JP2779005B2 - 架橋可能な物質 - Google Patents
架橋可能な物質Info
- Publication number
- JP2779005B2 JP2779005B2 JP1233086A JP23308689A JP2779005B2 JP 2779005 B2 JP2779005 B2 JP 2779005B2 JP 1233086 A JP1233086 A JP 1233086A JP 23308689 A JP23308689 A JP 23308689A JP 2779005 B2 JP2779005 B2 JP 2779005B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- binder
- substance
- polybutadiene
- substance according
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/34—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups
- C08C19/36—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups with carboxy radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
法及び注型材料としての用途及び成形品の製造用の用途
に関する。該物質の応用分野は多岐にわたる。シーリン
グ剤、接着剤、パテ、へらから振動緩衝材料まで及ぶ。
の架橋剤を混合することによる、架橋性弾性物質は公知
であり、例えばそのケーブル成形用材料として使用され
る。同様に、カルボキシル基含有ポリブタジエンをエポ
キシドと反応させる方法もまた従来公知である(西独特
許公開第2257053号及び同第2741453号参照)。触媒とし
て種々の第三アミンが用いられている(西独特許公開第
2140949号及び同第2205209号参照)。本発明において
「弾性物質」とは、少くとも弾性率10%のものをいう。
の温度下で短時間で又は長時間で架橋させるといつた、
いくつかの重要な使用上の要件を満足するものである
が、次のような欠点も有する: 1. エポキシド及びジイソシアネートのような、該物質
の成分に対しては、その危険性のために毒性上の注意が
必要である。何故なら、該物質の製造は人為的に作業が
なされるため、誤用は排除され得ないからである。
結果、ときには架橋に長時間要することがある。この問
題は、例えば欧州特許第0049098号明細書に記載のエポ
キシ樹脂とマレイン酸型ポリブタジエンからなる物質に
ついていえることである。
た物質は、確かに毒性面では問題はないが、成形するた
めには必ずしも十分とはいえない。とくに低温での使用
には問題がある。
物質のこのような欠点とは別に、後に行われる架橋反応
に際して、亀裂のある製品を生じないということが保証
されねばならない。架橋に際し、収縮が起こつてはなら
ず、最終的に、酸素及び溶剤の不存在下でも均一な架橋
が行われなければならない。
を新規な架橋剤の開発によつて改良するという試みは数
多くなされている。しかしながらこれまで満足のいく解
決手段は見い出されていない。
れ、また低温下においても、収縮が少く、均一に架橋す
る部材へと硬化する物質をここに見出した。これは、結
合剤としての無水マレイン酸とブタジエンをベースとす
るポリマーとからの付加体及び架橋剤としての液状で、
低分子の、少くとも2価のアルコール、殊に分子量800
以下のジ−又はポリオールを含有する。架橋剤の水酸基
に対する結合剤の無水物基の割合は、0.9〜1.1である。
ポリブタジエン/無水マレイン酸−付加体は、1分子当
り、少くとも1.3殊に2.0以上の無水物基の平均官能性を
有することが望ましい。この物質は付加的に充填剤、添
加剤を含むことができる。酸無水物に対してアルコール
は、技術水準から公知のエポキシド系によるものより反
応性は悪いことが知られているので、この新規物質が非
常に反応性がよいことは驚くべきことである。低分子の
アルコールが用いられるにも拘らず、架橋密度は非常に
高い。これは、とりわけ本発明の物質が多量の充填剤と
ともに用いられ得るということを示している。この物質
は、成分の完全な混合により、所望により若干高温下
で、望ましくは溶剤の不存在下で得られる。低温下、即
ち0〜30℃の温度下で架橋するこの物質の製造に際して
は、望ましくは、100重量部の結合剤と架橋剤に対して
2重量部以下の第三アミン触媒を添加する。本発明の対
象は、また注型材料としてのこの物質の用途、成型品の
製造用の用途又は押出可能材料の用途を含んでいる。
レイン酸のブタジエン重合体への付加により得られる
(西独特許出願広告第2362534号参照)。このブタジエ
ン重合体は、例えば反応性シリル基のような他の官能基
を既に有していてもよい(西独特許第3028839号参
照)。
0%のブタジエンと30%以下のコモノマーとをベースと
するコポリマーを用いることもできる。好適なコモノマ
