剤物体（図示されていな
い）を適用した後、又は別法として接着剤物体と連結層
（18）を予め組み立てたやり方で硬化性組成物（12）に
適用してもよく、次に硬化性組成物（12）を連結層（1
8）及び接着剤物体と一緒にその場で硬化する。本発明
の利点の一つは、硬化性組成物（12）と連結層（18）が
相容性を持ち、異常に強い、或る場合には本質的に剥が
すことができない結合をそれらの間に達成することがで
きることである。他の利点には、基体への接着手段を与
える事と硬化する事とが一つの工程で達成されることが
含まれる。
或る場合には、物品の取付け表面が平らでない本発明
の物品を与えることが望ましいであろう。例えば、突起
部の如き基体の表面の或る平らでない形の上に物品を適
用したいような用途では、物品の取付け表面がそれに応
じた形をしていて、一層確実な或は一層美的に魅力的な
それへの結合を達成できるのが望ましいであろう。第９
図は、連結層（18）と接着剤物体（24）が適合された非
平面取付け表面（16）を有する物品（70）を例示してお
り、その物品（70）は、基体、例えば自動車フェンダー
の一部分の上に実質的に水平に走っているリッジ（ridg
e）ライン（62）を有する自動車フェンダー（60）に、
一層しっかりと結合することができる。
非平面取付け表面を有する物品を与えるための一つの
方法は次の通りである。第10図は、一体的フイルム（1
4）が成形型（30）の成形表面（32）に適合され、連結
層（18）及び接着剤物体（24）が成形用工具（66）の第
二成形表面（64）に適合されている射出成形式方法を例
示している。第二成形表面（64）と成形工具（66）は、
得られる物品が最終的基体によく一致するように形作ら
れている。一体的フイルム（14）及び連結層（18）及び
接着剤物体（24）を夫々の成形表面へ適合させた後、成
形型（30）と成形工具（66）を接触させ、形成すべき硬
化物体の希望の形である空腔（68）を与える。次に硬化
性ウレタン組成物（図示されていない）を空腔（68）中
へ適用し、硬化することができる。型から取り外した
後、得られた物品を基体へ適用することができる。
上述した如く、連結層（18）は硬化性組成物（12）と
相容性を持ち、得られる硬化物体がそれに一体的に結合
されるようになっている。ここで用いられる連結層は、
アミン官能性を有するのが好ましい。そのような連結層
は、一つには上述したような硬化ポリウレタン物体と、
酸官能性を有する多くの接着剤、例えば上述したような
多くの酸含有アクリル系接着剤との両方に強力な結合を
与えることができるので好ましい。本発明の連結層は、
アミン末端ダイマー酸を基にした熱可塑性ポリアミド重
合体を含むか、それから本質的になっていてもよい。も
しポリアミドが少なくとも５、好ましくは少なくとも10
のアミン価を有するならば、ウレタン物体中のイソシア
ネート官能基に結合するのに充分なアミン官能性が得ら
れるのが典型的である。ここで用いられるアミン価は、
アメリカ標準試験法（ASTM）D2073に従って決定され、
問題のアミン材料1g試料の塩基度に相当する水酸化カリ
ウムのmg数を表す。約25又は30以上のアミン価を有する
ポリアミドは、室温で柔らかいか又は幾らか液体として
の性質を持つ傾向があり、従ってそれらは障壁としての
硬化を低下させるため、本発明の連結層用としては適合
性の低いものになっている。もしそのようなポリアミド
を本発明の連結層に用いるならば、それらは一層大きな
フイルム型凝集性を有するポリアミドと組合せて用い且
つ（又は）高融点フイルム形成性重合体と混合して用い
るのが典型的である。第一及び第二アミンが好ましいと
考えられる。なぜなら、そのような連結層は硬化性ウレ
タンと反応して、最適反応速度でそれへの望ましい結合
を与えるからである。
本発明の連結層に用いることができる市販ポリアミド
重合体の例示としての例には、約14のアミン価を有する
と思われるマクロメルト（MACROMELT）6228、約５〜10
のアミン価を有すると思われるマクロメルト6239、及び
