JP2814235B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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JP2814235B2
JP2814235B2 JP62009071A JP907187A JP2814235B2 JP 2814235 B2 JP2814235 B2 JP 2814235B2 JP 62009071 A JP62009071 A JP 62009071A JP 907187 A JP907187 A JP 907187A JP 2814235 B2 JP2814235 B2 JP 2814235B2
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/142Inert intermediate layers

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は水溶性ポリビニルアセタール系中間層を有す
る電子写真感光体に関する。 従来技術 従来、導電性基板上に感光層を設けた一般的な電子写
真感光体、特に感光層が電荷発生層と電荷移動層とから
構成される積層型電子写真感光体に高帯電性、高感度性
および低残留電位性を付与するため種々の試みがなされ
てきた。その1つとして、高感度の電荷発生層中へ帯電
時に導電性基板側から帯電電荷と逆極性の電荷が注入す
るのを阻止するための中間層を設けることが提案され
た。例えば、特開昭47−6341、48−3544および48−1203
4号には硝酸セルロース系樹脂中間層が、特開昭48−473
44、52−25638、58−30757、58−63945、58−95351、58
−98739および60−66258号にはポリアミド系樹脂中間層
が、特開昭48−26141号には酢酸ビニル系樹脂中間層
が、特開昭49−69332および52−10138号にはマレイン酸
系樹脂中間層が、そして特開昭58−106549号には水溶性
ポリビニルブチラール系樹脂中間層がそれぞれ開示され
ている。中でもポリビニルブチラールのような水溶性ポ
リビニルアセタール系のものは電気抵抗が1010Ωcm前後
で中間層として好適であること、有機溶媒に侵されない
ため感光層を積層塗工し易い上、成膜性が良く均一な塗
膜となり易いので、感光層の塗膜特性向上に著しく寄与
し得ること等の点から最も好ましい中間層である しかしポリビニルアセタール系中間層を設けた感光体
においては特に高温高湿下で繰返し使用した場合、帯電
性は良好であるが、感度が低下する上、画像露光後、残
留電位が蓄積し、地肌部電位が上昇して特に白ベタ部の
地汚れを生じるという欠点があった。 目的 本発明の目的は水溶性ポリビニルアセタール系中間層
を有するにも拘わらず、低温低湿下は勿論、高温高湿下
で繰返し使用しても高感度を維持し、しかも地汚れを生
じない耐久性のある電子写真感光体を提供することであ
る。 構成 本発明の電子写真感光体は導電性基板上に中間層及び
感光層を順次設けた電子写真感光体において、前記中間
層が水溶性ポリビニルアセタールを主成分とし、且つこ
の中間層内にポリビニルアセタールの不純物として含ま
れる酢酸、無機酸及び/又はそれらのアルカリ金属塩の
量を中間層の0.5重量%以下にしたことを特徴とするも
のである。ここでいう水溶性ポリビニルアセタールとは
アセタール化度が40モル%以下で、またビニラアルコー
ル成分が50モル%以上のものである。 本発明者らは従来の水溶性ポリビニルアセタール系中
間層を有する感光体における欠点を解消するため、種々
検討した。その結果、従来の欠点の原因は水溶性ポリビ
ニルアセタール中に含まれる不純物にあることを見出し
た。水溶性ポリビニルアセタールは一般にポリ酢酸ビニ
ルを苛性ソーダ等のアルカリの存在下でケン化してポリ
ビニルアルコールとし、更にこれを塩酸等の無機酸の存
在下、アルデヒドでアセタール化した後、苛性ソーダ等
のアルカリで中和して製造されている。このため得られ
る水溶性ポリビニルアルコールには例えば下記式に示す
ように、不純物として酢酸及びそのアルカリ金属塩(通
常ナトリウム塩)や無機酸(通常塩酸又は硫酸)及びそ
のアルカリ金属塩(通常ナトリウム塩)が相当量混入す
る。この場合、反応溶剤としては一般にアルコールを主
体とする溶剤が用いられるので、混入した酢酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウム等には水溶性ポリビニルアセタール
に比べてアルコールに対する溶解性が低いので、大部分
は母液分離の際、取除くことができるが、それでも1〜
5wt程度の混入は避けられない。 なおアセタール化のためのアルデヒドの例及びアセタ
ール化反応の例も下記に示す。 前述のようなアルカリ金属イオンは高温高湿下の帯電
及び露光の繰返しによって中間層内を移動(イオン伝
導)して中間層と接する感光層に到達し、その結果、光
減衰感度を低下させたり、残留電位を増大させるものと
推測される。一方、酸イオンは帯電、露光の繰返しに関
わりなく、感光層に接触することにより帯電性を低下さ
せるものと推測される。 これに対し本発明の水溶性ポリビニルアセタール系中
間層はこれら欠点の原因となる酢酸塩等の塩や酢酸等の
酸の量を0.5wt%以下に減少させたので、中間層内のイ
オン量、従って感光層に接触するアルカリイオン量、従
って感光層に接触するアルカリイオン量及び酸イオン量
が少なくなり、高温高湿下の繰返し使用においても光減
衰感度の低下や残留電位の増大等も殆どなくなる。しか
し0.5wt%を越えると、従来と同様、感度(光減衰感
度)の低下や、残留電位増大による地汚れ等がひどくな
る。 従って本発明の中間層に用いられる水溶性ポリビニル
アセタールは従来使われている水溶性ポリビニルアセタ
ールから酢酸ナトリウム等の塩及び酢酸等の酸を所定量
まで取除く必要がある。この水溶性ポリビニルアセター
ル中に不純物として含まれる以上のような塩や酸は蒸
溜、抽出、分液、濾過等の一般に用いられる化学工業的
手段では取除くことが困難であるが、イオン交換法、透
析法、電気透析法等のイオンを分離する方法及び分子の
大きさの違いから分離する方法で取除くことができる。
いずれの場合も市販のポリビニルアセタールを純水又は
純水とメタノールとの混合溶媒に溶解して溶液の状態で
精製する。 イオン交換法は陰イオン交換樹脂及び陽イオン交換樹
脂、又は陰イオン交換膜及び陽イオン交換膜、或いは陰
イオン交換繊維及び陽イオン交換繊維を用いて酢酸イオ
ン、塩素イオン等の陰イオン(酸基)を水酸イオンに、
またナトリウムイオン等の陽イオン(塩基)を水素イオ
ンに置換える形で酢酸ナトリウム等の塩や酢酸等の酸を
取除く。陰イオン交換樹脂は一般には塩素イオンが結合
した状態で市販されているため、この塩素イオンを例え