ーは、ビニル芳香族化合物、炭素数2〜12のオレフイン
及び/又は炭素数4〜12のジエン、例えばジシクロペタ
ジエンのような炭素数5〜12のシクロアルカジエンであ
る。望ましいコモノマーは、イソプレン、シクロペンタ
ジエンスチロール及びエチレンである。
ール、とくに分子量800以下で、エーテル基を有してい
てよいジ−又はポリオールである。
ヘキサンジメタノール及びネオペンチルグリコール、そ
のダイマー及びトリメチロールプロパンモノアリルエー
テルである。グリセリンのようなトリオール及びトリメ
チロールプロパンの縮合物のようなポリオール及びペン
タエリトロール又はジペンタエリトロールを含む混合物
が望ましい。この種のポリオールは、例えばFa.Perstor
p AB社、(s−28480Perstorp,スウエーデン)により市
販されている。この架橋剤は、液状でなければならな
い。従つて固形のポリオールの使用に際しては、少くと
も得られる混合物が液状となるような量の液状アルコー
ルを添加することが必要である。
しい。しかしながら触媒の添加は反応時間を短縮しよう
とするときにも望まれる。この関係については、欧州特
許公開第018144号(第5頁第2節)を参照されたい。
る:充填剤、添加剤、増量剤及び反応性改質剤。
雲母、アスベスト、カオリン、その他天然及び人工のケ
イ酸塩、石英粉、砂、沈殿又は高熱法によるケイ酸、ト
ーマス鉱滓、塵灰、セメント、石こう、流酸バリウム、
粉状、板状又は繊維状の金属及びその炭化物、窒化物及
びホウ化物、ゴム粉及び合成ポリマー例えばPVC、ポリ
オレフインやポリスチロールであつて、繊維状、粉状又
は膨張した状態の形態にあるものである。好適な充填剤
は、さらにガラス繊維、ガラス微粒子、ガラス微細中空
粒子及びケイ酸塩構造を有する他の充填剤並びに金属の
酸化物、水酸化物、炭化物である。ヘキソーゲン(Hexo
gen)、オクトーゲン(Octozen)のような発泡剤(Spre
ngstoff)も適している。
剤例えば有機官能性のシラン及びチタンの群からなるも
のを添加することにより明らかに改良される。
をもつシランと積層でき、これは、結合剤の無水物基及
び/又は結合剤マトリツクスのカルボキシル基とを反応
させることができる。
物及び炭化物を用いると、特に高い粘着性及び引裂強度
を有する架橋物質が得られる。白亜はこの関係で特に有
利である。
例えばでんぷん、セルロース繊維、セルロース粉末、木
粉、粉砕したくるみ殻、もみ粉、小麦粉、樹脂粉等は、
強度及び弾性に寄与し得る。
中で溶ける染料、粘着助剤、粘稠化剤、耐炎性添加物、
消煙性添加物及び特別な場合には燃焼促進性添加物など
である。添加物は、結合剤の無水物及び/又は結合剤マ
トリツクスのカルボキシル基と反応することのできる基
を有していてよい。これらは、架橋性物質中に結合し
て、蒸発、ミグレーシヨンロス及び風解を低下させるこ
とになる。
ルボキシル基と反応することのできる反応性改質剤は、
例えば硬化前のエポキシ樹脂、フエノール樹脂、アミノ
樹脂、所望により水素添加されたケトン樹脂、無水マレ
イン酸とα−オレフインとの共重合体、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール及びその他のポリウレタン分野で通常ヒ
ドロキシル成分として用いられる物質である。
により、充填剤、添加剤及び改質剤との反応性にとつて
十分であるように選択すべきである。このためには、僅
かな方向付け実験で充分である。
通常1:1に調節する。
のヒドロキシル価及び酸価、分子量及び量的割合及び場
合により添加物の種類と量により、広範に調節でき、従
つて、用途目的に応じて、架橋密度の高いもしくは低
い、硬貨の、又は軟質の架橋物質を得ることができる。
る。消ゴム、電磁線及び核種線に対する遮蔽材、遮音
材、密封リング製造用材料、固形燃料及びロケツト推進
薬(この場合使用すべき添加剤は、過塩素酸アンモニウ
ム並びに燃焼に作用する物質例えばアルミニウム粉、フ
エロセン及び/又はカルボラン化合物を包含する)。こ
の種の物質中の酸素価(Sauerstoffbilanz)を改良する
化合物を添加することもできる。
部」及び「パーセント(%)」は「重量%」を意味す
る。
平均分子量Mnを示した。微細構造(Mikrostruktur)はI
Rスペクトルで調査した。
料を溶かし、不溶物を瀘過により分離し、溶解分を重量
法により間接的に測定した。
得られ、次の微細構造を有する分子量1700のポリブタジ
エンを使用した: 1,4−シス−構造 72% 1,4−トランス−構造 27% 1,2−構造 1% 1.2. チーグラーナツタによるブタジエンの重合により
得られ、次の微細構造を有する、分子量2750のポリブタ
ジエンを使用した: 1,4−シス−構造 80% 1,4−トランス−構造 19% 1,2−構造 1% 1.3. 西欧特許公開第3028839号により、1.1のポリブタ
ジエンとビニルトリメトキシシランとを反応させて、ケ
イ素2.5%を含む付加体を得た。POLYVESTR25という名称
で販売されているこの製品の物性は、製品情報3324/11.