約10のアミン価を有すると思われるマクロメルト6240が
含まれ、それらは全てヘンケル社（Henkel Corp.）から
入手できる。
別法として、本発明の連結層に用いるためのポリアミ
ド重合体は、次のようにして作ることができるであろ
う。典型的には、三つの主成分、即ちダイマー酸成分、
短鎖酸成分及びジアミンを用いるが、ポリアミド樹脂は
或る他の成分を含んでいてもよい。
適当なダイマー酸物質は次のようにして得ることがで
きる。水、大豆又は他の植物材料から得られるような脂
肪酸を二量化し、次に一連の三つの留分へ蒸留する。第
一、即ち、最も軽い留分は、典型的には高濃度のモノマ
ー酸を含んでいる。次に軽い留分は高濃度の、例えば、
90重量％のダイマー酸と、少量のモノマー酸とトリマー
酸とを含んでいる。第三の留分は典型的には高濃度のト
リマー酸を含んでいる。第二の高濃度のダイマー酸留分
を連結層配合物を作るのに用いられる。ダイマー酸は、
得られるポリアミド樹脂に可撓性の主鎖を与える。高濃
度のダイマー酸と、少量のモノマー酸とトリマー酸とを
含む留分は、明確な融点及び大きな内部強度を有するポ
リアミドを与える結果になり、そのためそれらは処理す
るのに一層便利になり、得られる連結層に一層大きな凝
集一体性を与える。実質的量のトリマー酸が存在する
と、得られるポリアミドは、典型的には幅広い決めにく
い融点を持ち、比較的低い内部強度を持つ傾向がある。
第二主成分は短鎖酸である。短鎖酸は、脂肪酸の主鎖
の特性を変え、得られる樹脂の融点を上昇させ、それに
一層大きな堅さを与える。適切な短鎖酸の例示としての
例には、マロン酸、HOOC−（CH2）−COOH、コハク酸、H
OOC−（CH2）2−COOH、グルタル酸、HOOC−（CH2）3−C
OOH、アジピン酸、HOOC−（CH2）4−COOH、及びセバシ
ン酸、HOOC−（CH2）8−COOHが含まれる。ポリアミド樹
脂は、一種類以上の短鎖酸を用いて製造してもよい。
第三主成分、ジアミン成分は、典型的には短鎖アミン
と長鎖アミンとの組合せから製造される。短鎖アミン
は、強い架橋を与える傾向があり、長鎖アミンは、得ら
れる樹脂に一層大きな可撓性を与える傾向がある。ここ
で用いられる短鎖アミンの例示としての例には、エチレ
ンジアミン及びピペラジンが含まれる。ここで用いられ
る長鎖ジアミンの例示としての例には、アミノエチル
ピペラジン及び1,3−ジ−４−ピペリジルプロパンが含
まれる。
等重量のダイマー酸と短鎖酸成分を、反応容器へ入
れ、燐酸触媒及び酸化防止剤を添加する。次に容器を密
封し、攪拌器しながら加熱し、例えば、約150℃へ加熱
し、成分を反応させる。酸成分を容器へ凝縮還流させな
がら、残留水を蒸留除去する。水が除去された後、窒素
雰囲気中約200℃へ容器を加熱し、アミンを化学量論的
量の酸と同じになる量及びそれを充分超える量で添加
し、得られるポリアミドが希望のアミン価を有するよう
にする。次に混合物を約３時間重合し、アミン末端ダイ
マー酸を基にした熱可塑性ポリアミドを生成させる。
典型的には、連結層と硬化物体との間の結合、及び連
結層と接着剤物体との間の結合の強度は、夫々接着剤物
体の凝集破壊点を超えているのが好ましい。発泡型接着
剤の場合には、ここでのその利用は後で述べるが、凝集
破壊は屡々「発泡体分裂（foam split）」として言及さ
れている。多くの場合、連結層／硬化物体結合は、室温
で少なくとも約17.5N（ニュートン）/cm幅（10 lb/in
幅）、好ましくは少なくとも約45N/cm幅（25 lb/in幅）
の90°剥離力に耐えるであろう。
連結層（18）は、本発明の物品内での凝集破壊点を最
小にするため単分子層であるのが好ましく、硬化物体
（12）及び接着剤物体（24）へ希望の結合を与えること
ができる官能性を有するのが好ましい。アミン官能性を
有する連結層が、上述の硬化性ウレタン組成物の場合に
有用であり、典型的には酸官能性を有する接着剤物体、
例えば、酸含有アクリレート接着剤系の場合に有用であ
る。典型的には、連結層は約2.5〜約25μ（約0.1〜約1.
0ミル）の厚さを持つのが好ましい。或る場合には、こ
の範囲外の厚さを有する連結層を用いることができる
が、実質的に一層薄い連結層は、非相容性の硬化物体と
接着剤物体との間の障壁として不充分になる傾向があ
り、一方実質的に一層厚い連結層は凝集破壊を一層受け
易い傾向があり、成形物品の全厚さを望ましくない位増
大することになるであろう。連結層は充分な凝集一体性
及び厚さを持ち、硬化性組成物と接着剤物体との間の連
続的障壁を、諸部材の組み立て中、及び得られる物体を
形成するための硬化中、維持するようにすべきである。
連結層の硬化性組成物への適用或は接着剤物体との前
以ての組み立てを行うために、連結層を取り扱い易くす
るため、連結層をキャリヤーシートへ剥離可能に付着さ
せてもよい。キャリヤーシート、例えばシリコーン処理
紙を、例えば適当な組成物の押出し又は被覆により、そ
の上に連結層を形成する部材として用いてもよい。第３
図は、連結層（18）の下主表面（22）の上の任意的キャ
リヤーシート（37）を例示しており、それを除去して接
着剤物体（24）を適用し、続いて硬化する。別法とし
て、連結層及び接着剤物体は予め組合せ、例えば一緒に
積層し、次に硬化性組成物の取付け表面へ適用してもよ
い。
上述の如く、本発明の成形物品で用いられる接着剤物
体は、単に単一層の接着剤、例えば熱活性化又は感圧性
接着剤でもよく、或は一層複雑な接着剤物体を用いても
よい。接着剤物体及びその特性の選択は、大部分成形物
品が製造されるための特定の用途を考慮して行われる。
本発明の利点は、連結層によって、多くの硬化ポリウレ
タン物体と共に種々の接着剤物体を使用することができ
ることである。
好ましい接着剤は、典型的には、前述の連結層への強
い結合を与えるため、樹脂100部当たり約５〜約15部の
アクリル酸と等価の酸を含む。或る場合にはこの範囲外
の酸当量を有する接着剤を本発明に従って用いてもよ
い。
本発明の成形物品の接着剤物体として用いるのに典型
的によく適している感圧性接着剤の例示としての例は、
アクリル感圧性接着剤である。そのような接着剤は典型
的には優れた高温性能及び大きな耐久性を示す。本発明
の物品部材の接着剤物体として有用なアクリル重合体
は、少なくとも一種類のアルキルアクリレート単量体、
好ましくは約４〜約14個の炭素原子を有する分子の非te
rt−アルキルアルコールの一官能性不飽和アクリレート
エステルを含む。そのような単量体には、例えばイソオ
クチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、ド
デシルアクリレート、ブチルアクリレート、及びヘキシ
ルアクリレートが含まれる。アクリル重合体は、好まし
くは少なくとも約60、典型的には少なくとも80部のアル
キルアクリレート単量体を含む。アルキルアクリレート
単量体は単独重合体として用いてもよく、或は少なくと
も一種類の極性共重合可能単量体と一緒に重合してもよ
い。極性共重合可能単量体の例示としての例には、アク
リル酸、イタコン酸、又はヒドロキシアルキルアクリレ
ートの如き強極性単量体が含まれる。
ここで用いられる重合可能な単量体の混合物は、単量
体の重合を誘発するための光開始剤を含んでいてもよ
い。有用な光開始剤には、ベンゾインメチルエーテル又
はベンゾイン イソプロピルエーテル、置換ベンゾイン
エーテル例えばアニソールメチルエーテルの如きベン
ゾイン エーテル、2,2−ジエトキシアセトフェノン及
び2,2−ジメトキシ−２−フエニルアセトフェノンの如
き置換アセトフェノン、２−メチル−２−ヒドロキシプ
ロピオフェノンの如き置換α−ケトール、２−ナフタレ
ン塩化スルホニルの如き芳香族塩化スルホニル、及び１
−フエニル−1,1−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキ
シカルボニル）−オキシムの如き光活性オキシムが含ま
れる。光開始剤は、典型的にはアクリル単量体樹脂100
部当たりアクリル単量体の約0.01〜約１部（phr）の量
で存在する。
接着剤が大きな内部強度を持つのが望ましい場合、架
橋剤を単量体混合物へ添加してもよい。有用なアクリレ
ート架橋剤には、1,6−ヘキサンジオール ジアクリレ
ート及び米国特許第4,379,201号明細書〔ハイルマン（H
eilmann）その他〕（参考のためここに入れてある）に
記載されている多官能性アクリレート、例えば、トリメ
チロールプロパン トリアクリレート、ペンタエリトリ
トール テトラアクリレート、1,2−エチレングリコー
ル ジアクリレート、及び1,2−ドデカンジオール ジ
アクリレートが含まれる。他の有用な架橋剤には、米国
特許第4,329,384号明細書〔ベスレイ（Vesley）その
他〕及び第4,330,590号明細書（ベスレイ）（両方共参
考のためここに入れてある）に記載されているような置
換トリアジン、例えば2,4−ビス（トリクロロメチル）
−６−（3,4−メトキシフエニル−ｓ−トリアジン）及
び他の発色団ハロメチル−５−トリアジンが含まれる。
用いた時、架橋剤は、典型的には約0.01〜約1phrの量で
存在する。
非常に好ましい態様として、感圧性接着剤物体は発泡
状の層であり、例えば、微小球を含む単量体混合物を用
いてもよい。微小球はガラス或は重合体でよい。微小球
は約10〜約200μｍの平均直径を有し、芯層の約５〜約6
5体積％を占めるのがよい。典型的には、本発明の物品
中発泡状層の厚さは、約0.15〜約3.0mmの範囲であり、
本発明の薄い外形の態様では発泡状層は典型的には約0.