ば水酸化ナトリウムの1規定水溶液で水酸イオンに置換
し、充分に純水で洗浄して用いる。陽イオン交換樹脂は
一般にはナトリウムイオン又は水素イオンが結合した状
態で市販されている。ナトリウムイオンは例えば塩化水
素の3規定水溶液で水素イオンに置換して充分に純水で
洗浄して用いる。水素イオンが結合したイオン交換樹脂
の場合にも同様に塩化水素溶液で処理して用いる。イオ
ン交換樹脂は陰イオン交換樹脂と陽イオン交換樹脂とを
別々のカラムに充填して用いてもよいし、また1本のカ
ラムに混合して充填して用いてもよい。水溶性ポリビニ
ルアセタールのケン化度は、アセタール化度、及び重合
度並びにアセタール化剤であるアルデヒドのアルキル基
によって異なるが、3〜15wt%の水溶液又はメタノール
〜水混合溶液を0.5〜10cc/分程度のカラム展開速度で処
理することによって酸基及び塩基の濃度が100ppm以下の
純粋な水溶性ポリビニルアセタール溶液を得ることがで
きる。 透析法はセロハン膜、コロジオン膜、硫酸紙、アセチ
ルセルロース膜、蛋白質膜、合成樹脂膜等の透析膜を用
いて行なわれるが、この場合、透析膜、例えばセロハン
チューブ又はシートの場合はグリセリン等が溶け込んで
いるので、これを純水で充分洗浄してグリセリン等を除
いて数十Åの孔を作り、塩化亜鉛又は水酸化ナトリウム
の水溶液で処理して孔径を調節(広げる)し、再び充分
洗浄して用いる。水溶性ポリビニルアセタールの溶液を
上記処理したセロハンチューブ又はシートに包込んでナ
イロン糸等で結んで50倍〜100倍量の撹拌している純水
槽中につるす。5〜20時間毎に4回〜5回純水を新しい
ものに交換すれば純粋な水溶性ポリビニルアセタールの
溶液が得られる。 電気透析法は上記透析法のポリビニルアセタール溶液
側と純水側とに白金等、イオン化傾向の小さい材料の電
極を入れて、ポリビニルアセタール側を電極に純水側
を電極にして電流を流して陽イオン(塩基)を取除
き、次に純水槽を新しいものに交換してポリビニルアセ
タール側を電極に純水側を電極にして電流を流して
陰イオン(酸基)を取除き、純粋なポリビニルアセター
ル溶液を得る方法である。 いずれにしても上記透析膜を用いる両方法は浸透圧に
よって水が侵入するため、ポリビニルアセタールの固形
分濃度を処理後に調整する必要がある。 本発明感光体の基本的な構成は第1図に示すように導
電性基板1上に水溶性ポリビニルアセタール系中間層2
及び単層型感光層3を設けたものと、第2図に示すよう
に導電性基板1上に水溶性ポリビニルアセタール系中間
層2、及び電荷発生層4及び電荷移動層5からなる積層
型感光層3′を設けたものである。 本発明では更に、レーザー光源を用いたプリンター用
感光体に要求される光干渉防止のため、単層型感光体で
も積層型感光体でも各々第3〜4図に示すように、導電
性基板1と中間層2との間に光散乱性又は光吸引性下引
層6を挿入することができる。 次に本発明で用いられる各構成材料について説明す
る。 導電性基板は帯電電荷と逆極性の電荷を基板側に供給
することを目的とする層であって、電気抵抗が108Ωcm
以下で、かつ各中間層及び感光層の成膜条件に耐えられ
る材料が使用される。これらの材料の例としては、Al,N
i,Cr,Zn、ステンレス等の電気伝導性の金属および合金
並びにガラス、セラミックス等の無機絶縁物質およびポ
リエステル、ポリイミド、フェノール樹脂、ナイロン樹
脂、紙等の有機絶縁性物質の表面を、真空蒸着、スパッ
タリング、吹付塗装等の方法によって、Al,Ni,Cr,Zn,ス
テンレス,炭素,SnO2,In2O3等の導電性物質を被覆して
導電処理を行なったものが挙げらける。 水溶性ポリビニルアセタール系中間層は感光体の帯電
時に、導電性基板から感光層への電荷注入を阻止して、
帯電性を保ちかつ感光体露光時には感光層で発生した電
荷対の一方、即ち導電性基板側に阻止されている電荷と
は反対極性の電荷を導電性基板側へ移動させる作用を有
する。特に感光層が高感度の場合には感光層の帯電性が
悪くなるので必要である。この中間層は前述のようにし
て得られる高純度ポリビニルアセタールの溶液を基板上
に塗布して形成される。厚さは0.2〜2μmが適当であ
る。 単層型感光層は画像露光によって潜像電荷を形成させ
ることを目的とする層である。この種の感光層は、色素
増感された酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛等の光導電
性粉体、セレン粉体、無定形シリコン粉体、ポリビニル
カルバゾール、フタロシアニン顔料、オキサジアゾール
顔料、アゾ顔料等を、必要に応じて結着剤樹脂及び/又
は後述する電子供与性化合物と共に、中間層上に塗布形
成される。またピリリウム系染料とビスフェノールA系
のポリカーボネートとから形成される共晶錯体に電子供
与性化合物を添加した組成物を用いて単層型感光層を形
成することができる。結着剤樹脂としては後述する積層
型感光層と同様のものが使用される。厚さは5〜30μが
適当である。 一方、積層型感光層の場合、電荷発生層は画像露光に
よって潜像電荷を発生分離させることを目的とする層で
ある。電荷発生層は有機系洗顔料、結晶セレンまたはセ
レン化ヒ素等を電荷発生物質とし、これを結着剤樹脂と
共に中間層上に塗布形成される。有機系顔料としてはフ
タロシアニン系顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、
ペリレン系顔料、スクアリック塩系染料、アズレニウム
塩系染料、キノン系縮合多環化合物等がある。中でもジ
スアゾ顔料およびトリスアゾ顔料が好ましく、その具体
例としては下記のものが挙げられる。 これら有機系争顔料と併用される結着剤樹脂としては
ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ポリエーテルなどの縮合系樹脂
並びにポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルブ
チラール、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体等の重合体および共重合体等
の接着性、絶縁性樹脂が挙げられる。なお有機系染顔料
の含有量は60〜100重量%が好ましい。また有機系染顔
料を用いた場合の電荷発生層の厚さは0.05〜0.5μが適
当である。結晶セレン又はセレン化ヒ素合金の粒子を用
いた場合は電子供与性結着剤及び/又は電子供与性有機
化合物と併用される。このような電子供与性物質として
はポリビニルカルバゾールおよびその誘導体(例えばカ
ルバゾール骨格に塩素、臭素などのハロゲン、メチル
基、アミノ基などな置換基を有するもの)、ポリビニル
ピレン、オキサジアゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、
ジアリールメタン、α−フェニルスチルベン、トリフェ
ニルアミン系化合物などの窒素含有化合物およびジアリ
ールメタン系化合物等があるが、特にポリビニルカルバ
ゾールおよびその誘導体が好ましい。またこれらの物質
を混合して用いても良い。混合して用いる場合もポリビ
ニルカルバゾールおよびその誘導体に他の電子供与性有
機化合物を添加するのが好ましい。この種の無機系電荷
発生物質の含有量は層全体の30〜90重量%が適当であ
る。また無機系電荷発生物質を用いた場合の電荷発生層
の厚さは0.2〜5μmが適当である。 電荷発生層上に設けられる電荷移動層は帯電電荷をそ
の表面に保持させ、かつ露光により電荷発生層で発生分
離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合さ
せることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる
目的達成のために電気抵抗が高いことが要求され、また
保持した帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成する
ためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性が良いことが
要求される。これらの要件を満足させるためには有機電
荷移動物質を有効成分として含有する有機電荷移動層が
用いられる。有機電荷移動物質としては、たとえば、ポ
リ−N−ビニルカルバゾール系化合物、ピラゾリン系化
合物、α−フェニルスチルベン系化合物、ヒドラゾン系
化合物、ジアリールメタン系化合物、トリフェニルアミ
ン系化合物、ジビニルベンゼン系化合物、フルオレン系
化合物、アントラセン系化合物、オキサジアゾール系化
合物、ジアミノカルバゾール系化合物など従来知られて
いる化合物を使用することができる。ポリビニルカルバ
ゾール等の重合体以外のこれら有機電荷移動物質は、結
合剤としてポリカーボネート等の電荷発生層用結合剤樹
脂と同様な樹脂及びシリコン油と併用される。またこれ
らには、必要に応じて可塑剤が配合される。こうした可
塑剤としては、例えばハロゲン化パラフィン、ジメチル
ナフタレン、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等やポリエステル等の重
合体や共重合体などがあげられる。電荷移動層は以上の
成分を溶解した溶液を電荷発生層上に塗布形成される。
なお電荷移動層の厚さは5〜30μmが適当である。また
電荷移動物質と結合剤との重量比は2/8〜8/2が適当であ
る。シリコン油の使用量は結合剤の0.001〜1重量%が
適当である。 光散乱性下引層及び光吸収性下引層は前述のようにプ
リンター用感光体における光干渉防止を目的とする層
で、光散乱性下引層は例えば酸化スズ、酸化アンチモン
等の導電性粉体と酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の
白色顔料とを下記のような熱硬化性樹脂中に分散して構
成されまた光吸収性下引層は例えば炭素、各種金属等の
導電性光吸収性顔料及び/又は光吸収性有機顔料を同様
な熱硬化性樹脂中に分散して構成される。ここで使用さ
れる熱硬化性樹脂は、例えば活性水素(−OH基、−NH2
基、−NH基等の水素)を複数個含有する化合物とイソシ
アネート基を複数個含有する化合物および/またはエポ
キシ基を複数個含有する化合物とを熱重合させたもので
ある。活性水素を複数個含有する化合物としては、たと
えばポリビニルプチラール、フェノキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート
基等の活性水素を含有するアクリル樹脂等があげられ、
イソシアネート基を複数個含有する化合物としては、た
とえばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等と
これらのプレポリマー等があげられ、さらにエポキシ基
を複数個含有する化合物としては、ビスフェノールA型
エポキシ樹脂があげられる。いずれにしても光散乱性又
は光吸収性下引層は以上のような成分を溶解又は分散し
た液を基板上に塗布し、50〜200℃で熱重合させて形成
される。なおこの下引層の厚さは1〜10μmが適当であ
る。また導電性粉体と白色顔料と前記熱硬化性樹脂との
重量比は2〜6/1〜5/2〜6が適当であり、また導電性光
吸収性顔料及び/又は光吸収性有機顔料と前記熱硬化性
樹脂との重量比は4〜9/1〜6が適当である。 以下に本発明を実施例によって説明する。 実施例1 市販の水溶性ポリビニルアセタール(セキスイ化学社
製エスレックW201)の10重量%の水溶液を第5図に示す
イオン交換カラム(図中、7は高純度水溶性ポリビニル
アセタール水溶液、8は滴下調整バルブ、9は陰イオン
交換樹脂、10は陽イオン交換樹脂、11は市販の水溶性ポ
リビニルアセタールの水溶液、12は加圧調整バルブ、13
は加圧用N2ガス)に通して処理し、約10重量%の高純度
水溶性ポリビニルアセタール水溶液を作った。なお陰イ
オン交換樹脂としてはダウケミカル社製ダウエックスMS
A−1を約80cc、陽イオン交換樹脂としては同じくダウ
エックス50Wを約80cc使用し、またカラム展開速度は1cc
/分とした。 分析結果(固形分当りの含有量:単位=ppm): 従って未処理の市販の水溶性ポリビニルアセタールは
酢酸ナトリウムを約2.4重量%含有し、且つ塩化ナトリ
ウムを約1.1重量%含有していることが予想される。こ
れに比較して処理後の高純度水溶性ポリビニルアセター
ルは酢酸ナトリウム及び塩化ナトリウムを合計量で0.00
1重量%以下、また酢酸及び塩酸を合計量で0.05重量%
以下含んでいることになる。 またガスクロマトクラフによる分析結果からアセチル
基の含有量を推定した結果、ケン化度は処理前後で変化
していないことが判った。次に上記高純度水溶性ポリビ
ニルアセタール水溶液を用いて下記中間層塗工液を作成
した。 また比較用塗工液−7として前記未処理の市販ポリビ
ニルアルコールの10重量%水溶液100重量部とメタノー
ル67重量部との混合液を用意した。 次にパークレン蒸気で洗浄した厚さ0.3mmのAl板上に
塗工液−1〜7を各々浸漬塗工し、130℃で10分間乾燥
して1μm厚の水溶性ポリビニルアセタール系中間層を
形成した。この中間層の組成は下記の通りである。 一方、15cmφのガラスポット中に容積の1/2の量の1cm
φのステンレスボールと400gのシクロヘキサノンと25g
の前記アゾ顔料1を投入して48時間ミリングした。さら
に408gのシクロヘキサノンを追加投入してさらに24時間
ミリングしたのち、取り出した分散溶液800gを撹拌しな
がらテトラヒドロフラン800gを滴下して電荷発生層用塗
工液−8とした。 次にこの塗工液−8を前記中間層上に浸漬塗工し、13
0℃で10分間乾燥して約0.1μm厚の電荷発生層を形成し
た。 引続きこの電荷発生層上に下記処方の電荷移動層用塗
工液−9を浸漬塗工し、130℃で1時間乾燥して21μm
厚の電荷移動層を形成した。 以上のようにして作成した各感光体を低温低湿(10
℃、15%)及び高温高湿(30℃、90%)の各測定環境で
市販の静電複写紙試験装置(川口電機製作所製SP428
型)を用いて−6KVのコロナ放電を20秒間行なって帯電
させた後、感光体の表面電位Vmを測定し、さらに20秒間
暗所に放置した後、表面電位Vpoを測定した。ついでタ
ンクステンランプ光を感光体表面での照度が4.5ルック
スになる様に照射してVpoが1/2になるまでの露光量E1/2
および30秒間照射後の残留表面電位Vrとを測定した。ま
たくり返し疲労特性を知るために上記装置で−7.5KVで
の帯電と30ルックスでの露光を1時間くり返して疲労後
の表面電域Vm′,表面電位Vpo′,露光量E1/2′および
残留表面電位Vr′を測定した。低温低湿下の結果を表−
1に、また高温高湿下の結果を表−2に示す。 実施例2 15cmφのガラスポットに容積の1/2量の1cmφのメノウ
ボール400gの下記樹脂液および25gの前記アゾ顔料No.47
を投入して48時間ミリングした。さらに580gの樹脂液を
追加投入してさらに24時間ミリングしたのち、取り出し
た分散溶液950gを撹拌しながらメチルエチルケトン710g
を滴下して電荷発生層用塗工液−10とした。 樹 脂 液 ポリビニルブチラール (商品名XYHLユニオンカーバイド社製) 10重量部 シクロヘキサノン 970重量部 次にこの塗工液−10を電荷発生層用塗工液−8の代り
に用いて実施例1と同様にして感光体を作成し、同様に
高温高湿下の電気特性を測定した。その結果を表−3に
示す。実施例3 厚さ100μmの、表面にAlを真空蒸着したポリエチレ
ンテレフタレートフィルムのAl蒸着面にウェットギャッ
プ50μmで塗工液−1をブレード塗工し、120℃で10分
間乾燥して厚さ約1.5μmの中間層を形成した。次にこ
の中間層上にウェットギャップ50μmで塗工液−8をブ
レート塗工し、120℃で10分間乾燥して約0.1μm厚の電
荷発生層を形成した。更にこの電荷発生層上にウェット
ギャップ200μmで塗工液−9をブレード塗工し、120℃
で20分間乾燥して約20μm厚の電荷移動層を形成し、感
光体を作成した。 この感光体を80mmφのAlドラムに貼付けてFT4060
〔(株)リコー製複写機〕にセットし、コピーを行なっ
たところ、地肌部、特に白ベタ画像部が均一に白く抜け
た地汚れのきないきれいな黒色画像が得られた。ここで
FT4060は帯電及び電写チャージャーと現像バイアスの電
源を負極性に改造して用い、現像剤は正電荷トナーを含
む2成分系現像剤を用いた。 次に複写機の現像剤を取りはずして現像及び転写工程
を除き静電的に10,000枚コピー相当分くり返し操作した
後、再び現像剤を取付けて画像をコピーしたところ初期
と同様のきれいなコピーが得られた。 比較例1 中間層の塗工に塗工液−7を用いた以外は実施例3と
同様にして感光体を作成し、実施例3と同様にして画像
コピー、静電的くり返し及びくり返し後の画像コピーを
行なったところ、初期は実施例−3と同様地肌部、特に
白ベタ画像部がきれいなコピーが得られたが、10,000枚
コピー相当分くり返し後のコピー画像は特に白ベタ部に
地汚れが観察された。 実施例4 9cmφのガラスポットに容積の1/2量の1cmφのアルミ
ナ焼結ボールと酸化アンチモン10wt%を含有する酸化ス
ズの微粉8gと酸化チタン粉末5gと固形分濃度12wt%のブ
チラール樹脂(セキスイ化学製BL−1)のメチルエチル
ケトン溶液65gとを入れて72時間ミリングし、次にメチ
ルエチルケトン47gを追加して45時間ミリングした。次
に取出した顔料分散液80重量部に対して8重量部のトリ
エンジイソシアネートの20wt%メチルエチルケトン溶液
を加えて撹拌し、光散乱性下引層塗工液とした。 上記塗工液を浸漬塗工で実施例1と同じAl基板上に塗
工して130℃で1時間加熱硬化させて約3μm厚の光散
乱性下引層を形成した。次にこの下引層上に実施例2と
同様にして中間層、電荷発生層及び電荷移動層を形成
し、感光体を作成した。以下この感光体の電気特性を実
施例1と同様にして高温高湿下の電気特性を測定した。
その結果を表−4に示す。結果 本発明の感光体は中間層が以上のように高純度の水溶
性ポリビニルアセタールで構成されているので、低温低
湿は勿論、高温高湿においても高い帯電性、高い光滅衰
感度および低い残留電位を示し、また環境による電気特
性の変動の少ない等の利点を有している。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having a water-soluble polyvinyl acetal-based intermediate layer. 2. Description of the Related Art Conventionally, a general electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer provided on a conductive substrate, particularly a laminated electrophotographic photoreceptor in which the photosensitive layer is composed of a charge generation layer and a charge transfer layer, has high chargeability and high chargeability. Various attempts have been made to provide sensitivity and low residual potential. As one of them, it has been proposed to provide an intermediate layer for preventing a charge having a polarity opposite to that of a charged charge from being injected from a conductive substrate side into a highly sensitive charge generation layer during charging. For example, JP-A-47-6341, 48-3544 and 48-1203
No. 4 has a cellulose nitrate-based resin intermediate layer as disclosed in JP-A-48-473.
44, 52-25638, 58-30757, 58-63945, 58-95351, 58
Nos. 98739 and 60-66258 have a polyamide resin interlayer, JP-A-48-26141 has a vinyl acetate resin interlayer, and JP-A-49-69332 and 52-10138 have a maleic acid resin. An interlayer is disclosed, and JP-A-58-106549 discloses a water-soluble polyvinyl butyral resin interlayer. Among them, a water-soluble polyvinyl acetal-based material such as polyvinyl butyral has an electric resistance of about 10 10 Ωcm, which is suitable as an intermediate layer, and is not easily attacked by an organic solvent. This is the most preferable intermediate layer because it can easily contribute to the improvement of the coating characteristics of the photosensitive layer because it is easy to form a good uniform coating. However, the photoconductor provided with a polyvinyl acetal intermediate layer is particularly suitable for high temperature and high humidity. When used repeatedly, the chargeability is good, but the sensitivity is reduced, and the residual potential accumulates after image exposure, and the background potential rises, resulting in the generation of background stains, especially in solid white areas. Was. Purpose The object of the present invention is to maintain a high sensitivity even when repeatedly used under a low temperature and a low humidity, as well as a high temperature and a high humidity, and to have a durability that does not cause ground fouling, despite having a water-soluble polyvinyl acetal intermediate layer. To provide a reliable electrophotographic photoreceptor. The electrophotographic photoreceptor of the present invention is an electrophotographic photoreceptor in which an intermediate layer and a photosensitive layer are sequentially provided on a conductive substrate, wherein the intermediate layer contains water-soluble polyvinyl acetal as a main component, and the polyvinyl acetal is contained in the intermediate layer. Wherein the amount of acetic acid, inorganic acid and / or an alkali metal salt thereof contained as an impurity is set to 0.5% by weight or less of the intermediate layer. Here, the water-soluble polyvinyl acetal has a degree of acetalization of 40 mol% or less and a vinyl alcohol component of 50 mol% or more. The present inventors have made various studies in order to eliminate the drawbacks of the conventional photoreceptor having a water-soluble polyvinyl acetal intermediate layer. As a result, it has been found that the conventional disadvantage is caused by impurities contained in the water-soluble polyvinyl acetal. In general, water-soluble polyvinyl acetal is obtained by saponifying polyvinyl acetate in the presence of an alkali such as caustic soda to obtain polyvinyl alcohol. It is manufactured as a sum. For example, as shown in the following formula, acetic acid and its alkali metal salt (usually sodium salt) or inorganic acid (usually hydrochloric acid or sulfuric acid) and its alkali metal salt (usually sodium salt) are contained in the obtained water-soluble polyvinyl alcohol. Is mixed in a considerable amount. In this case, a solvent mainly composed of alcohol is generally used as the reaction solvent.Solubility of the mixed sodium acetate, sodium chloride, etc. in the alcohol is lower than that of the water-soluble polyvinyl acetal. Can be removed, but still
About 5wt is inevitable. Examples of aldehydes for acetalization and examples of acetalization reactions are also shown below. The alkali metal ions as described above move (ion conduction) in the intermediate layer by repeated charging and exposure under high temperature and high humidity to reach the photosensitive layer in contact with the intermediate layer, and as a result, decrease the light attenuation sensitivity or , It is assumed that the residual potential is increased. On the other hand, it is presumed that the acid ions reduce the chargeability by coming into contact with the photosensitive layer regardless of the repetition of charge and exposure. On the other hand, the water-soluble polyvinyl acetal-based intermediate layer of the present invention has reduced the amount of salts such as acetates and acids such as acetic acid, which causes these defects, to 0.5 wt% or less, so that the amount of ions in the intermediate layer, Therefore, the amount of alkali ions in contact with the photosensitive layer, that is, the amount of alkali ions and acid ions in contact with the photosensitive layer is reduced, and even when repeatedly used under high temperature and high humidity, there is almost no decrease in light attenuation sensitivity or increase in residual potential. . However, when the content exceeds 0.5 wt%, the sensitivity (light attenuation sensitivity) decreases, and background contamination due to an increase in residual potential becomes severe, as in the conventional case. Therefore, in the water-soluble polyvinyl acetal used for the intermediate layer of the present invention, it is necessary to remove a predetermined amount of salts such as sodium acetate and acids such as acetic acid from the conventionally used water-soluble polyvinyl acetal. Salts and acids such as those contained as impurities in the water-soluble polyvinyl acetal are difficult to remove by generally used chemical industrial means such as distillation, extraction, liquid separation, and filtration. It can be removed by a method of separating ions such as a dialysis method or an electrodialysis method or a method of separating ions based on a difference in molecular size.
In each case, commercially available polyvinyl acetal is dissolved in pure water or a mixed solvent of pure water and methanol and purified in a solution state. The ion exchange method uses an anion exchange resin and a cation exchange resin, or an anion exchange membrane and a cation exchange membrane, or an anion exchange agent such as an acetate ion or a chloride ion using an anion exchange fiber and a cation exchange fiber. ) To hydroxyl ion,
Further, salts such as sodium acetate and acids such as acetic acid are removed in such a manner that cations (bases) such as sodium ions are replaced with hydrogen ions. Since an anion exchange resin is generally commercially available in a state in which chloride ions are bonded, the chlorine ions are replaced with, for example, hydroxyl ions with a 1N aqueous solution of sodium hydroxide, and are sufficiently washed with pure water before use. Cation exchange resins are generally commercially available with sodium or hydrogen ions bound thereto. For example, sodium ions are replaced with hydrogen ions in a 3N aqueous solution of hydrogen chloride and sufficiently washed with pure water before use. In the case of an ion-exchange resin to which hydrogen ions are bonded, the resin is similarly treated with a hydrogen chloride solution and used. The ion exchange resin may be used by filling an anion exchange resin and a cation exchange resin in separate columns, or may be used by mixing and filling one column. The degree of saponification of the water-soluble polyvinyl acetal varies depending on the degree of acetalization, the degree of polymerization, and the alkyl group of the aldehyde which is an acetalizing agent, but about 3 to 15% by weight of an aqueous solution or a mixed solution of methanol and water is about 0.5 to 10 cc / min. A pure water-soluble polyvinyl acetal solution having a concentration of an acid group and a base of 100 ppm or less can be obtained by treating at a column development speed of. The dialysis method is performed using a dialysis membrane such as a cellophane membrane, a collodion membrane, a sulfuric acid paper, an acetylcellulose membrane, a protein membrane, and a synthetic resin membrane. Since it has dissolved, wash it thoroughly with pure water to remove glycerin, etc. to make holes of several tens of kilometres, treat with zinc chloride or sodium hydroxide aqueous solution to adjust the pore size (expand), and wash again thoroughly Used. The solution of the water-soluble polyvinyl acetal is wrapped in the cellophane tube or sheet treated as described above, tied with a nylon thread or the like, and suspended in a 50 to 100 times stirring stirred pure water tank. A pure water-soluble polyvinyl acetal solution can be obtained by replacing the pure water with fresh water 4 to 5 times every 5 to 20 hours. In the electrodialysis method, an electrode made of a material having a low ionization tendency, such as platinum, is placed between the polyvinyl acetal solution side and the pure water side of the above dialysis method, and a current is made to flow by using the polyvinyl acetal side as the electrode and the pure water side as the electrode. Remove the ion (base), then replace the pure water tank with a new one, remove the anion (acid group) by passing current with the polyvinyl acetal side as the electrode and the pure water side as the electrode, and remove the pure polyvinyl acetal. It is a method of obtaining a solution. In any case, in both methods using the dialysis membrane, since water enters by osmotic pressure, it is necessary to adjust the solid concentration of the polyvinyl acetal after the treatment. The basic structure of the photoreceptor of the present invention is such that a water-soluble polyvinyl acetal intermediate layer 2 is formed on a conductive substrate 1 as shown in FIG.
And a monolayer type photosensitive layer 3 and, as shown in FIG. 2, a laminated type photosensitive layer comprising a conductive substrate 1, a water-soluble polyvinyl acetal intermediate layer 2, a charge generation layer 4 and a charge transfer layer 5. This is provided with a layer 3 '. In the present invention, in order to prevent light interference required for a photoreceptor for a printer using a laser light source, as shown in FIGS. A light-scattering or light-sucking undercoat layer 6 can be inserted between the substrate and the intermediate layer 2. Next, each constituent material used in the present invention will be described. The conductive substrate is a layer intended to supply a charge having the opposite polarity to the charge to the substrate side, and has an electric resistance of 10 8 Ωcm.
The following materials are used that can withstand the film forming conditions of each intermediate layer and photosensitive layer. Examples of these materials include Al, N
i, Cr, Zn, stainless steel and other electrically conductive metals and alloys, as well as inorganic insulating materials such as glass and ceramics, and organic insulating materials such as polyester, polyimide, phenolic resin, nylon resin, and paper. Examples thereof include those which are coated with a conductive material such as Al, Ni, Cr, Zn, stainless steel, carbon, SnO 2 , In 2 O 3 and the like and subjected to a conductive treatment by a method such as sputtering or spray coating. The water-soluble polyvinyl acetal-based intermediate layer prevents charge injection from the conductive substrate to the photosensitive layer during charging of the photoconductor,
It has the function of maintaining the chargeability and moving one of the charge pairs generated in the photosensitive layer during exposure to the photoreceptor, that is, the charge of the opposite polarity to the charge blocked on the conductive substrate side, to the conductive substrate side. In particular, when the photosensitive layer has a high sensitivity, the chargeability of the photosensitive layer is deteriorated, which is necessary. This intermediate layer is formed by applying a solution of high-purity polyvinyl acetal obtained as described above on a substrate. An appropriate thickness is 0.2 to 2 μm. The single-layer type photosensitive layer is a layer for forming a latent image charge by image exposure. This type of photosensitive layer includes photoconductive powders such as dye-sensitized zinc oxide, titanium oxide and zinc sulfide, selenium powder, amorphous silicon powder, polyvinyl carbazole, phthalocyanine pigment, oxadiazole pigment, azo A pigment or the like is applied and formed on the intermediate layer together with a binder resin and / or an electron-donating compound described below, if necessary. Further, a single-layer type photosensitive layer can be formed by using a composition in which an electron-donating compound is added to a eutectic complex formed from a pyrylium-based dye and a bisphenol A-based polycarbonate. As the binder resin, the same resin as that of the laminated photosensitive layer described later is used. An appropriate thickness is 5 to 30 μm. On the other hand, in the case of a laminated photosensitive layer, the charge generation layer is a layer for the purpose of generating and separating a latent image charge by image exposure. The charge generation layer is formed by applying an organic facial cleanser, crystalline selenium, arsenic selenide, or the like as a charge generation material on the intermediate layer together with a binder resin. As organic pigments, phthalocyanine pigments, disazo pigments, trisazo pigments,
There are perylene pigments, squaric salt dyes, azulenium salt dyes, quinone condensed polycyclic compounds, and the like. Among them, disazo pigments and trisazo pigments are preferable, and specific examples thereof include the following. Examples of the binder resin used in combination with these organic pigments include condensation resins such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polycarbonate, and polyether, and polystyrene, polyacrylate, polymethacrylate, poly-N-vinylcarbazole, and polyvinyl. Butyral, styrene-butadiene copolymer, styrene-
Adhesive and insulating resins such as polymers and copolymers such as acrylonitrile copolymers are included. The content of the organic dye / pigment is preferably from 60 to 100% by weight. When an organic dye or pigment is used, the thickness of the charge generation layer is suitably 0.05 to 0.5 μm. When crystalline selenium or arsenic selenide alloy particles are used, they are used in combination with an electron donating binder and / or an electron donating organic compound. Examples of such an electron donating substance include polyvinyl carbazole and derivatives thereof (for example, those having a carbazole skeleton having a halogen such as chlorine or bromine, a substituent such as a methyl group or an amino group), polyvinyl pyrene, oxadiazole, pyrazoline, and hydrazone. ,
There are nitrogen-containing compounds such as diarylmethane, α-phenylstilbene, and triphenylamine compounds, and diarylmethane compounds, and polyvinyl carbazole and its derivatives are particularly preferable. Further, these substances may be used as a mixture. Also in the case of mixing and using, it is preferable to add another electron donating organic compound to polyvinyl carbazole and its derivative. The content of such an inorganic charge generating substance is suitably from 30 to 90% by weight of the whole layer. When an inorganic charge generation material is used, the thickness of the charge generation layer is suitably 0.2 to 5 μm. The charge transfer layer provided on the charge generation layer is a layer for holding the charge on the surface thereof, and transferring and separating the charge generated and separated in the charge generation layer by exposure to the held charge. It is. High electrical resistance is required to achieve the purpose of retaining the charged electric charge, and in order to achieve the purpose of obtaining a high surface potential with the retained charged electric charge, a low dielectric constant and good charge mobility are required. Required. To satisfy these requirements, an organic charge transfer layer containing an organic charge transfer material as an active ingredient is used. Examples of the organic charge transfer material include poly-N-vinylcarbazole compounds, pyrazoline compounds, α-phenylstilbene compounds, hydrazone compounds, diarylmethane compounds, triphenylamine compounds, divinylbenzene compounds, and fluorene. Conventionally known compounds such as a compound based on anthracene, an anthracene based compound, an oxadiazole based compound and a diaminocarbazole based compound can be used. These organic charge transfer materials other than polymers such as polyvinyl carbazole are used together with a resin similar to the binder resin for the charge generation layer such as polycarbonate and silicone oil as a binder. In addition, a plasticizer is added to these as needed. Examples of such a plasticizer include polymers and copolymers of halogenated paraffin, dimethylnaphthalene, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, and the like, and polyester. The charge transfer layer is formed by applying a solution in which the above components are dissolved on the charge generation layer.
The thickness of the charge transfer layer is suitably from 5 to 30 μm. The weight ratio of the charge transfer material to the binder is suitably 2/8 to 8/2. The amount of silicone oil used is suitably from 0.001 to 1% by weight of the binder. The light-scattering undercoat layer and the light-absorbing undercoat layer are layers for preventing light interference in the photoreceptor for a printer as described above, and the light-scattering undercoat layer is made of a conductive material such as tin oxide and antimony oxide. A powder and a white pigment such as titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide and the like are dispersed in a thermosetting resin as described below. The light-absorbing undercoat layer is made of, for example, a conductive light such as carbon or various metals. It is constituted by dispersing an absorbing pigment and / or a light absorbing organic pigment in a similar thermosetting resin. The thermosetting resin used here is, for example, active hydrogen (—OH group, —NH 2
And a compound containing a plurality of isocyanate groups and / or a compound containing a plurality of epoxy groups. Examples of the compound containing a plurality of active hydrogen include, for example, polyvinyl butyral, phenoxy resin, phenol resin, polyamide, acrylic resin containing active hydrogen such as hydroxyethyl methacrylate group, and the like.
Examples of the compound containing a plurality of isocyanate groups include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and prepolymers thereof, and the compound containing a plurality of epoxy groups is bisphenol A type epoxy resin. Is raised. In any case, the light-scattering or light-absorbing undercoat layer is formed by applying a solution in which the above components are dissolved or dispersed on a substrate and thermally polymerizing the solution at 50 to 200 ° C. The thickness of the undercoat layer is suitably from 1 to 10 μm. The weight ratio of the conductive powder, the white pigment and the thermosetting resin is suitably from 2 to 6/1 to 5/2 to 6, and the conductive light-absorbing pigment and / or the light-absorbing organic pigment are suitable. The weight ratio of the thermosetting resin to the thermosetting resin is suitably from 4 to 9/1 to 6. Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. Example 1 A 10% by weight aqueous solution of a commercially available water-soluble polyvinyl acetal (Eslec W201, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was ion-exchanged as shown in FIG. 5 (where 7 is a high-purity water-soluble polyvinyl acetal aqueous solution, and 8 is a drop-adjustment). A valve, 9 an anion exchange resin, 10 a cation exchange resin, 11 an aqueous solution of a commercially available water-soluble polyvinyl acetal, 12 a pressure regulating valve, 13
Was processed by passing through N 2 gas for pressurization to produce a high-purity water-soluble polyvinyl acetal aqueous solution of about 10% by weight. As an anion exchange resin, Dowex MS Dowex MS
About 80 cc of A-1 and about 80 cc of Dowex 50W as the cation exchange resin.
/ Min. Analysis result (content per solid: unit = ppm): It is therefore expected that untreated commercial water-soluble polyvinyl acetal will contain about 2.4% by weight of sodium acetate and about 1.1% by weight of sodium chloride. In comparison, the high-purity water-soluble polyvinyl acetal after treatment contains sodium acetate and sodium chloride in a total amount of 0.001.
1% by weight or less, and acetic acid and hydrochloric acid in a total amount of 0.05% by weight
The following will be included. As a result of estimating the acetyl group content from the results of analysis by gas chromatography, it was found that the degree of saponification did not change before and after the treatment. Next, the following intermediate layer coating liquid was prepared using the high-purity water-soluble polyvinyl acetal aqueous solution. Also, a mixed solution of 100 parts by weight of a 10% by weight aqueous solution of the untreated commercially available polyvinyl alcohol and 67 parts by weight of methanol was prepared as a comparative coating liquid-7. Next, the coating liquids 1 to 7 are each dip-coated on a 0.3 mm-thick Al plate which has been washed with perclene vapor, and dried at 130 ° C. for 10 minutes to form a 1 μm-thick water-soluble polyvinyl acetal intermediate layer. did. The composition of this intermediate layer is as follows. On the other hand, in a 15 cm φ glass pot, 1 cm
φ stainless steel ball, 400g cyclohexanone and 25g
The above azo pigment 1 was charged and milled for 48 hours. After further adding 408 g of cyclohexanone and milling for an additional 24 hours, 800 g of tetrahydrofuran was added dropwise with stirring to 800 g of the dispersion solution taken out to obtain a coating liquid-8 for charge generation layer. Next, this coating liquid-8 was applied onto the intermediate layer by dip coating.
After drying at 0 ° C. for 10 minutes, a charge generating layer having a thickness of about 0.1 μm was formed. Subsequently, a coating liquid 9 for a charge transfer layer having the following formulation was dip-coated on the charge generation layer, dried at 130 ° C. for 1 hour, and dried to a thickness of 21 μm.
A thick charge transfer layer was formed. Each photoreceptor prepared as described above was subjected to low temperature and low humidity (10
C, 15%) and high-temperature, high-humidity (30 ° C, 90%) measurement environment.
After charging with a −6 KV corona discharge for 20 seconds using a mold), the surface potential Vm of the photoreceptor was measured, and after leaving it in a dark place for 20 seconds, the surface potential Vpo was measured. Next, a tank stainless lamp light is applied so that the illuminance on the photoreceptor surface becomes 4.5 lux, and the exposure amount E1 / 2 until Vpo becomes 1/2.
And the residual surface potential Vr after irradiation for 30 seconds. In order to know the repetitive fatigue characteristics, charging at -7.5 KV and exposure at 30 lux were repeated for 1 hour with the above equipment, and the surface electric area Vm ', surface potential Vpo', exposure amount E1 / 2 'and residual amount after fatigue were repeated. The surface potential Vr 'was measured. Table-Results under low temperature and low humidity
Table 1 shows the results under high temperature and high humidity. Example 2 In a 15 cmφ glass pot, 400 g of the following resin solution of 1 cmφ agate ball and 1/2 g of the volume, and 25 g of the azo pigment No. 47
And milled for 48 hours. After additionally charging 580 g of the resin solution and milling for an additional 24 hours, 950 g of methyl ethyl ketone was stirred while stirring 950 g of the dispersion solution taken out.
Was dropped to obtain a coating liquid for charge generation layer-10. Resin solution Polyvinyl butyral (trade name, manufactured by XYHL Union Carbide) 10 parts by weight Cyclohexanone 970 parts by weight Next, this coating liquid-10 was used in place of the coating liquid-8 for the charge generation layer in the same manner as in Example 1. Thus, a photoreceptor was prepared, and the electrical characteristics under high temperature and high humidity were similarly measured. Table 3 shows the results. Example 3 A 100 μm thick aluminum terephthalate film on which aluminum was vacuum-deposited was coated with a coating liquid-1 with a wet gap of 50 μm on an Al-deposited surface, dried at 120 ° C. for 10 minutes, and dried to a thickness of about 1.5 μm. A μm intermediate layer was formed. Next, a coating liquid-8 was coated on this intermediate layer with a wet gap of 50 [mu] m and dried at 120 [deg.] C. for 10 minutes to form a charge generating layer having a thickness of about 0.1 [mu] m. Further, a coating liquid-9 was coated on the charge generation layer with a wet gap of 200 μm by using a blade.
For 20 minutes to form a charge transfer layer having a thickness of about 20 μm, thereby forming a photoreceptor. This photoreceptor is affixed to an 80 mmφ Al drum and the FT4060
It was set in a copying machine manufactured by Ricoh Co., Ltd., and copying was carried out. As a result, a beautiful black image without background stains was obtained, in which the background, particularly the white solid image, was uniformly white. here
The FT4060 used a charging and electrophotographic charger and a developing bias power supply modified to a negative polarity, and used a two-component developer containing a positively charged toner. Next, after removing the developer from the copier and repeating the operation equivalent to 10,000 copies, except for the development and transfer processes, the developer was attached again and the image was copied.When the image was copied, the same clean copy as the initial one was obtained. Was. Comparative Example 1 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 3 except that the coating liquid-7 was used for coating the intermediate layer, and image copying, electrostatic repetition and post-repetition were performed in the same manner as in Example 3. When the image was copied, the background portion, especially the solid white image portion, was beautifully copied as in Example-3. However, the copy image after repeated copying for 10,000 copies was particularly soiled with the solid white portion. Was observed. Example 4 In a 9 cmφ glass pot, a sintered alumina ball of 1 cmφ of 1/2 volume, 8 g of tin oxide fine powder containing 10 wt% of antimony oxide, 5 g of titanium oxide powder, and a butyral resin having a solid concentration of 12 wt% (Sekisui 65 g of a methyl ethyl ketone solution of BL-1) was milled for 72 hours, and then 47 g of methyl ethyl ketone was added and milled for 45 hours. Next, 8 parts by weight of a 20 wt% solution of triene diisocyanate in methyl ethyl ketone was added to 80 parts by weight of the removed pigment dispersion, followed by stirring to obtain a light-scattering undercoat layer coating liquid. The coating solution was applied on the same Al substrate as in Example 1 by dip coating, and was heated and cured at 130 ° C. for 1 hour to form a light-scattering undercoat layer having a thickness of about 3 μm. Next, an intermediate layer, a charge generation layer and a charge transfer layer were formed on the undercoating layer in the same manner as in Example 2 to prepare a photoreceptor. Thereafter, the electrical characteristics of this photoreceptor were measured in the same manner as in Example 1 under high temperature and high humidity.
Table 4 shows the results. Result Since the intermediate layer of the photoreceptor of the present invention is composed of the high-purity water-soluble polyvinyl acetal as described above, it has high chargeability, high light extinction sensitivity, and low residue even at high temperature and high humidity as well as at low temperature and low humidity. It has an advantage that it shows a potential and there is little change in electrical characteristics due to the environment.

【図面の簡単な説明】 第1〜4図は本発明感光体の一例の構成図、第5図は実
施例1で用いたイオン交換カラムの断面図である。 1……導電性基板 2……水溶性ポリビニルアセタール系中間層 3……単層型感光層 3′……電荷発生層4及び電荷移動層5よりなる積層型
感光層 6……光散乱性又は光吸収性下引層 7……高純度水溶性ポリビニルアセタール水溶液 9……陰イオン交換樹脂、10……陽イオン交換樹脂 11……市販の水溶性ポリビニルアセタール水溶液
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIGS. 1 to 4 are structural views of an example of the photoreceptor of the present invention, and FIG. 5 is a sectional view of an ion exchange column used in Example 1. 1 conductive substrate 2 water-soluble polyvinyl acetal intermediate layer 3 single-layer photosensitive layer 3 ′ laminated photosensitive layer 6 composed of charge generation layer 4 and charge transfer layer 5 light scattering or Light-absorbing undercoat layer 7: high-purity water-soluble polyvinyl acetal aqueous solution 9: anion exchange resin, 10: cation exchange resin 11: commercially available water-soluble polyvinyl acetal aqueous solution

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 1.導電性基板上に中間層及び感光層を順次設けた電子
写真感光体において、前記中間層が水溶性ポリビニルア
セタールを主成分とし、且つこの中間層内に前記ポリビ
ニルアセタールの不純物として含まれる酢酸、無機酸及
び/又はそれらのアルカリ金属塩の量を中間層の0.5重
量%以下にしたことを特徴とする電子写真感光体。 2.基板と中間層との間に更に白色顔料又は光吸収性顔
料と熱硬化性樹脂とを主成分とする光数乱性又は光吸収
性下引層が設けられる特許請求の範囲第1項記載の感光
体。 3.中間層が0.5重量%以下の酢酸ナトリウム及び塩化
ナトリウムを含む水溶性ポリビニルアセタールを主成分
としてなる特許請求の範囲第1項又は第2項記載の感光
体。
(57) [Claims] In an electrophotographic photoreceptor in which an intermediate layer and a photosensitive layer are sequentially provided on a conductive substrate, the intermediate layer contains water-soluble polyvinyl acetal as a main component, and acetic acid contained as an impurity of the polyvinyl acetal in the intermediate layer. An electrophotographic photoreceptor, wherein the amount of the acid and / or the alkali metal salt thereof is set to 0.5% by weight or less of the intermediate layer. 2. The light-scattering or light-absorbing undercoat layer comprising a white pigment or a light-absorbing pigment and a thermosetting resin as main components between the substrate and the intermediate layer. Photoconductor. 3. 3. The photoreceptor according to claim 1, wherein the intermediate layer mainly comprises a water-soluble polyvinyl acetal containing 0.5% by weight or less of sodium acetate and sodium chloride.
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