85を参照されたい。
ピル−N′−フエニル−p−フエニレンジアミンの存在
下に、190℃で無水マレイン酸7.5%と3時間以内で反応
させる。得られるカルボキシル化されたポリブタジエン
は、酸価70mg KOH/g及び粘度5700mPa.sを有する。
この生成物は、酸価5mg KOH/gで粘度35000mPa.sを有す
る。
1:1の混合物。
による測定)及び粘度36000mPa.sを有する水酸基含有ポ
リブタジエンである。
する。結合剤と架橋剤の割合は、混合物中において、無
水物と水酸基とが等モル量となるように調節する。触媒
として、結合剤の重量に対してテトラメチルエチレンジ
アミン1%を使用する。触媒を除くと、混合物は、約72
時間以内に硬化する。
レンジアミンを使用した。
に比べ加工性が向上している。さらに従来の比較物質に
比べて、充填価を向上させることができる。このこと
は、基本的には応用分野において有利である。例えば、
充填剤としてのヘキソーゲンをベースとした高いエネル
ギー密度の固形燃料を製造することができる。
Claims (7)
- 【請求項1】結合剤としての酸無水物基を有するポリブ
タジエンおよび架橋剤としての酸素含有化合物をベース
とする架橋可能な物質であって、これは、 (1)結合剤としての、ブタジエン70〜100%及び炭素
数2〜12のオレフィン及び/又は炭素数4〜12のジエン
30〜0%をベースとする重合体と無水マレイン酸とから
なる付加体及び (2)架橋剤としての、液状で低分子の、少なくとも2
価のアルコールを使用してなることを特徴とする、架橋
可能な物質。 - 【請求項2】架橋剤の水酸基に対する結合剤の無水物基
の割合が0.9〜1.1の間であることを特徴とする、請求項
1記載の物質。 - 【請求項3】低分子アルコールは800以下の分子量を有
することを特徴とする、請求項1又は2記載の物質。 - 【請求項4】結合剤として無水マレイン酸とポリブタジ
エンとからなる付加体を使用してなることを特徴とす
る、請求項1から3のいずれか1項に記載の物質。 - 【請求項5】1分子当たり少なくとも1.3の無水物基の
平均官能性を有するポリブタジエン/無水マレイン酸−
付加体を使用してなることを特徴とする、請求項4記載
の物質。 - 【請求項6】結合剤と架橋剤のほかに添加剤を含むこと
を特徴とする、請求項1から請求項5のいずれか1項に
記載の物質。 - 【請求項7】添加剤として、ケイ酸塩、合成樹脂、ガラ
ス繊維のような充填剤又は発泡剤を含むことを特徴とす
る、請求項6記載の物質。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3830895A DE3830895A1 (de) | 1988-09-10 | 1988-09-10 | Vernetzbare massen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als gussmassen und zur herstellung von formteilen |
DE3830895.9 | 1988-09-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02117940A JPH02117940A (ja) | 1990-05-02 |
JP2779005B2 true JP2779005B2 (ja) | 1998-07-23 |
Family
ID=6362740
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1233086A Expired - Fee Related JP2779005B2 (ja) | 1988-09-10 | 1989-09-11 | 架橋可能な物質 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5057553A (ja) |
EP (1) | EP0359926B1 (ja) |
JP (1) | JP2779005B2 (ja) |
CA (1) | CA1339790C (ja) |
DE (2) | DE3830895A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4200743C2 (de) * | 1991-09-18 | 1994-04-07 | Wasagchemie Sythen Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung der Korngröße von kristallinem Explosivstoff |
EP0617728B1 (de) * | 1992-08-17 | 1997-12-29 | Ciba SC Holding AG | Bei raumtemperatur vernetzbare massen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE4425049C1 (de) * | 1994-07-15 | 1996-01-18 | Forschungsstelle Dr Kubsch Lab | Verfahren zur Reaktivierung von bereits zerkleinerten Altgummiteilchen oder zerkleinerten Gummiabfällen |
US6057014A (en) * | 1995-07-26 | 2000-05-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laminates of composition for improving adhesion of elastomers to polymer compositions |
ZA976110B (en) * | 1996-07-12 | 1999-01-11 | Dow Chemical Co | Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers |
US20040101689A1 (en) * | 2002-11-26 | 2004-05-27 | Ludovic Valette | Hardener composition for epoxy resins |
JP4788175B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2011-10-05 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
DE102016218978A1 (de) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | Tesa Se | Thermisch vulkanisierbarer Klebstoff und daraus hergestelltes Klebeband |
DE102016218964A1 (de) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | Tesa Se | Hydroxyl-funktionalisiertes Polybutadien-Polyurethan-Hotmelt-Prepolymer |
DE102018203894A1 (de) | 2018-03-14 | 2019-09-19 | Tesa Se | Thermisch vulkanisierbares, während der Aufheiz- und Härtungsphase scherfestes Klebeband |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL235830A (ja) * | 1958-02-06 | |||
US3245933A (en) * | 1960-05-19 | 1966-04-12 | Sinclair Research Inc | Styrene-maleic anhydride copolymers cross-linked with aliphatic polyhydroxy compounds |