15〜約0.75mmの厚さである。他の態様では、この範囲外
の厚さを持つ発泡状層が好ましいであろう。発泡型接着
剤系は、典型的には高剪断力、及び接着剤結合を損なう
ことなく不規則な表面に順応する能力を含めた優れた接
着性能を与える。
重合体微小球の例には、米国特許第3,615,972号明細
書〔モアハウス（Morehouse）その他〕及び第4,287,308
号明細書（中山その他）に記載されている。そのような
微小球は、〔エクスパンセル（EXPANCEL）と言う商標名
でケマ・ノルド・プラスチックス（Kema Nord Plastic
s）から入手でき、またミクロパール（MICROPEARL）と
言う商標名で松本油脂製薬から入手することができる。
好ましいガラス微小球は、約50μｍの平均直径を有す
る。ガラス微小球を用いる場合、感圧性接着剤層は、そ
れらの直径の少なくとも３倍好ましくは少なくとも７倍
の厚さを持つべきである。
着色物品が望まれる場合、ガラス微小球を、米国特許
第4,612,242号明細書（ベスレイその他）、第4,618,525
号明細書〔チェムバーレイン（Chamberlain）その他〕
に記載されている如き有機薄膜被覆で被覆してもよく、
或は米国特許第4,666,771号明細書（ベスレイその他）
及び第4,780,491号明細書（ベスレイその他）に記載さ
れているように着色ガラスからガラス微小球を形成して
もよく、或は物品を米国特許第4,748,061号明細書（ベ
スレイ）に従って作ってもよい。
別の有用な態様として、感圧性接着剤は、米国特許第
4,415,615号明細書〔エスメイ（Esmay）その他〕に記載
されているように、約15％から約85％の気孔を含む細胞
状感圧性接着剤膜である。典型的な細胞状感圧性接着剤
は、粗い表面に対する良好な可撓性及び良好な接着性を
有する。
接着剤層へ混合することができる他の有用な材料に
は、充填剤、顔料、可塑剤、粘稠化剤、繊維状補強材、
発泡剤、酸化防止剤、安定化剤、難燃剤及び粘度調節剤
が含まれる。
他の有用な充填材料は、米国特許第4,710,536号明細
書〔クリンゲン（Klingen）その他〕及び第4,749,590号
明細書（クリンゲンその他）（両方共参考のためここに
入れてある）に記載されているような疎水性シリカであ
る。本発明の好ましい一つの態様として、感圧性接着剤
層は、少なくとも10m2/gの比表面積を有する疎水性シリ
カを約２〜約15phr更に含む。
或る態様として、接着剤物体は熱活性化特性を示して
もよい。そのような接着剤物体を用いた場合、物品の或
る他の部材、例えば一体的フイルムが接着剤を加熱した
時損傷を受けないように注意すべきである。そのような
物品を付着させる一つの方法は、接着剤を活性化するよ
うに接着剤を加熱するのに充分な温度へ基体を加熱する
ことである。多くの場合、接着剤は加熱された基体から
の伝導により活性化に充分なように加熱することができ
るが、熱は物品の他の部材を損傷しないように充分放散
されるであろう。
本発明の或る態様では、溶液注型接着剤を用いてもよ
い。例えば、慣用的溶液被覆法によって作られた約20重
量％までの酸官能性を有するアクリレート感圧性接着剤
をここで用いてもよい。そのようなものの例示としての
例には、アシュランド・ケミカル社（Ashland Chemical
Co.）からのアロセット（AROSET）1845及び1930接着
剤、及びナショナル・スターチ社（National Starch Co
rp.）からのデュロタック（UDROTACK）80−1077が含ま
れる。本発明の物品の或る用途では、多くの溶液注型接
着剤によって与えられるよりも一層高度の静的剪断性能
を必要とするであろう。
一つには、得られた物品をどのようにして基体に取付
けるか、また物品の形自体により、接着剤物体の或る部
分は、物品を基体に接着させた後容易に目で見ることが
できるであろう。物品を装飾的目的のために用いるなら
ば、接着剤物体の目で見える部分は見苦しいと考えられ
るであろう。従って、接着剤物体はくすんだ色、又は基
体の色或は物品の外観と同等な色の如く、或るやり方で
着色してもよい。接着剤物体の目に見える部分に希望の
色を与えるための方法の例示としての例には、顔料、染
料等の如き着色剤を中に配合すること、及び接着剤物体
の他の成分、例えば前述の微小球を着色するか、又は色
の付いたものを選択することが含まれる。
再び第５図に関し、多くの場合、一つには接着剤物体
（24）の特性により、保護剥離裏打（26）をその露出し
た即ち機能的側（27）、即ち自動車の車体パネルの如き
基体（図示されていない）に接触及び付着させる側を保
護するために適用する。
希望に応じ、本発明の装飾物品に更に特徴を付加して
もよい。もし望むなら、一体的フイルムの前側を、与え
られた用途に望ましい美的性質を与えるため、多くの他
のやり方で装飾してもよい。第６図は本発明の装飾的成
形物品を例示しており、この場合、装飾的像（40）を一
体的フイルム（14）の前表面（13）に、一種類以上の着
色インクをその上にスクリーンプリントするなどして適
用してある。典型的には、前表面（13）に確実な結合が
得られるインクを選択するのが好ましいであろう。もし
望むなら、そのような装飾的像（40）は電気メッキ、ペ
イント塗り、スパッタリング、蒸着被覆等を含めた他の
方法により形成することができるが、それに限定される
ものではない。第６図に同じく例示してあるように、一
体的フイルム（14）の前表面（13）に透明被覆（42）を
適用してもよい。透明被覆（42）は図示されているよう
に装飾的像（40）の上に適用してもよく、或はある態様
として（図示されていない）、装飾的像を上に持たない
前表面（13）に適用してもよい。
第６図に例示してあるように、本発明の或る態様の別
の任意的特徴は、そこで形成された装飾物品を、例え
ば、ダイカット又はキスカットによりトリミングしても
よい。例えば、一つの一体的フイルム・ウレタン物体か
ら希望の整合を維持するように結合された形で一群の文
字を直ちに形成し、次にトリミングして個々の素材を与
えるようにしてもよい。もし得られた素材を互いに規定
された整合状態に配列したいならば、典型的には裏打
（26）の如き、それら素材を希望の配列状態に維持する
手段を与えることができるキャリヤー上でトリミングを
行うのが好ましい。
成形型中に最初に装飾的素材を入れることにより、装
飾的像を付加してもよい。例えば、一体的フイルムに付
着させるのに用いる絵記号を成形型中に入れ、然る後、
一体的フイルムをその中に適合させてもよい。
第７図は本発明の装飾物品を基体に適用する一つのや
り方を例示しており、この場合装飾物品（10）をキャリ
ヤー裏打（26）の上に希望の整合状態に保持する。付着
用テープ（50）を用いて素材（10）をキャリヤー裏打
（26）から持ち上げ、それらを希望の基体（図示されて
いない）、例えば自動車の車体パネルへそれらを希望の
整合状態にして適用する。
他の任意的態様は、一つ以上の側の上に薄い広がり又
は平坦部分を有し、厚い中間部分を有する物品の如き種
々の厚さを持つウレタン物体を作ることである。或る場
合には、中間部分がその点のウレタン物体の厚さのため
堅く、平坦部分が可撓性で、それによって装飾及び（又
は）取付けの目的で基体の突出部又は構造部材の周りに
それらを巻きつけるようにすることができるようにして
もよい。他の態様として、薄い部分をウレタン物体の中
心近くに作り、それが一層順応性を持つようにしてもよ
い。そのような物品は一体的フイルムを用いても用いな
くても作ることができる。
更に別の任意的態様は、一体的フイルムを用いずに作
られた三次元的物品の硬化性組成物中に滑り止め粒子を
配合することである。得られた三次元的物品は、粘着摩
擦及び安全性を改良するための土台板又は敷居床モール
デングとして用いることができる。
〔実施例〕
本発明を次の例示としての実施例により更に説明する
が、それら実施例は本発明を限定するものではない。特
に支持しない限り全ての量は重量部で表されている。各
実施例及び比較例でのこれらの試験結果は下の表Ｉに列
挙されている。
特に指示しない限り、次の試験方法を用いた。
90°剥離接着−短期 幅約1.2cmの試験試料を下に記載する如く、製造し、5
cm×15cm×0.16cmの陽極酸化アルミニウム試験板に手で
適用し、30cm/分（12in/分）の速度で6.8kg（15 1b）の
ローラーで一度ロール掛けした。その調製した試料を次
に20分間室温及び30〜70％相対湿度（RH）で調整した。
次に、インストロン（INSTRON）1122型の如き一定延伸
速度引張り試験機で約30cm/分（12in/分）の剥離速度で
90°剥離強度を測定した。剥離強度は1.2cm幅当たりの
ポンドで記録し、認められた破損状態を記録した。これ
らの結果を90°剥離−ST（短期）としてここに報告す
る。
90°剥離接着−長期 陽極酸化アルミニウム試験板に適用した後、調製試料
を無制限湿度で約70℃（158゜F）の温度で１週間調整し
た後接着性を測定した点を除き、90°剥離接着−短期と
同様にして試験試料を測定した。剥離強度は1.2cm幅当
たりのポンドで記録し、認められた破損状態を記録し
た。これらの結果を90°剥離−LT（長期）としてここに
報告する。
静的剪断 本発明の物品の1.2cm幅の試料を、前述の90°剥離試
験に記載したのと同様な陽極酸化アルミニウム試験板に
接着させた。試料は、3Mからのエポキシ接着剤であるス
コッチウエルド（SCOTCHWELD）ブランド名のエポキシN
o.B/A1838を物品の前側、例えば一体的フイルムの前側
に適用し、試験板に接触させることにより付着させた。
複合体を、それらの間の結合を強くするため1kg荷重の
下で一晩放置した。次に物品の接着剤物体側を第二の試
験板に接触させ、20分間1kg荷重の下で放置し、1.2×2.
5cmの大きさの接着剤結合を与えた。複合体を次に70℃
の炉中１枚の板の上端から吊した垂直の板に取付け、伸
ばしたテープの端に0.5kgの物体を取付けた。その物体
が落ちた時間が破損値であり、分で報告してある。もし
試料が10,000分の後でも破損しなければ、試験を終え
た。
実施例１ 約1.2cm×30.5cm×0.13cmの長方形の形の成形表面を
有する真空成形型を作った。
次の組成物からフイルムを形成した： 組成物を約５分間サンドミルに掛け、PCスケールで6.
0の細かさに粉砕し、次に剥離用処理をしたポリエステ
ル注型裏打上に約100μの湿潤厚さに適用した。約95℃
で約120秒間加熱し、次に約140℃で約40秒間加熱するこ
とにより溶剤を除去した。次に樹脂を約190℃で約30秒
間加熱することにより溶融し、50μ（２ミル）の厚さの
PVCフイルムを生成させた。
次にそのフイルムを、VAGH、ポリ塩化ビニル／ポリ酢
酸ビニル樹脂を等部のシクロヘキサンとメチルエチルケ
トン中に入れた15重量％溶液をフイルムの表面にナイフ
で被覆することにより、その後側上に下地塗りした。被
覆を約150℃で約２分間乾燥し、実質的に全ての溶媒を
除去し、約10μの型の乾燥被覆厚さを生じさせた。
注型裏打を除去した後、下地塗りしたフイルムを成形
型の成形表面によく適合させ、フイルムの前側即ち下地
の無い側を成形型に接触させて、その成形型を約60℃の
温度へ加熱した。フイルムは石英ランプでも加熱されて
いた。成形型中に真空を適用し、それによってフイルム
をそれに緊密に一致させた。
イノレックス・ケミカル社（Inolex Chemical Co.）
からの5901−300ポリオール、305のヒドロキシル価を有
するジプロピレン グリコール フタレート アジアペ
ートで架橋されたポリエステル ポリオール99.7部と、
ジブチル錫ジラウレート触媒0.3部とからなる（Ａ）1.0
部と、モーベイ・ケミカル社から入手できる191の当量
を有するヘキサメチレン ジイソシアネートを基にした
脂肪酸ポリイソシアネートであるデスモデュアＮ−10
0、100部からなる（Ｂ）1.15部とを用いて、二つの硬化
性ポリウレタン組成物を調製した。
型に適合させたフイルム中の空腔中にその硬化性組成
物を満たし、その上に、紙裏打上の連結層を適用した。
連結層は、ヘンケル社から入手できるアミン末端ダイマ
ー酸を基にした熱可塑性ポリアミドであるマクロメルト
6239を、トルエン／イソプロパノール混合物中に入れた
30重量％の溶液として約75μ（３ミル）の湿潤厚さに被
覆し、乾燥させて約22μ（0.9ミル）の乾燥厚さにした
薄いフイルムであった。
発泡接着剤物体を次のようにして製造した。次のもの
を含む紫外線光重合性混合物： を不活性雰囲気中紫外線の下で部分的に重合し、約3000
センチポアズのブルックフィールド粘度を有する被覆可
能なシロップを得た。次に、このシロップに次のものを
添加した： 上記組成物を、0.05mm厚の二軸配向ポリエチレンテレフ
タレート（PET）フイルム上に被覆し、第二のPETフイル
ムで覆い、その向かい合った表面には低接着性剥離被覆
が付いており、赤外線ランプの下に置き、PETフイルム
を通して約400mJ（ミリジュール）／cm2の全エネルギー
で露出した。
約250μ（10ミル）の最終厚さを有する接着剤物体を
次に連結層の上に適用した。
次に続いてウレタン組成物を約55℃（130゜F）で約３
分間硬化した。
型から取り出した後、得られた物品を試験し、10,000
分を超える静的剪断を与えることが見出された。90°剥
離−STは、約13.7lb/1.2cm幅であり、90°剥離−LTは約
10.3lb/1.2cm幅であり、両方の場合とも剥離は接着剤物
体内の凝集破壊によるものであるように見えた。
実施例２ 接着剤が、架橋剤として2,4−ビス（トリクロロメチ
ル）−６−（４−メトキシフエニル−ｓ−トリアジ
ン）、及び開始剤として2,2−ジメトキシ−２−フエニ
ルアセトフエノンを夫々アクリル樹脂100部当たり約0.1
部含有する紫外線重合イソオクチル アクリレート／ア
クリル酸共重合体（90/10重量比）を約125μ（５ミル）
の厚さにし、それを約350mJ/cm2の全エネルギーで露出
したものであることを除き、実施例１と同様に物品を製
造した。
型から取り出した後、得られた物品を試験し、10,000
分を超える静的剪断を与えることが見出された。90°剥
離−STは、約11.6lb/1.2cm幅であり、90°剥離−LTは約
9.4lb/1.2cm幅であり、両方の場合とも剥離は接着剤物
体内の凝集破壊によるものであるように見えた。
実施例３ 連結層がマクロメルト6239の代わりにマクロメルト62
28を用いて作られた点を除き、実施例２と同様にして物
品を製造した。
型から取り出した後、得られた物品を試験し、10,000
分を超える静的剪断を与えることが見出された。90°剥
離−STは、約11.3lb/1.2cm幅であり、90°剥離−LTは約
9.0lb/1.2cm幅であり、両方の場合とも剥離は接着剤物
体内の凝集破壊によるものであるように見えた。
実施例４ 連結層がマクロメルト6239の代わりにマクロメルト62
40を用いて作られた点を除き、実施例２と同様にして物
品を製造した。
型から取り出した後、得られた物品を試験し、10,000
分を超える静的剪断を与えることが見出された。90°剥
離−STは、約11.2lb/1.2cm幅であり、90°剥離−LTは約
9.2lb/1.2cm幅であり、両方の場合とも剥離は接着剤物
体内の凝集破壊によるものであるように見えた。
実施例５ 連結層がマクロメルト6239の代わりにマクロメルト63
01を用いて作られた点を除き、実施例２と同様にして物
品を製造した。
型から取り出した後、得られた物品を試験し、10,000
分を超える静的剪断を与えることが見出された。90°剥
離−STは、約12.9lb/1.2cm幅であり、90°剥離−LTは約
11.9lb/1.2cm幅であり、両方の場合とも剥離は接着剤物
体内の凝集破壊によるものであるように見えた。
比較例Ａ 連結層がマクロメルト6239の代わりにマクロメルト62
38、酸末端ダイマー酸を基にしたポリアミドを用いて作
られた点を除き、実施例２と同様にして物品を製造し
た。
型から取り出した後、得られた物品を試験し、約10,0
00分の静的剪断を与えることが見出された。90°剥離−
STは、約11.3lb/1.2cm幅であり、90°剥離−LTは約8.1l
b/1.2cm幅であり、両方の場合とも剥離は接着剤物体と
連結層との間の層剥離によるものであるように見えた。
比較例Ｂ 連結層を用いない点を除き、実施例２と同様にして物
品を製造した。
型から取り出した後、得られた物品は接着剤物体と硬
化ウレタン物体との間に取り込まれたガスの気泡状領域
を有することが観察された。実施例１〜５又は比較例Ａ
のいずれでも、脱ガスの微候は検出されなかった。試料
を試験のために調製した時、試料を試験板上へロール掛
けした時、ガスが押し出されるように見えた。試験した
時、物品は約10,000分を超える静的剪断を与えることが
見出された。90°剥離−STは、約4.7lb/1.2cm幅であ
り、90°剥離−LTは約4.5lb/1.2cm幅であり、両方の場
合とも剥離は硬化ウレタン物体と接着剤物体との間の層
隔離であった。
本発明の範囲及び本質から離れることなく、本発明の
種々の修正及び変更が行えることは当業者に明らかであ
ろう。
【図面の簡単な説明】
第1A図は、本発明の成形物品の一つの態様の例の一部分
の断面図である。 第1B図は、硬化物体に結合された一体的フイルムを有す
る、本発明の成形物品の別の態様の例の一部分の断面図
である。 第２図は、第1A図に例示した成形物品を製造するための
本発明の方法の中間段階を例示する断面図である。 第３図〜第５図は、第1B図に例示した一体的フイルムを
有する成形物品を製造するための本発明の方法の態様の
異なった段階を例示する断面図である。 第６図は、任意的トリミング、装飾的像の任意的プリン
ト、及び任意的透明被覆のそれへの適用を行なった後
の、本発明の複数の物品を例示する断面図である。 第７図は、任意的付着用テープを適用した後の剥離キャ
リヤー上の本発明の複数の物品を例示する断面図であ
る。 第８図は、本発明の方法中、成形型に一致させた一体的
フイルムの別の態様の例の断面図である。 第９図は、硬化物体が非平面取付け表面を有する、本発
明の物品の一つの態様の例の一部分の断面図である。 第10図は、本発明の方法の一つの態様の射出成形工程を
例示する断面図である。 10、100……物品、２、102……前表面、12……硬化物
体、13……前側、14……一体的フイルム、15……後側、
16、116……取付け表面、18……連結層、20……上主表
面、22……下主表面、24……接着剤物体、26……剥離裏
打、30……成形型、32……成形表面、34……凹状部分
（空腔）、36……テーブル。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ３２Ｂ 27/34 // Ｂ２９Ｋ 75:00 77:00 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 39/00 - 39/44 B29K 75:00 B29K 77:00 B29L 9:00 C08J 5/12 C08J 7/04

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】基体に結合するのに用いられる三次元的物
    品において、 １）取付け表面を有し、イソシアネート官能性を有する
    硬化ポリウレタン物体、 ２）上主表面及び下主表面を有し、該上主表面が前記硬
    化物体の取付け表面に結合された、アミン官能性を有す
    るアミン末端ダイマー酸を基にした熱可塑性ポリアミド
    からなる連結層、及び ３）前記連結層の下主表面に接着された接着剤物体で、
    その少なくとも一番上の層が酸官能性を有する接着剤物
    体、 からなり、然も、前記硬化物体が前記連結層と前記接着
    剤物体と一緒にその場で硬化されていることを特徴とす
    る三次元的物品。
  2. 【請求項２】１）接着剤物体が、感圧性接着剤層、熱活
    性化接着剤層、又は発泡接着剤層の少なくとも一つから
    なるか、又は ２）接着剤物体が、着色剤、充填剤、可塑剤、濃化剤、
    繊維状補強剤、発泡剤、酸化防止剤、安定化剤、難燃
    剤、又は粘度調節剤の少なくとも一種類を含むか、又は ３）接着剤物体が、約0.15〜約0.75mmの厚さを有する発
    泡接着剤テープからなる、 ことの少なくとも一つを更に特徴とする請求項１に記載
    の物品。
  3. 【請求項３】前側及び後側を有する一体的フィルムで、
    前記フィルムの前記後側が硬化物体の少なくとも一部分
    に緊密に結合されており、前記フィルムが前記物体の取
    付け表面を実質的に覆っていない一体的フィルムを更に
    有することを更に特徴とする請求項１に記載の物品。
  4. 【請求項４】１）物品が一体的フィルムの前表面の少な
    くとも一部分を覆う透明被覆を有するか、又は ２）物品が一体的フィルムの前側上に装飾的像を更に有
    するか、又は ３）一体的フィルムが、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィ
    ン、熱可塑性ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン・ス
    チレン／ビニル積層体、又はエチレン・メタクリル酸共
    重合体の一つからなるか、又は ４）一体的フィルムが、可塑剤、保護剤、着色剤、補強
    剤、充填剤又は難燃剤の一種類以上を含むか、又は ５）一体的フィルムが、部分的に架橋され、その一番上
    の側に金属被覆を有する、 ことの少なくとも一つを更に特徴とする請求項３に記載
    の物品。
  5. 【請求項５】基体に付着させるのに用いられる三次元的
    物品を製造する方法において、 １）成形表面によって規定された希望の輪郭を有する成
    形型を与え、 ２）前記成形型に硬化性ウレタン組成物を適用して、前
    記成形表面により定められた形を取るように前記組成物
    を流動させ、然も前記組成物はイソシアネート官能性を
    有し、 ３）上主表面及び下主表面を有する連結層を前記適用さ
    れた硬化性組成物の上に、前記連結層の前記上主表面が
    前記硬化性組成物と接触するように適用し、然も前記連
    結層は約2.5〜25μｍの厚さを有し、且つアミン官能性
    を有するアミン末端ダイマー酸を基にした熱可塑性ポリ
    アミドからなり、そして ４）前記連結層の下主表面に直接接触させて接着剤物体
    を置き、然もその接着剤物体の少なくとも一番上の層が
    酸官能性を有し、次に ５）前記連結層と前記接着剤物体と一緒に前記組成物を
    その場で硬化し、基体へ接着させるのに用いられる硬化
    ポリウレタン物体、連結層及び接着剤物体からなる物品
    を形成し、そして ６）前記物品を型から取外す、 ことを特徴とする三次元的物品製造方法。
  6. 【請求項６】硬化性ウレタン組成物が成形型に適用され
    る前に、前側及び後側を有するフィルムを前記成形型の
    成形表面へ適合し、前記フィルムの前記前側を前記成形
    表面と接触させ、前記フィルムの後側を前記組成物の硬
    化時に前記硬化組成物に結合させ、前記フィルムが一体
    的フィルムになるようにすることを更に特徴とする請求
    項５に記載の方法であって、 １）前記フィルムが、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィ
    ン、熱可塑性ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン・ス
    チレン／ビニル積層体、又はエチレン・メタクリル酸共
    重合体の一つからなるか、又は ２）前記フィルムが、可塑剤、保護剤、着色剤、補強
    剤、充填剤又は難燃剤の一種類以上を含む、 上記方法。
  7. 【請求項７】１）接着剤物体が、感圧性接着剤層、熱活
    性化接着剤層、又は発泡接着剤層の少なくとも一つから
    なるか、又は ２）接着剤物体が、着色剤、充填剤、可塑剤、濃化剤、
    繊維状補強剤、発泡剤、酸化防止剤、安定化剤、難燃剤
    又は粘度調節剤の少なくとも一種類を含む、 ことの少なくとも一つを更に特徴とする請求項５に記載
    の方法。
  8. 【請求項８】１）装飾物品をトリミングし、又は ２）成形型に装飾素材を入れ、然る後、それに硬化性組
    成物を適用し、又は ３）硬化物体の前表面の少なくとも一部分又は一体的フ
    ィルムの前表面に透明被覆を、前記物品を型から外した
    後もし必要ならば、適用する、 ことの少なくとも一つを更に含むことを更に特徴とする
    請求項５に記載の方法。
  9. 【請求項９】１）前記連結層の前記上主表面が適用され
    た硬化性組成物の取付け表面が平らでないか、又は ２）ウレタン物体が均一な厚さになっていない、 ことの少なくとも一つを更に特徴とする請求項５に記載
    の方法。
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