JP2008299344A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関し、詳しくは、支持体上に中間層および感光層をこの順に有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus, and more specifically, an electrophotographic photosensitive member having an intermediate layer and a photosensitive layer in this order on a support, and the electrophotographic photosensitive member. The present invention relates to a process cartridge and an electrophotographic apparatus.
電子写真感光体には、支持体上の欠陥の被覆、感光層と支持体との接着性向上、感光層の電気的破壊防止、支持体から感光層へのキャリア注入阻止などのために、中間層と呼ばれる層(下引き層と呼ばれることもある)を介在させることが行われている。 The electrophotographic photosensitive member has an intermediate layer to cover defects on the support, improve adhesion between the photosensitive layer and the support, prevent electrical breakdown of the photosensitive layer, and prevent carrier injection from the support to the photosensitive layer. A layer called a layer (sometimes called an undercoat layer) is interposed.
現在、一般的に使用されている、負帯電型の電子写真感光体の場合、その中間層は、残留電荷の上昇防止、表面電位のサイクルアップ防止などを考慮に入れると、感光層から支持体へのキャリア(電子)注入性向上が必要である。そのため電子輸送性の材料(電子輸送物質)を用いることが好ましく、例えば、特開平5−27469号公報(特許文献1)、特開平9−319128号公報(特許文献2)、特開2000−321805号公報(特許文献3)などには、中間層に電子受容性物質を含有させることが記載されている。この目的に電子輸送物質を使用する場合、例えば、中間層に使用する場合には、中間層塗布形成時には塗布溶剤に溶解し、中間層上にさらに感光層を塗布によって形成する際には、上層である感光層の形成に用いる塗布液の溶剤に対して不溶性であることが必要である。しかしながら、前述公報に記載の材料を用いてこの要求を満たすことは困難であり、上層の塗布による形成時に電子輸送物質が溶解し、中間層がはがれる、クラックなどが生じる、溶出により十分な電子輸送性が保持できないなどの問題があった。
この点の改善を目的として、例えば、特開平11−119458号公報には、アルコキシシリル基を有する電子輸送物質を中間層に用いることが記載されている。しかし、加水分解性を有する基が存在すると、電子写真特性が温湿度の影響を受けやすく、また感光体塗工液の劣化による塗工性の悪化や、それに伴う画像欠陥が生じるなどの問題があった。 For the purpose of improving this point, for example, JP-A-11-119458 describes that an electron transport material having an alkoxysilyl group is used for the intermediate layer. However, when a hydrolyzable group is present, the electrophotographic characteristics are easily affected by temperature and humidity, and the coating property is deteriorated due to deterioration of the photoreceptor coating solution, and image defects are caused accordingly. there were.
本発明は、従来技術における上記問題点を解決するために成されたものである。 The present invention has been made to solve the above-described problems in the prior art.
つまり、第一に、残留電位が小さく、繰り返し使用時における電位変動が極めて小さい電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。 That is, firstly, it is an object to provide an electrophotographic photosensitive member having a small residual potential and an extremely small potential fluctuation during repeated use, a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.
また、第二に、電子写真特性に温湿度の影響が小さく、また、感光体塗工液の劣化による画像欠陥の発生を防止した電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。 Second, the electrophotographic photosensitive member in which the influence of temperature and humidity on the electrophotographic characteristics is small and the occurrence of image defects due to deterioration of the photosensitive member coating liquid is prevented, the process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and the electronic It is to provide a photographic apparatus.
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、非加水分解性の重合性官能基を有する電子輸送物質を含有する中間層を有する電子写真感光体が上記課題を解決するものであることを見いだし、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that an electrophotographic photoreceptor having an intermediate layer containing an electron transport material having a non-hydrolyzable polymerizable functional group solves the above problems. The present invention has been completed.
すなわち、本発明は、支持体上に中間層および感光層をこの順に有する電子写真感光体において、該中間層が非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感光体である。 That is, the present invention is an electrophotographic photosensitive member having an intermediate layer and a photosensitive layer in this order on a support, wherein the intermediate layer contains an electron transport material having a non-hydrolyzable polymerizable functional group. An electrophotographic photoreceptor.
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。 The present invention also provides a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.
本発明の電子写真感光体は、環境電位安定性、残留電位などの電子写真特性が非常に良好であり、また、繰り返し使用時にも安定した性能を発揮することができる。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention has very good electrophotographic characteristics such as environmental potential stability and residual potential, and can exhibit stable performance even during repeated use.
また、該電子写真感光体の効果は、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置においても発揮され、欠陥のない高画質画像を提供できる。 The effect of the electrophotographic photosensitive member is also exhibited in a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member, and can provide a high-quality image free from defects.
以下に本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described in detail below.
本発明の電子写真感光体の支持体としては、導電性を有するものであればよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレスなどの金属や合金をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムおよび銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウムおよび酸化錫などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独または結着樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、また、プラスチックフィルムおよび紙などが挙げられる。 The support of the electrophotographic photosensitive member of the present invention may be any material having conductivity, for example, a metal or alloy such as aluminum, copper, chromium, nickel, zinc and stainless steel formed into a drum or sheet shape. Laminated metal foil such as aluminum and copper on plastic film, aluminum, indium oxide and tin oxide deposited on plastic film, conductive material applied alone or with binder resin to provide conductive layer Metal, plastic film, paper, etc. are mentioned.
本発明の電子写真感光体の中間層は、アルコキシシリル基などの加水分解性重合基ではない非加水分解性の重合性官能基を有する電子輸送物質を含有する。 The intermediate layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention contains an electron transport material having a non-hydrolyzable polymerizable functional group that is not a hydrolyzable polymer group such as an alkoxysilyl group.
上記中間層は、上記電子輸送物質を含有する溶液を塗布し、常温乾燥または加温乾燥、もしくは熱/電磁波などにより、重合/架橋させることによって形成する。 The intermediate layer is formed by applying a solution containing the electron transport substance and polymerizing / crosslinking by drying at room temperature or drying by heating, or heat / electromagnetic waves.
上記非加水分解性の重合性官能基としては、例えば、環状エーテル基、アセチレン基、炭素−炭素二重結合基であるビニル基、ビリニデン基などの付加重合性官能基や、または、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、アルデヒド基、カルボン酸クロリド基などの縮重合性官能基が挙げられる。 Examples of the non-hydrolyzable polymerizable functional group include addition polymerizable functional groups such as a cyclic ether group, an acetylene group, a vinyl group that is a carbon-carbon double bond group, and a vinylidene group, or a hydroxyl group, an amino group, and the like. And a polycondensable functional group such as a group, a carboxyl group, an aldehyde group, and a carboxylic acid chloride group.
これらの中で、付加重合性官能基の中でも、ビニル基、ビリニデン基を有している官能基であるアクリロイル基、メタクリロイル基、スチレン基がより好ましく、環状エーテル基の中でもエポキシ基が望ましい。また、縮重合性官能基の中でも、水酸基、アミノ基、カルボキシル基がより好ましい。 Among these, an acryloyl group, a methacryloyl group, and a styrene group, which are functional groups having a vinyl group and a vinylidene group, are more preferable among the addition polymerizable functional groups, and an epoxy group is preferable among the cyclic ether groups. Of the polycondensable functional groups, a hydroxyl group, an amino group, and a carboxyl group are more preferable.
1分子中に、この重合性官能基が2つ以上ある場合は、すべて同一でもあってもよく、また、互いに異なっていてもよい。 When there are two or more polymerizable functional groups in one molecule, they may all be the same or different from each other.
また、上記電子輸送物質の中でも、下記式(A−1)〜(A−11)からなる群より選択される電子輸送物質が好ましい。 Among the electron transport materials, an electron transport material selected from the group consisting of the following formulas (A-1) to (A-11) is preferable.
上記式中、R11と、R21およびR22の少なくとも一方と、R31およびR32の少なくとも一方と、R41およびR42の少なくとも一方と、R51およびR52の少なくとも一方と、R61およびR62の少なくとも一方と、R71およびR72の少なくとも一方と、R81およびR82の少なくとも一方と、R91およびR92の少なくとも一方と、R101およびR102の少なくとも一方と、R111、R112およびR113の少なくとも1つは、非加水分解性重合性官能基を有する基である。そして、その中で、R11、R21、R22、R31、R32、R41、R42、R51、R52、R61、R62、R71、R72、R81、R82、R91、R92、R101、R111は、水素原子や、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などのアリール基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基や、フェノキシ基、ナフトキシ基などのアリールオキシ基や、アシル基や、エステル基や、シアノ基や、ニトロ基や、アミド基や、スルホン酸基や、スルホン酸エステル基や、スルホン酸アミド基や、ヒドロキシ基や、アルデヒド基や、ハロゲン原子を示し、R102、R112、R113は、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、およびベンゾチオフェニル基などのアリール基や、エステル基を示す。 In the above formula, R 11 , at least one of R 21 and R 22 , at least one of R 31 and R 32 , at least one of R 41 and R 42 , at least one of R 51 and R 52 , and R 61 And R 62 , at least one of R 71 and R 72 , at least one of R 81 and R 82 , at least one of R 91 and R 92 , at least one of R 101 and R 102 , and R 111 , R 112 and R 113 are groups having a non-hydrolyzable polymerizable functional group. Then, in which, R 11, R 21, R 22, R 31, R 32, R 41, R 42, R 51, R 52, R 61, R 62, R 71, R 72, R 81, R 82 , R 91 , R 92 , R 101 , R 111 have a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, which may have a substituent, or a substituent. Aralkyl group such as benzyl group, phenethyl group, naphthylmethyl group, furfuryl group, thienyl group and the like, which may have a substituent, phenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, thiophenyl group , Aryl groups such as furyl group, pyridyl group, quinolyl group, benzoquinolyl group, carbazolyl group, phenothiazinyl group, benzofuryl group, benzothiophenyl group, and methoxy group , Alkoxy groups such as ethoxy group, propoxy group, butoxy group, aryloxy groups such as phenoxy group, naphthoxy group, acyl group, ester group, cyano group, nitro group, amide group, sulfonic acid group Or a sulfonic acid ester group, a sulfonic acid amide group, a hydroxy group, an aldehyde group, or a halogen atom, and R 102 , R 112 , and R 113 may have a substituent, methyl group, ethyl Group, propyl group, alkyl group such as butyl group, etc., which may have a substituent, aralkyl group such as benzyl group, phenethyl group, naphthylmethyl group, furfuryl group, thienyl group, etc. Phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, pyrenyl, thiophenyl, furyl, pyridyl, quinolyl, benzoxyl Lil group, carbazolyl group, phenothiazinyl group, or an aryl group such as a benzofuryl group, and a benzothiophenyl group, an ester group.
また、上記式中、m1、m2、n2、m3、n3、m4、n4、m5、n5、m6、n6、m7、n7、m8、n8、m9、n9、m10、m11は、0以上の整数である。 In the above formula, m1, m2, n2, m3, n3, m4, n4, m5, n5, m6, n6, m7, n7, m8, n8, m9, n9, m10, m11 are integers of 0 or more. is there.
また、上記式中、m1、m2、m3、m4、m5、m6、m7、m8、m9、m10、m11が2以上のとき、それぞれ、R11、R21、R31、R41、R51、R61、R71、R81、R91、R101、R111は、互いに異なる基であってもよい。 In the above formula, when m1, m2, m3, m4, m5, m6, m7, m8, m9, m10, m11 are 2 or more, R 11 , R 21 , R 31 , R 41 , R 51 , respectively. R 61 , R 71 , R 81 , R 91 , R 101 , and R 111 may be groups different from each other.
また、上記式中、n2、n3、n4、n5、n6、n7、n8、n9が2以上のとき、それぞれ、R22、R32、R42、R52、R62、R72、R82、R92は、互いに異なる基であってもよい。 In the above formula, when n2, n3, n4, n5, n6, n7, n8, n9 is 2 or more, R 22 , R 32 , R 42 , R 52 , R 62 , R 72 , R 82 , R 92 may be a group different from each other.
なお、m2とn2が、m3とn3が、m4とn4が、m5とn5が、m6とn6が、m7とn7が、m8とn8が、m9とn9が、それぞれ同時に0になることはない。 M2 and n2, m3 and n3, m4 and n4, m5 and n5, m6 and n6, m7 and n7, m8 and n8, and m9 and n9 are not 0 at the same time. .
また、上記式中、Q11、Q12、Q21、Q22、Q31、Q32、Q41、Q51、Q61、Q71、Q72、Q81、Q82、Q91、Q92、Q101、Q102、Q111、Q112、Q113、Q114は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、C(CN)2、CRQ1CN、CY2(Yはフッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子)、C(COORQ2)2、CRQ3COORQ4、NRQ5、および、NCNのいずれかである。 In the above formula, Q 11 , Q 12 , Q 21 , Q 22 , Q 31 , Q 32 , Q 41 , Q 51 , Q 61 , Q 71 , Q 72 , Q 81 , Q 82 , Q 91 , Q 92 , Q 101 , Q 102 , Q 111 , Q 112 , Q 113 , Q 114 are each independently an oxygen atom, a sulfur atom, C (CN) 2 , CR Q1 CN, CY 2 (Y is fluorine, chlorine, bromine) Or a halogen atom such as C (COOR Q2 ) 2 , CR Q3 COOR Q4 , NR Q5 , and NCN.
また、上記式中、RQ1、RQ2、RQ3、RQ4、RQ5は、それぞれ独立に、水素原子や、置換基を有してもよい、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、置換基を有してもよい、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、置換基を有してもよい、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などのアリール基を示す。 In the above formula, R Q1 , R Q2 , R Q3 , R Q4 , and R Q5 are each independently a hydrogen atom or a substituent that may have a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. Aralkyl groups such as benzyl group, phenethyl group, naphthylmethyl group, furfuryl group, thienyl group, etc., which may have a substituent, phenyl group, naphthyl group, which may have a substituent , Anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group, thiophenyl group, furyl group, pyridyl group, quinolyl group, benzoquinolyl group, carbazolyl group, phenothiazinyl group, benzofuryl group, benzothiophenyl group and the like.
また、上記式中、Q42は酸素原子、硫黄原子およびSO2のいずれかである。 Further, in the above formula, Q 42 is either an oxygen atom, sulfur atom and SO 2.
また、上記式中、A2、A3、B3、A4、B4、A5、A6、B6、A8、B8の In the above formula, A 2 , A 3 , B 3 , A 4 , B 4 , A 5 , A 6 , B 6 , A 8 , B 8
は、置換基を有してもよい、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環などのアリール環である。 Is an aryl ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a thiophene ring, a furan ring, or a pyridine ring, which may have a substituent.
なお、R11、R21、R22、R31、R32、R41、R42、R51、R52、R61、R62、R71、R72、R81、R82、R91、R92、R101、R102、R111、R112、R113、Q11、Q12、Q21、Q22、Q31、Q32、Q41、Q51、Q61、Q71、Q72、Q81、Q82、Q91、Q92、Q101、Q102、Q111、Q112、Q113、Q114、RQ1、RQ2、RQ3、RQ4、RQ5、A2、A3、B3、A4、B4、A5、A6、B6、A8、B8が有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子や、ニトロ基や、シアノ基や、水酸基や、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などのアルコキシ基や、フェノキシ基、ナフトキシ基などのアリールオキシ基や、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基などのアラルキル基や、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基などのアリール基などが挙げられる。
R 11 , R 21 , R 22 , R 31 , R 32 , R 41 , R 42 , R 51 , R 52 , R 61 , R 62 , R 71 , R 72 , R 81 , R 82 , R 91 , R 92, R 101, R 102 , R 111, R 112, R 113,
また、上記表現のアルキル基は、炭素数10以下のアルキル基であることが好ましい。 In addition, the alkyl group in the above expression is preferably an alkyl group having 10 or less carbon atoms.
また、この非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質は、還元電位(電子親和力Eaに対応する)が、参照電極SCE(SCE:飽和カルメロ電極)の電位に対して、−0.2Vから−1.2Vの範囲にあることが好ましい。−0.3Vから−1.0Vの範囲にあることがより好ましい。−1.0Vを越えると、電荷発生物質からの電荷(電子)の注入が起こりにくくなって、残留電位の上昇、感度悪化および繰り返し使用時の電位変動が大きくなるなどの問題が生じる場合があり、また、−0.3V未満であると、帯電能低下などの問題が生じる場合がある。 Further, the electron transport material having this non-hydrolyzable polymerizable functional group has a reduction potential (corresponding to the electron affinity Ea) of −0.2 V with respect to the potential of the reference electrode SCE (SCE: saturated carmello electrode). To -1.2V. More preferably, it is in the range of -0.3V to -1.0V. If the voltage exceeds −1.0 V, injection of charges (electrons) from the charge generating material is difficult to occur, and problems such as an increase in residual potential, deterioration in sensitivity, and potential fluctuation during repeated use may occur. If it is less than −0.3 V, problems such as a decrease in charging ability may occur.
なお、本発明において、還元電位は、以下の方法によって測定される。 In the present invention, the reduction potential is measured by the following method.
(還元電位の測定法)
飽和カロメル電極を参照電極とし、電解液に0.1N(n−Bu)4N+ClO4−ジクロロメタン溶液を用い、ポテンシャルスイーパによって作用電極(白金)に印加する電位をスイープし、得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電位を酸化電位とした。
(Measurement method of reduction potential)
Using a saturated calomel electrode as a reference electrode, a 0.1 N (n-Bu) 4 N + ClO 4 -dichloromethane solution as an electrolyte, sweeping the potential applied to the working electrode (platinum) by a potential sweeper, and the obtained current-potential The potential when the curve showed a peak was taken as the oxidation potential.
詳しくは、サンプルを0.1N(n−Bu)4N+ClO4−ジクロロメタン溶液に1mmol%程度の濃度になるように溶解する。そして、このサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧を0Vから−1.5Vに直線的に変化させ(この電流―電位曲線において電流値がピークを示したピークトップの位置の電位をE1)、さらに、−1.5Vから0Vに直線的に変化させたときの電流変化を測定し(この電流―電位曲線において電流値がピークを示したピークトップの位置の電位をE2)、電流−電位曲線を得る。この得られた(E1+E2)/2をここでの還元電位とした。 Specifically, the sample is dissolved in a 0.1 N (n-Bu) 4 N + ClO 4 -dichloromethane solution to a concentration of about 1 mmol%. A voltage is applied to the sample solution by a working electrode, and the voltage is linearly changed from 0 V to -1.5 V (the potential at the peak top position where the current value shows a peak in this current-potential curve is E1). Furthermore, the current change when linearly changing from -1.5 V to 0 V is measured (the potential at the peak top position where the current value showed a peak in this current-potential curve is E2), and the current-potential Get a curve. The obtained (E1 + E2) / 2 was defined as the reduction potential here.
またさらに、上記非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質は、その電子輸送能として、1×10−7cm2/V・s以上のドリフト移動度を有しているものが好ましい(ただし、印加電界:5×104V/cm)。1×10−7cm2/V・s未満では、電子写真感光体として露光後現像までに電子が十分に移動できないことがあり、見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなってしまう問題が発生する場合がある。 Furthermore, the electron transport material having the non-hydrolyzable polymerizable functional group preferably has a drift mobility of 1 × 10 −7 cm 2 / V · s or more as its electron transport ability ( (Applied electric field: 5 × 10 4 V / cm). If it is less than 1 × 10 −7 cm 2 / V · s, the electrophotographic photosensitive member may not be able to sufficiently move electrons until development after exposure, resulting in a problem that the apparent sensitivity is reduced and the residual potential is increased. May occur.
以下に、本発明の非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質の代表例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない(化合物No.の下の数字は各化合物例の還元電位(−V)である)。 The following are representative examples of the electron transport material having a non-hydrolyzable polymerizable functional group of the present invention, but the present invention is not limited to these (the numbers below the compound numbers are examples of each compound). The reduction potential of (−V).
なお、これらの中でも化合物1、4、5、9、12、14、17、18、19、20、22、23、25、26、28、30、31、34、35、38、39、41、42、58、60が好ましく、さらには、1、9、17、19、20、25、26、28、34、38、39、58、60がより好ましい。
Of these,
本発明の電子写真感光体の中間層は、非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質を1種もしくは2種以上有してもよい。また、非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質以外に、電子輸送物質の非加水分解性重合性官能基と架橋可能な官能基を有する化合物を混合して用いてもよく、その場合、非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質と、電子輸送物質の非加水分解性重合性官能基と架橋可能な官能基を有する化合物との中間層中の含有比率は、質量比で9/1〜1/9が好ましく、さらには、7/3〜3/7がより好ましい。 The intermediate layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention may have one or more electron transport materials having a non-hydrolyzable polymerizable functional group. In addition to the electron transport material having a non-hydrolyzable polymerizable functional group, a compound having a crosslinkable functional group and a non-hydrolyzable polymerizable functional group of the electron transport material may be used in combination. The content ratio in the intermediate layer of the electron transport material having a non-hydrolyzable polymerizable functional group and the compound having a non-hydrolyzable polymerizable functional group and a crosslinkable functional group in the electron transport material is expressed by mass ratio. 9/1 to 1/9 is preferable, and 7/3 to 3/7 is more preferable.
また、その他にも中間層として公知の材料と混合して用いてもよい。その例としては、ポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、N−メトキシメチル化6ナイロン、共重合ナイロン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどの樹脂が挙げられる。 In addition, the intermediate layer may be mixed with a known material. Examples thereof include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, casein, polyamide, N-methoxymethylated 6 nylon, copolymer nylon, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc. Resin.
また、中間層の膜厚は、0.1〜15μmが好ましく、0.4〜10μmがより好ましい。 Moreover, 0.1-15 micrometers is preferable and, as for the film thickness of an intermediate | middle layer, 0.4-10 micrometers is more preferable.
本発明の感光体の感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した構成(機能分離型、積層型)、また、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層中に分散した単層からなる構成(単層型)のいずれの構成をとることも可能である。 The photosensitive layer of the photoreceptor of the present invention has a structure in which a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material are laminated (function separation type, lamination type), and the charge generation material and charge transport. Any configuration of a single layer in which a substance is dispersed in the same layer (single layer type) can be adopted.
これら構成の中でも、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に積層した構成の積層型感光層が電子写真特性的に好ましく、以下、この構成の場合を例にとり説明する。 Among these configurations, a laminated photosensitive layer having a configuration in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order is preferable in terms of electrophotographic characteristics. Hereinafter, the case of this configuration will be described as an example.
電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また、各種の中心金属および結晶系、具体的には例えば、α、β、γ、εおよびX型などの結晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンおよびアモルファスシリコンなどが挙げられる。 Examples of the charge generation material used in the charge generation layer include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, various central metals and crystal systems, specifically, crystals such as α, β, γ, ε, and X type Examples thereof include phthalocyanine compounds having a type, anthanthrone pigments, dibenzpyrenequinone pigments, pyranthrone pigments, trisazo pigments, disazo pigments, monoazo pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, asymmetric quinocyanine pigments, quinocyanine and amorphous silicon.
電荷発生層は、上記電荷発生物質を0.3〜4倍量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライターおよびロールミルなどの方法でよく分散し、分散液を塗布し、乾燥されて形成されるか、または前記電荷発生物質の蒸着膜など、単独組成の膜として形成される。 For the charge generation layer, the above charge generation material is well dispersed by a method such as homogenizer, ultrasonic dispersion, ball mill, vibration ball mill, sand mill, attritor and roll mill together with 0.3 to 4 times the amount of binder resin and solvent. It is formed by applying a liquid and drying, or formed as a single composition film such as a vapor deposition film of the charge generation material.
電荷発生層の膜厚は、5μm以下であることが好ましく、特に0.1〜2μmの範囲であることがより好ましい。 The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, and more preferably in the range of 0.1 to 2 μm.
結着樹脂を用いる場合、その樹脂の例としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンなどのビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。 When a binder resin is used, examples of the resin include polymers and copolymers of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinylidene fluoride, and trifluoroethylene, polyvinyl Examples include alcohol, polyvinyl acetal, polycarbonate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyurethane, cellulose resin, phenol resin, melamine resin, silicon resin, and epoxy resin.
電荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン及びフェナントレンなどの構造を有する多環芳香族化合物;インドール、カルバゾール、オキサジアゾール及びピラゾリンなどの含窒素環化合物;ヒドラゾン化合物及びスチリル化合物などの電荷輸送物質を成膜性を有する樹脂に溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成する。 The charge transport layer comprises a polycyclic aromatic compound having a structure such as biphenylene, anthracene, pyrene and phenanthrene in the main chain or side chain; a nitrogen-containing ring compound such as indole, carbazole, oxadiazole and pyrazoline; a hydrazone compound and a styryl compound It is formed by applying a solution in which a charge transport material such as a resin is dissolved in a resin having a film forming property and drying.
成膜性を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル及びポリアリレートなどが挙げられる。 Examples of the resin having a film forming property include polyester, polycarbonate, polystyrene, polymethacrylic acid ester, and polyarylate.
電荷輸送層の膜厚は、5〜40μmであることが好ましく、特に8〜30μmの範囲であることがより好ましい。 The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 40 μm, and more preferably 8 to 30 μm.
これらの溶液を塗布する方法は、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法およびスピンコーティング法などが知られているが、効率性/生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。 As a method for applying these solutions, for example, a dip coating method, a spray coating method, a curtain coating method, a spin coating method, and the like are known. From the viewpoint of efficiency / productivity, the dip coating method is preferable.
また、蒸着、プラズマ、その他の公知の製膜方法が適宜選択できる。 Also, vapor deposition, plasma, and other known film forming methods can be appropriately selected.
本発明における感光層には、各種添加剤を添加することができる。該添加剤とは酸化防止剤および紫外線吸収剤などの劣化防止剤や、テトラフルオロエチレン樹脂粒子およびフッ化カーボンなどの潤剤などである。 Various additives can be added to the photosensitive layer in the invention. Such additives include deterioration inhibitors such as antioxidants and ultraviolet absorbers, and lubricants such as tetrafluoroethylene resin particles and carbon fluoride.
図1に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。 FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
図において、1は本発明の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体1は、回転過程において、一次帯電手段3によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段(不図示)からの露光光4を受ける。こうして感光体1の周面に静電潜像が順次形成されていく。 In the figure, reference numeral 1 denotes an electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is rotationally driven in a direction of an arrow about a shaft 2 at a predetermined peripheral speed. In the rotating process, the photosensitive member 1 is uniformly charged at a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the primary charging unit 3, and then exposure light from an exposure unit (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. Receive 4. In this way, electrostatic latent images are sequentially formed on the peripheral surface of the photoreceptor 1.
形成された静電潜像は、次いで現像手段5によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体1の回転と同期取り出されて給紙された転写材7に、転写手段6により順次転写されていく。像転写を受けた転写材7は、感光体面から分離されて像定着手段8へ導入されて像定着をうけることにより複写物(コピー)として装置外へプリントアウトされる。 The formed electrostatic latent image is then developed with toner by the developing unit 5, and the developed toner developed image is rotated between the photosensitive member 1 and the transfer unit 6 from a sheet feeding unit (not shown). The image is sequentially transferred by the transfer means 6 to the transfer material 7 that is synchronously taken out and fed. The transfer material 7 that has received the image transfer is separated from the surface of the photosensitive member, introduced into the image fixing means 8, and subjected to image fixing, thereby being printed out as a copy (copy).
また、像転写後の感光体1の表面を、クリーニング手段9によって転写残りトナーの除去し清浄面化してもよい。 Further, the surface of the photoreceptor 1 after image transfer may be cleaned by removing residual toner after cleaning by the cleaning means 9.
一次帯電手段3や転写手段6は帯電ローラーなどの接触手段、コロナ帯電器などの非接触手段のいずれでも良い。 The primary charging means 3 and the transfer means 6 may be contact means such as a charging roller or non-contact means such as a corona charger.
また、前露光手段(不図示)からの前露光光10により除電処理した後に、繰り返し画像形成に使用してもよい。なお、一次帯電手段3が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。 Further, after performing the charge removal process with the pre-exposure light 10 from the pre-exposure means (not shown), it may be used repeatedly for image formation. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, pre-exposure is not always necessary.
本発明においては、上述の電子写真感光体1、一次帯電手段3、現像手段5およびクリーニング手段9などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成しこのプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段3、現像手段5およびクリーニング手段9の少なくとも一つを感光体1とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール12などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ11とすることができる。
In the present invention, among the above-described components such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging unit 3, the developing unit 5 and the cleaning unit 9, a plurality of components are integrally coupled as a process cartridge. You may comprise so that attachment or detachment with respect to electrophotographic apparatus main bodies, such as a copying machine and a laser beam printer, is possible. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photosensitive member 1 to form a cartridge, and can be attached to and detached from the apparatus main body using guide means such as a
また、露光光4は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいはセンサーで原稿を読みとり、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、LEDアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。 Further, when the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the exposure light 4 is a reflected light or transmitted light from a document, or a sensor that reads the document with a sensor and scans the laser beam according to this signal. The light emitted by driving the LED array and the liquid crystal shutter array.
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、CRTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用いることができる。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also widely in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
なお、「部」は「質量部」を意味する。 “Part” means “part by mass”.
(実施例1)
まず、導電層用の塗料を以下の手順で調整した。10%の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体50部(質量部、以下同様)、フェノール樹脂25部、メチルセロソルブ20部、メタノール5部およびシリコーンオイル(ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量3000)0.002部を直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で2時間分散して調整した。この塗料を直径30mm、長さ260mmのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、150℃で30分乾燥して、膜厚20μmの導電層を形成した。
Example 1
First, the coating material for the conductive layer was prepared according to the following procedure. 50 parts of conductive titanium oxide powder coated with tin oxide containing 10% antimony oxide (mass parts, hereinafter the same), phenol resin 25 parts, methyl cellosolve 20 parts, methanol 5 parts and silicone oil (polydimethylsiloxane poly) An oxyalkylene copolymer (average molecular weight 3000) was prepared by dispersing 0.002 part in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm for 2 hours. This paint was applied by dip coating on an aluminum cylinder having a diameter of 30 mm and a length of 260 mm, and dried at 150 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 20 μm.
次に、表1の例示化合物No.19を30部、下記式で示される構造を有する化合物(AIBN)0.5部、 Next, Exemplified Compound Nos. 19 parts 30 parts, 0.5 parts of a compound (AIBN) having a structure represented by the following formula,
モノクロロベンゼン30部、THF20部からなる中間層用塗料を調製し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が3μmになるように浸漬コーティング法で塗布し160℃で60分乾燥して、中間層を形成した。 An intermediate layer paint consisting of 30 parts of monochlorobenzene and 20 parts of THF was prepared, applied to the conductive layer by a dip coating method so that the film thickness after drying was 3 μm, and dried at 160 ° C. for 60 minutes. A layer was formed.
次に、CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.4°および28.2°に強いピークを有する結晶型を持つヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物3部とポリビニルブチラール樹脂(ブチラール化度65モル%、数平均分子量35000)2部をシクロヘキサノン80部に添加し、ガラスビーズとともにサンドミルで4時間分散し、これに80部の酢酸エチルを加え希釈し、これを中間層上に乾燥後の膜厚が0.15μmになるように浸漬コーティング法で塗布し100℃で10分乾燥して電荷発生層を形成した。 Next, 3 parts of a hydroxygallium phthalocyanine compound having a crystal type having strong peaks at 7.4 ° and 28.2 ° with a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° in X-ray diffraction of CuKα and polyvinyl butyral resin (degree of butyralization) 2 parts of 65 mol%, number average molecular weight 35000) are added to 80 parts of cyclohexanone, dispersed in a sand mill for 4 hours together with glass beads, diluted with 80 parts of ethyl acetate, and dried on the intermediate layer. The film was applied by a dip coating method so that the film thickness was 0.15 μm, and dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer.
次に、下記式で示される構造を有する正孔輸送物質10部、 Next, 10 parts of a hole transport material having a structure represented by the following formula:
および、Z型ポリカーボネート樹脂15部を、モノクロロベンゼン50部およびTHF20部の混合溶媒中に溶解して、正孔輸送層用塗料を調製し、これを電荷発生層上に乾燥後の膜厚が20μmになるように浸漬コーティング法で塗布し、120℃で45分乾燥して正孔輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。 Further, 15 parts of Z-type polycarbonate resin is dissolved in a mixed solvent of 50 parts of monochlorobenzene and 20 parts of THF to prepare a coating material for a hole transport layer, and the film thickness after drying on the charge generation layer is 20 μm. Was applied by a dip coating method, and dried at 120 ° C. for 45 minutes to form a hole transport layer, thereby producing an electrophotographic photoreceptor.
この感光体を、キヤノン(株)製プリンターLBP1760に装着し、常温常湿(23℃/50%)と低温低湿(15℃/10%)条件下で、帯電のDC(直流)成分と光量とを変化させ、評価した。 This photoreceptor is mounted on a printer LBP1760 manufactured by Canon Inc., and charged DC (direct current) component and light amount under normal temperature and normal humidity (23 ° C./50%) and low temperature and low humidity (15 ° C./10%) conditions. Were evaluated.
初期の感光体特性[暗部電位Vd、光減衰感度(暗部電位−600V設定で−150Vに光減衰させるために必要な光量)、残留電位Vsl(1.5μJ/cm2の光量を照射したときの電位)]を測定し、さらに5000枚の通紙耐久試験を行い、耐久後の上記感光体特性を測定し、各々の変化値△Vd、△Vl(初期にVlが−150Vとなる光量と同量の光量を耐久後に照射したときのVlの変化量)、△Vslを求めた。また、目視による膜欠陥および画像欠陥の発生の有無を観察した。 Initial photoreceptor characteristics [dark portion potential Vd, light attenuation sensitivity (light amount necessary to attenuate light to −150 V when dark portion potential is set to −600 V), residual potential Vsl (light amount of 1.5 μJ / cm 2 when irradiated) Potential)], and a 5000-sheet endurance test was performed, and the characteristics of the photoconductor after the endurance were measured, and the change values ΔVd and ΔVl (the same amount of light as when Vl was initially −150 V) were measured. ΔVsl was obtained by determining the amount of change in Vl when irradiated with a certain amount of light after endurance. Moreover, the presence or absence of the film | membrane defect and image defect by visual observation was observed.
なお、感光体の表面電位の測定は、LBP用カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ(model6000B−8:トレック社製)を装着し、表面電位計(model344:トレック社製)を使用して行った。結果を表2に示す。 The surface potential of the photoconductor is measured by modifying the LBP cartridge, attaching a potential probe (model 6000B-8: manufactured by Trek) to the development position, and using a surface potential meter (model 344: manufactured by Trek). went. The results are shown in Table 2.
(実施例2〜16)
実施例1において、例示化合物No.19を、例示化合物No.14、16、21、29、32、33、39、40、45、46、51、8、11、37、57に代えた以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。
(Examples 2 to 16)
In Example 1, Exemplified Compound No. 19 is exemplified Compound No. 14, 16, 21, 29, 32, 33, 39, 40, 45, 46, 51, 8, 11, 37, 57 An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that did. The results are shown in Table 2.
(実施例17)
実施例1において、例示化合物No.19、30部を、例示化合物No.19、15部と例示化合物No.38、15部に代えた以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。
(Example 17)
In Example 1, Exemplified Compound No. 19, 30 parts were added to Exemplified Compound No. 19, 15 parts and Exemplified Compound No. An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 38 and 15 parts were used. The results are shown in Table 2.
(実施例18)
実施例1において、中間層用溶液に上記AIBNを加えず、また、150℃で60分乾燥して膜を形成させる代わりに、加速電圧150kV、照射線量20Mradの条件で電子線を照射し、中間層の形成を行ったこと以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。
(Example 18)
In Example 1, the above AIBN was not added to the intermediate layer solution, and instead of drying at 150 ° C. for 60 minutes to form a film, an electron beam was irradiated under the conditions of an acceleration voltage of 150 kV and an irradiation dose of 20 Mrad. An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the layer was formed. The results are shown in Table 2.
(実施例19)
実施例1において、例示化合物No.19を25部、AIBNを0.5部、下記式で示される構造を有するアクリル化合物3部、
(Example 19)
In Example 1, Exemplified Compound No. 19 parts 25 parts, AIBN 0.5 parts, 3 parts acrylic compound having a structure represented by the following formula,
ブタノール50部、メトキシプロパノール50部からなる中間層用塗料を調整し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が1μmになるように浸漬コーティング法で塗布し、150℃で60分乾燥して、中間層を形成したこと以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。 An intermediate layer paint consisting of 50 parts of butanol and 50 parts of methoxypropanol was prepared, applied to the conductive layer by a dip coating method so that the film thickness after drying was 1 μm, and dried at 150 ° C. for 60 minutes. The electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was formed. The results are shown in Table 2.
(実施例20)
実施例1において、例示化合物No.19を3部、AIBNを0.5部、上記アクリル化合物25部、ブタノール50部、メトキシプロパノール50部からなる中間層用塗料を調整し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が1μmになるように浸漬コーティング法で塗布し、150℃で60分乾燥して、中間層を形成したこと以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。
(Example 20)
In Example 1, Exemplified Compound No. An intermediate layer paint comprising 3 parts 19, 0.5 parts AIBN, 25 parts of the acrylic compound, 50 parts of butanol, and 50 parts of methoxypropanol was prepared, and the film thickness after drying on the conductive layer was 1 μm. Thus, an electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was applied by a dip coating method and dried at 150 ° C. for 60 minutes to form an intermediate layer. The results are shown in Table 2.
(実施例21)
実施例1において、例示化合物No.34を25部、メラミン樹脂(ユーバン20HS:三井化学製)を12部、THFを50部、メトキシプロパノールを50部からなる中間層用塗料を調整し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が1μmになるように浸漬コーティング法で塗布し、150℃で60分乾燥して、中間層を形成したこと以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。
(Example 21)
In Example 1, Exemplified Compound No. An intermediate layer paint comprising 25 parts of 34, 12 parts of melamine resin (Uban 20HS: manufactured by Mitsui Chemicals), 50 parts of THF, and 50 parts of methoxypropanol was prepared, and the film thickness after drying this on the conductive layer The electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that it was applied by a dip coating method so as to be 1 μm and dried at 150 ° C. for 60 minutes to form an intermediate layer. The results are shown in Table 2.
(実施例22、23)
実施例21において、例示化合物No.34を、それぞれ、No.60、No.58に代えたこと以外は、実施例21と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。
(Examples 22 and 23)
In Example 21, Exemplified Compound No. 34, No. 34, respectively. 60, no. An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 21 except that 58 was used. The results are shown in Table 2.
(実施例24)
実施例21において、例示化合物No.34を12部、メラミン樹脂を25部にしたこと以外は、実施例21と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。
(Example 24)
In Example 21, Exemplified Compound No. An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 21 except that 34 was 12 parts and melamine resin was 25 parts. The results are shown in Table 2.
(実施例25)
実施例1において、例示化合物No.22を25部、フェノール樹脂(プライオーフエンJ325:大日本インキ化学製)を12部、メタノールを25部、ブタノールを25部、メトキシプロパノールを50部からなる中間層用塗料を調整し、これを導電層上に乾燥後の膜厚が1μmになるように浸漬コーティング法で塗布し、150℃で60分乾燥して、中間層を形成したこと以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。
(Example 25)
In Example 1, Exemplified Compound No. 22 parts of phenol, 12 parts of phenolic resin (Priofen J325: manufactured by Dainippon Ink and Chemical), 25 parts of methanol, 25 parts of butanol and 50 parts of methoxypropanol were prepared. The electrophotographic photosensitive member is the same as in Example 1 except that it is applied on the conductive layer by a dip coating method so that the film thickness after drying becomes 1 μm and dried at 150 ° C. for 60 minutes to form an intermediate layer. Were made and evaluated. The results are shown in Table 2.
(実施例26)
実施例25において、例示化合物No.22をNo.54に代えたこと以外は、実施例25と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。
(Example 26)
In Example 25, Exemplified Compound No. No. 22 An electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 25 except that 54 was used. The results are shown in Table 2.
(実施例27)
実施例26において、調製した中間層用塗工液を常温常湿環境下で7日間放置した後に、中間層を塗布したこと以外は、実施例26と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表2に示す。
(Example 27)
In Example 26, an electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 26 except that the prepared intermediate layer coating solution was allowed to stand for 7 days in a normal temperature and humidity environment and then the intermediate layer was applied. did. The results are shown in Table 2.
(比較例1)
実施例1において、中間層用電子輸送物質として下記式で示される構造を有する化合物
(Comparative Example 1)
In Example 1, a compound having a structure represented by the following formula as an electron transport material for an intermediate layer
を用いた以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表3に示す。 An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that was used. The results are shown in Table 3.
(比較例2)
実施例19において、電子輸送物質を加えなかったこと以外は、実施例19と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表3に示す。
(Comparative Example 2)
In Example 19, an electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 19 except that no electron transporting material was added. The results are shown in Table 3.
(比較例3)
実施例21において、電子輸送物質を加えなかったこと以外は、実施例21と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表3に示す。
(Comparative Example 3)
In Example 21, an electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 21 except that no electron transport material was added. The results are shown in Table 3.
(比較例4)
実施例26において、電子輸送物質を加えなかったこと以外は、実施例26と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表3に示す。
(Comparative Example 4)
In Example 26, an electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 26 except that no electron transport material was added. The results are shown in Table 3.
(比較例5)
実施例1において、特開平11−119458に開示されている下記化合物0.4部と、
(Comparative Example 5)
In Example 1, 0.4 part of the following compound disclosed in JP-A-11-119458,
ジルコニウムモノアセチルアセトネート化合物(オルガチックスZC540:松本製薬工業社製)0.5部およびイソプロパノール3部とを混合した中間層用塗料を調整した以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表3に示す。 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that an intermediate layer coating material prepared by mixing 0.5 parts of a zirconium monoacetylacetonate compound (Orgatics ZC540: manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) and 3 parts of isopropanol was prepared. Prepared and evaluated. The results are shown in Table 3.
(比較例6)
比較例5において、調製した中間層用塗工液を常温常湿環境下で7日間放置した後に、中間層を塗布したこと以外は比較例5と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表3に示す。
(Comparative Example 6)
In Comparative Example 5, an electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as Comparative Example 5 except that the prepared intermediate layer coating solution was allowed to stand for 7 days in a normal temperature and humidity environment, and then the intermediate layer was applied. . The results are shown in Table 3.
1 本発明の電子写真感光体
2 軸
3 一次帯電手段
4 露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 像定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ
12 レール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic photosensitive member of this invention 2 Axis 3 Primary charging means 4 Exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Transfer material 8 Image fixing means 9 Cleaning means 10 Pre-exposure light 11
Claims (8)
該中間層が非加水分解性重合性官能基を有する電子輸送物質の重合物を含有し、
該非加水分解性重合性官能基が非加水分解性の縮重合性官能基であり、
該非加水分解性の縮重合性官能基がアミノ基またはアルデヒド基である
ことを特徴とする電子写真感光体。 In an electrophotographic photosensitive member having an intermediate layer and a photosensitive layer in this order on a support,
The intermediate layer contains a polymer of an electron transport material having a non-hydrolyzable polymerizable functional group,
The non-hydrolyzable polymerizable functional group is a non-hydrolyzable polycondensable functional group;
An electrophotographic photoreceptor, wherein the non-hydrolyzable polycondensable functional group is an amino group or an aldehyde group.
式(A−11)中、R111、R112およびR113の少なくとも1つは、非加水分解性重合性官能基を有する基である。m11は、0以上の整数である。m11が2以上のとき、R111は、互いに異なる基であってもよい。Q111、Q112、Q113、Q114は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、C(CN)2、CRQ1CN、CY2(Yはハロゲン原子)、C(COORQ2)2、CRQ3COORQ4、NRQ5、および、NCNのいずれかである。
RQ1、RQ2、RQ3、RQ4、RQ5は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、および、置換基を有してもよいアリール基のいずれかを示す。) The electron transport material having the non-hydrolyzable polymerizable functional group is a compound having a structure represented by the following formula (A-9) or a compound having a structure represented by the following formula (A-11). The electrophotographic photosensitive member according to any one of?
In formula (A-11), at least one of R 111 , R 112 and R 113 is a group having a non-hydrolyzable polymerizable functional group. m11 is an integer of 0 or more. When m11 is 2 or more, R 111 may be a group different from each other. Q 111 , Q 112 , Q 113 , and Q 114 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, C (CN) 2 , CR Q1 CN, CY 2 (Y is a halogen atom), C (COOR Q2 ) 2 , CR Q3 COOR Q4 , NR Q5 , or NCN.
R Q1 , R Q2 , R Q3 , R Q4 , and R Q5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, and a substituent. Any of the aryl groups which may have is shown. )
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