US3346546A (en) * | 1960-12-21 | 1967-10-10 | Exxon Research Engineering Co | High energy propellant binders |
JPS4426738Y1 (ja) * | 1964-10-12 | 1969-11-10 | ||
US3678016A (en) * | 1967-02-27 | 1972-07-18 | Dow Chemical Co | Fabrication of shaped articles cross-linked by chemical addition reactions |
US4145321A (en) * | 1977-11-14 | 1979-03-20 | Revertex Limited | Pressure-sensitive adhesive compositions and process for preparing them |
EP0023084B1 (en) * | 1979-06-26 | 1985-08-07 | The British Petroleum Company p.l.c. | Cross-linked polymer compositions and production thereof |
JPS56127641A (en) * | 1980-03-12 | 1981-10-06 | Kuraray Co Ltd | Rubber curable composition |
FR2572417B1 (fr) * | 1984-10-30 | 1987-05-29 | Atochem | Compositions adhesives a base de polypropylene modifie par greffage d'un monomere insature |
JPH01254739A (ja) * | 1988-04-04 | 1989-10-11 | Nippon Oil Co Ltd | 常温硬化性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-09-10 DE DE3830895A patent/DE3830895A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-07-10 DE DE89112569T patent/DE58905520D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-10 EP EP89112569A patent/EP0359926B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-10 US US07/377,077 patent/US5057553A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-08 CA CA000610708A patent/CA1339790C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-11 JP JP1233086A patent/JP2779005B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE58905520D1 (de) | 1993-10-14 |
CA1339790C (en) | 1998-03-31 |
US5057553A (en) | 1991-10-15 |
EP0359926B1 (de) | 1993-09-08 |
EP0359926A1 (de) | 1990-03-28 |
JPH02117940A (ja) | 1990-05-02 |
DE3830895A1 (de) | 1990-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4304881A (en) | Alkenyl aromatic resin composition having an excellent impact strength | |
EP0245505B2 (en) | Terminal-modified block copolymer and composition containing said copolymer | |
US4882384A (en) | Modified block copolymers | |
US4302553A (en) | Interpenetrating polymeric networks | |
US5399626A (en) | Viscous conjugated diene block copolymers | |
AU686202B2 (en) | Compatible blends of epoxy resins and epoxidized polydienes | |
US5478885A (en) | Composition of epoxy resin, epoxidized block polydiene and curing agent | |
US20070270515A1 (en) | Toughened polymeric material and method of forming and using same | |
JPS636003A (ja) | 硬化性組成物 | |
JP2779005B2 (ja) | 架橋可能な物質 | |
JPH0469659B2 (ja) | ||
JPS61268720A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
US4138378A (en) | Liquid polyalkene in thermoplastic elastomer sealant formulation | |
EP0755415B1 (en) | Epoxidized low viscosity rubber toughening modifiers for epoxy resins | |
CA1305806B (en) | Heat cross-linkable polymer composition and their production process | |
US5075381A (en) | Thermoplastic resin composition | |
US4248758A (en) | Crosslinked EPDM/thermoplastic elastomer blend | |
US5369167A (en) | Melt blending acid or anhydride-grafted block copolymer pellets with epoxy resin | |
US5721316A (en) | Process for incorporation of expoxidized polydienes into epoxy resins | |
US3842023A (en) | Polymeric solder composition | |
US5932656A (en) | Chemical curing of epoxidized diene polymers using aromatic anhydride curing agents | |
JPS60258247A (ja) | 熱可塑性成形組成物 | |
WO1997001584A1 (en) | Chemical modification of thermoplastic elastomers | |
US5691414A (en) | Solvent-free process for making UV curable adhesives and sealants from epoxidized monohydroxylated diene polymers | |
JPS5845204A (ja) | ビニルを末端基とする反応性液体ポリマ−及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080508 Year of fee payment: 10 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |