JP2756731B2 - プラスチック材の熱水処理および部分酸化 - Google Patents
プラスチック材の熱水処理および部分酸化Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、環境的に完全な、廃物プラスチック材の処
理方法に関する。さらに詳細には、本発明は、廃物プラ
スチック材を品質改善して、炭化水素性液体溶媒と熱水
処理した廃物固体炭素質プラスチック含有材料のポンプ
輸送可能なスラリを生成し、合成ガス、還元ガス、ある
いは燃料ガスを生産するため部分酸化気化装置に上記ス
ラリを導入する方法に関する。
理方法に関する。さらに詳細には、本発明は、廃物プラ
スチック材を品質改善して、炭化水素性液体溶媒と熱水
処理した廃物固体炭素質プラスチック含有材料のポンプ
輸送可能なスラリを生成し、合成ガス、還元ガス、ある
いは燃料ガスを生産するため部分酸化気化装置に上記ス
ラリを導入する方法に関する。
廃物プラスチックは固体有機ポリマーであり、シー
ト、押出成形物、成形物、強化プラスチック、積層物、
および発泡プラスチックなどの形で入手できる。合衆国
では、1年に約600億ポンドのプラスチックが販売され
る。例えば、より多くのプラスチック部品を含む自動車
がますます製造されている。これらのプラスチック材の
大部分は、埋立地で廃物プラスチックとして処分され
る。プラスチックは埋立地に投げ捨てられた廃棄物のほ
んの一部、すなわち約7重量%、体積で約20%に過ぎな
いが、それらを埋めることは次第に困難になっている。
1993年にプラスチック材を埋め立てる費用はトン当たり
12〜100ドルであり(輸送費を除く)、この費用は上昇
している。一般的に、埋立てによるごみ処理は、容認で
きるあるいは我慢できるプラスチック材処分の方法では
ないと考えられる。既存の施設の不人気と、通常の人口
増加に対応できる土地の不足との複合効果により、新し
い埋立は、世界の多くの部分で禁止されたも同然であ
る。既存の施設も、いつまで機能し続けられるかという
限界に直面している。また、埋められたプラスチックか
らの有毒な廃物が、一般に上水源である地下水にしみ込
み、地下水を汚染する。さらに、代わりの処分方法であ
る現場での燃焼あるいは焼却は、有毒ガスや煤煙による
猛烈な大気汚染を引き起こすため、不評を招いている。
プラスチックのリサイクルに関しては、リサイクルして
経済的に採算がとれるのは廃物プラスチックの約1重量
%にすぎない。廃物プラスチックの処分が、国家の最も
緊急な環境問題の1つであることは、以上のことから明
白である。
ト、押出成形物、成形物、強化プラスチック、積層物、
および発泡プラスチックなどの形で入手できる。合衆国
では、1年に約600億ポンドのプラスチックが販売され
る。例えば、より多くのプラスチック部品を含む自動車
がますます製造されている。これらのプラスチック材の
大部分は、埋立地で廃物プラスチックとして処分され
る。プラスチックは埋立地に投げ捨てられた廃棄物のほ
んの一部、すなわち約7重量%、体積で約20%に過ぎな
いが、それらを埋めることは次第に困難になっている。
1993年にプラスチック材を埋め立てる費用はトン当たり
12〜100ドルであり(輸送費を除く)、この費用は上昇
している。一般的に、埋立てによるごみ処理は、容認で
きるあるいは我慢できるプラスチック材処分の方法では
ないと考えられる。既存の施設の不人気と、通常の人口
増加に対応できる土地の不足との複合効果により、新し
い埋立は、世界の多くの部分で禁止されたも同然であ
る。既存の施設も、いつまで機能し続けられるかという
限界に直面している。また、埋められたプラスチックか
らの有毒な廃物が、一般に上水源である地下水にしみ込
み、地下水を汚染する。さらに、代わりの処分方法であ
る現場での燃焼あるいは焼却は、有毒ガスや煤煙による
猛烈な大気汚染を引き起こすため、不評を招いている。
プラスチックのリサイクルに関しては、リサイクルして
経済的に採算がとれるのは廃物プラスチックの約1重量
%にすぎない。廃物プラスチックの処分が、国家の最も
緊急な環境問題の1つであることは、以上のことから明
白である。
好都合なことに、環境的に許容できるこの方法によっ
て、広範囲のプラスチック供給原料が部分酸化によって
部分的に液化されて、体積が減少し、比較的低コストで
処分できるようになる。有用な合成ガス、還元ガスまた
は燃料ガスが生産される。さらに、プラスチック材の相
対的に中立の発熱量、例えば約3000Btu/lbより大きい発
熱量を、内部処理ストリームの加熱および副産物の温水
または蒸気の生成に利用することができる。
て、広範囲のプラスチック供給原料が部分酸化によって
部分的に液化されて、体積が減少し、比較的低コストで
処分できるようになる。有用な合成ガス、還元ガスまた
は燃料ガスが生産される。さらに、プラスチック材の相
対的に中立の発熱量、例えば約3000Btu/lbより大きい発
熱量を、内部処理ストリームの加熱および副産物の温水
または蒸気の生成に利用することができる。
発明の概要 本発明は、炭化水素性液体溶媒と、熱水処理した、無
機充填材または強化材を含む固体炭素質プラスチック材
のポンプ輸送可能な水性スラリを部分的に酸化するため
の、環境的に許容される方法に関し、未精製の合成ガ
ス、還元ガス、あるいは燃料ガスが、下記のステップを
含む上記方法で生産される。
機充填材または強化材を含む固体炭素質プラスチック材
のポンプ輸送可能な水性スラリを部分的に酸化するため
の、環境的に許容される方法に関し、未精製の合成ガ
ス、還元ガス、あるいは燃料ガスが、下記のステップを
含む上記方法で生産される。
(1)無機充填材または強化材を含むプラスチック材を
粒状化するステップ、 (2)(1)の粒状化したプラスチックを補充水と混合
して、固体含量が約60〜8重量%の範囲のプラスチック
・スラッジを生成するステップ、 (3)閉鎖系で空気の不在下で約350〜475゜Fの範囲の
温度で約5分〜1時間の範囲の期間、(2)のプラスチ
ック・スラッジを予熱するステップ、 (4)空気の不在下で約15〜90分の範囲の滞留時間、約
450〜650゜Fの範囲の温度、その温度における水の蒸気
圧より高い約100〜1200psigの範囲の圧力の閉鎖した容
器内で、(3)の予熱したプラスチック・スラッジを熱
水処理するステップ、 (5)(4)の熱水処理したプラスチック・スラッジを
約100〜200゜Fの範囲の温度まで冷却して、CO2、CO、H2
S、NH3、および軽炭化水素ガス類から成るグループのう
ち少なくとも1種類のガスを、上記プラスチック・スラ
ッジから分離するステップ、 (6)(5)の冷却したプラスチック・スラッジを、粉
砕した固体炭素質燃料および水と混合して、固体含量が
約40〜60重量%の範囲で、固体炭素質燃料とプラスチッ
ク・スラッジの重量比が、プラスチック・スラッジ1重
量部当たり固体炭素質燃料約1〜5重量部である、ポン
プ輸送可能な水性スラリを生成するステップ、 (7)上記(6)のポンプ輸送可能な水性スラリを、部
分酸化により遊離酸素含有ガスと反応させて、未精製の
合成ガス、燃料ガス、あるいは還元ガスを生産するステ
ップ。
粒状化するステップ、 (2)(1)の粒状化したプラスチックを補充水と混合
して、固体含量が約60〜8重量%の範囲のプラスチック
・スラッジを生成するステップ、 (3)閉鎖系で空気の不在下で約350〜475゜Fの範囲の
温度で約5分〜1時間の範囲の期間、(2)のプラスチ
ック・スラッジを予熱するステップ、 (4)空気の不在下で約15〜90分の範囲の滞留時間、約
450〜650゜Fの範囲の温度、その温度における水の蒸気
圧より高い約100〜1200psigの範囲の圧力の閉鎖した容
器内で、(3)の予熱したプラスチック・スラッジを熱
水処理するステップ、 (5)(4)の熱水処理したプラスチック・スラッジを
約100〜200゜Fの範囲の温度まで冷却して、CO2、CO、H2
S、NH3、および軽炭化水素ガス類から成るグループのう
ち少なくとも1種類のガスを、上記プラスチック・スラ
ッジから分離するステップ、 (6)(5)の冷却したプラスチック・スラッジを、粉
砕した固体炭素質燃料および水と混合して、固体含量が
約40〜60重量%の範囲で、固体炭素質燃料とプラスチッ
ク・スラッジの重量比が、プラスチック・スラッジ1重
量部当たり固体炭素質燃料約1〜5重量部である、ポン
プ輸送可能な水性スラリを生成するステップ、 (7)上記(6)のポンプ輸送可能な水性スラリを、部
分酸化により遊離酸素含有ガスと反応させて、未精製の
合成ガス、燃料ガス、あるいは還元ガスを生産するステ
ップ。
別の実施形態では、原料の合成ガス、燃料ガス、ある
いは還元ガスを従来のガス精製域に導入して、気体不純
物を除去する。
いは還元ガスを従来のガス精製域に導入して、気体不純
物を除去する。
発明の説明 廃物プラスチックは、本発明の方法によって国の環境
を汚染することなく処理される。同時に、有用な副産物
である非汚染性の合成ガス、還元ガス、燃料ガスおよび
危険でないスラグを生じる。
を汚染することなく処理される。同時に、有用な副産物
である非汚染性の合成ガス、還元ガス、燃料ガスおよび
危険でないスラグを生じる。
本明細書に記載されているように処理されて、部分酸
化ガス発生装置のポンプ輸送可能なスラリ燃料供給物に
される廃物プラスチック材は、付随する無機物質、例え
ば充填材や強化材をを含む、少なくとも1種類の固体炭
素質の熱可塑性材料または熱硬化性材料を含む。廃物プ
ラスチック中には、イオウも一般に存在する。廃物プラ
スチック材は、使用しなくなった機器、家庭用容器、包
装材、産業廃棄物および廃車に由来する。プラスチック
混合物はその材齢および組成がまちまちである。充填
材、触媒、色素、および強化材としてプラスチックに混
合された、まちまちの量の不燃性無機物質が存在するた
め、プラスチック材の回収は一般に実現不可能である。
さらに、完全燃焼には、揮発性金属およびハロゲン化水
素などの有毒成分を放出する可能性がある。廃物固体炭
素質プラスチック中の付随した無機物質には、チタニ
ア、タルク、粘土、アルミナ、硫酸バリウム、炭酸塩な
どの充填材が含まれる。熱硬化性プラスチックの触媒お
よび促進剤には、ポリウレタン類用のスズ化合物、なら
びにポリエステル類用のコバルト化合物およびマンガン
化合物が含まれる。カドミウム化合物、クロム化合物、
コバルト化合物、銅化合物などの染料および色素;プラ
スチック被覆ワイヤー切削層中のアルミニウムや銅など
の非鉄金属;金属フィルム;織ったガラス繊維および不
織ガラス繊維、グラファイト、およびホウ素の補強剤;
スチール、真鍮、およびニッケルの金属挿入物;プラス
チック自動車バッテリーの鉛化合物。カドミウム、ヒ
素、バリウム、クロム、セレン、水銀など、他の重金属
も存在することがある。固体炭素質プラスチック含有材
料には、たとえば約1〜20重量%など、ほぼ痕跡量から
上記炭素質プラスチック含有材料の約60重量%に至る量
の無機成分が存在する。廃物プラスチック材は、シー
ト、押出成形物、成形物、強化プラスチック、および発
泡プラスチックなどの形をとることがある。
化ガス発生装置のポンプ輸送可能なスラリ燃料供給物に
される廃物プラスチック材は、付随する無機物質、例え
ば充填材や強化材をを含む、少なくとも1種類の固体炭
素質の熱可塑性材料または熱硬化性材料を含む。廃物プ
ラスチック中には、イオウも一般に存在する。廃物プラ
スチック材は、使用しなくなった機器、家庭用容器、包
装材、産業廃棄物および廃車に由来する。プラスチック
混合物はその材齢および組成がまちまちである。充填
材、触媒、色素、および強化材としてプラスチックに混
合された、まちまちの量の不燃性無機物質が存在するた
め、プラスチック材の回収は一般に実現不可能である。
さらに、完全燃焼には、揮発性金属およびハロゲン化水
素などの有毒成分を放出する可能性がある。廃物固体炭
素質プラスチック中の付随した無機物質には、チタニ
ア、タルク、粘土、アルミナ、硫酸バリウム、炭酸塩な
どの充填材が含まれる。熱硬化性プラスチックの触媒お
よび促進剤には、ポリウレタン類用のスズ化合物、なら
びにポリエステル類用のコバルト化合物およびマンガン
化合物が含まれる。カドミウム化合物、クロム化合物、
コバルト化合物、銅化合物などの染料および色素;プラ
スチック被覆ワイヤー切削層中のアルミニウムや銅など
の非鉄金属;金属フィルム;織ったガラス繊維および不
織ガラス繊維、グラファイト、およびホウ素の補強剤;
スチール、真鍮、およびニッケルの金属挿入物;プラス
チック自動車バッテリーの鉛化合物。カドミウム、ヒ
素、バリウム、クロム、セレン、水銀など、他の重金属
も存在することがある。固体炭素質プラスチック含有材
料には、たとえば約1〜20重量%など、ほぼ痕跡量から
上記炭素質プラスチック含有材料の約60重量%に至る量
の無機成分が存在する。廃物プラスチック材は、シー
ト、押出成形物、成形物、強化プラスチック、および発
泡プラスチックなどの形をとることがある。
数字1は、合衆国における、本発明に適した供給物で
ある固体炭素質プラスチック類の1991年売上高の内訳を
示す。
ある固体炭素質プラスチック類の1991年売上高の内訳を
示す。
充填材や強化材など、付随無機物質を含む固体炭素質
プラスチック含有材料は、固体炭素質プラスチック含有
材料1ポンド当たり約3000〜19000BTUの高い発熱量(HH
V)を有する。プラスチック含有材料は従来の手段によ
り、たとえば約1/8インチなど、最大で約1/4インチまた
はそれ未満の粒径に粒状化する。粒状化はプラスチチッ
クのサイズを縮小する好ましい方法である。従来の任意
のプラスチック粉砕機および摩砕機を使用することが可
能である。例えば、粉砕機は固体プラスチック断片をAS
TM E11 Alterative Sieve Designation1/4インチま
たはそれ未満を通過する粒子サイズまで容易に切断/粉
砕する。摩砕機は、粉砕機から生成物(すなわち、〜1/
4インチ)を得て、ASTM E11 Alterative Sieve Des
ignation No.7のサイズなど、より小さなサイズ(〜1/
8インチまたはそれ未満)に容易に変換する。例えば、
適切な粉砕機および摩砕機は、Entteleter Inc.,251
Welton Street,米国コネチカット州Hamden CT 06517
で製造されている。固体炭素質プラスチック含有材料の
受理時の粒状化サンプルの灰含量は、約5〜70重量%の
範囲である。例えば、自動車粉砕機のプラスチック残留
物(ACR)の灰含量は58.2重量%である。粒状化した固
体炭素質プラスチック含有材料を、水と一緒に混合し
て、固形物含量が約60〜80重量%の範囲で、約2500BTU/
lbスラッジの高い最小発熱量(HHV)を有するプラスチ
ック・スラッジを生成する。
プラスチック含有材料は、固体炭素質プラスチック含有
材料1ポンド当たり約3000〜19000BTUの高い発熱量(HH
V)を有する。プラスチック含有材料は従来の手段によ
り、たとえば約1/8インチなど、最大で約1/4インチまた
はそれ未満の粒径に粒状化する。粒状化はプラスチチッ
クのサイズを縮小する好ましい方法である。従来の任意
のプラスチック粉砕機および摩砕機を使用することが可
能である。例えば、粉砕機は固体プラスチック断片をAS
TM E11 Alterative Sieve Designation1/4インチま
たはそれ未満を通過する粒子サイズまで容易に切断/粉
砕する。摩砕機は、粉砕機から生成物(すなわち、〜1/
4インチ)を得て、ASTM E11 Alterative Sieve Des
ignation No.7のサイズなど、より小さなサイズ(〜1/
8インチまたはそれ未満)に容易に変換する。例えば、
適切な粉砕機および摩砕機は、Entteleter Inc.,251
Welton Street,米国コネチカット州Hamden CT 06517
で製造されている。固体炭素質プラスチック含有材料の
受理時の粒状化サンプルの灰含量は、約5〜70重量%の
範囲である。例えば、自動車粉砕機のプラスチック残留
物(ACR)の灰含量は58.2重量%である。粒状化した固
体炭素質プラスチック含有材料を、水と一緒に混合し
て、固形物含量が約60〜80重量%の範囲で、約2500BTU/
lbスラッジの高い最小発熱量(HHV)を有するプラスチ
ック・スラッジを生成する。
閉鎖系で空気の不在下で約350〜475゜Fの範囲の温度
で約5分〜1時間の範囲の期間、プラスチック・スラッ
ジを予熱する。例えば、複管熱交換器内または被覆らせ
んコンベヤー内で予熱を行うことも可能である。圧力は
予熱温度における水の蒸気圧と等しい。次に、予熱した
プラスチック・スラッジを、オートクレーブなどの閉鎖
した容器内で、空気の不在下で、たとえば約60分など約
15〜90分の範囲の滞留時間、たとえば約400〜500psigな
ど約100〜1200psigの範囲の圧力、たとえば約500〜550
゜Fなど約450〜650゜Fの範囲の温度で、熱水処理する。
一実施形態では、内的または外的に加熱した従来のオー
トクレーブなど、同じ容器内で予熱ステップおよび熱水
処理ステップを行う。
で約5分〜1時間の範囲の期間、プラスチック・スラッ
ジを予熱する。例えば、複管熱交換器内または被覆らせ
んコンベヤー内で予熱を行うことも可能である。圧力は
予熱温度における水の蒸気圧と等しい。次に、予熱した
プラスチック・スラッジを、オートクレーブなどの閉鎖
した容器内で、空気の不在下で、たとえば約60分など約
15〜90分の範囲の滞留時間、たとえば約400〜500psigな
ど約100〜1200psigの範囲の圧力、たとえば約500〜550
゜Fなど約450〜650゜Fの範囲の温度で、熱水処理する。
一実施形態では、内的または外的に加熱した従来のオー
トクレーブなど、同じ容器内で予熱ステップおよび熱水
処理ステップを行う。
プラスチック・スラッジを生産するための補充水は、
未精製の高温合成ガス流の冷却に使用した水など、部分
酸化系で生じた廃水流から得ることも可能である。その
他の水源としては、精製所廃水、下水スラッジ用生化学
的処理プラント、および化学プラントからの危険なまた
は発癌性の生産用水流などがある。
未精製の高温合成ガス流の冷却に使用した水など、部分
酸化系で生じた廃水流から得ることも可能である。その
他の水源としては、精製所廃水、下水スラッジ用生化学
的処理プラント、および化学プラントからの危険なまた
は発癌性の生産用水流などがある。
別の実施形態では、プラスチック・スラッジとの混合
状態の補足的な量の粉砕固体炭素質燃料を予熱し、前述
のようにして一緒に熱水処理する。例えば、プラスチク
・スラッジ1重量部当たり固体炭素質燃料約0.5〜2重
量部を一緒に粉砕し、約350〜475゜Fの範囲の温度で予
熱し、熱水処理することができる。固体炭素質燃料に
は、定義により、粒状炭素、石炭、石炭コークス、石油
コークス、オイルシェール、タールサンド、アスファル
ト、ピッチ、およびそれらの混合物が含まれる。石炭に
は、無煙炭、歴青炭、亜歴青炭、および亜炭が含まれ
る。固体炭素質燃料の最大粒子サイズは、ASTM E 11
−70Standard Sieve Designation 2.8mm(Alternati
ve No.7)を100%通過するサイズである。プラスチッ
ク・スラッジと固体炭素質燃料の予熱した混合物を閉鎖
したオートクレーブに導入し、固体炭素質燃料を含まな
いプラスチック・スラッジの熱水処理に関する前記の通
り、空気の不在下で同じ滞留時間、温度範囲および圧力
範囲で、しかもその温度における水の蒸気圧より高い圧
力のオートクレーブ内で熱水処理する。固体炭素質燃料
との混合物を含む場合も含まない場合も、プラスチック
・スラッジの熱水処理によって、固体プラスチック・ス
ラッジ粒子は、その構造および組成が変化することによ
り、スラリになりやすくなる。また、含泡プラスチック
粒子は、より粒状のスラリになりやすい材料に変換され
る。石炭粒子、特に低級炭の熱水処理は、含酸素官能基
を除去することによって石炭の化学的構造を変化させ、
それによってよりスラリになりやすい材料にさせる。好
都合なことに、熱水処理中に、プラスチック・スラリ中
に石炭粒子が存在すると、プラスチック材のアグロメレ
ーションが妨害され、混合物のスラリ形成性が高まる。
さらに、低級炭を使用するとき、低級炭粒子が高級炭に
品質改善され、例えば、石炭のエネルギー密度や発熱量
が改善される。
状態の補足的な量の粉砕固体炭素質燃料を予熱し、前述
のようにして一緒に熱水処理する。例えば、プラスチク
・スラッジ1重量部当たり固体炭素質燃料約0.5〜2重
量部を一緒に粉砕し、約350〜475゜Fの範囲の温度で予
熱し、熱水処理することができる。固体炭素質燃料に
は、定義により、粒状炭素、石炭、石炭コークス、石油
コークス、オイルシェール、タールサンド、アスファル
ト、ピッチ、およびそれらの混合物が含まれる。石炭に
は、無煙炭、歴青炭、亜歴青炭、および亜炭が含まれ
る。固体炭素質燃料の最大粒子サイズは、ASTM E 11
−70Standard Sieve Designation 2.8mm(Alternati
ve No.7)を100%通過するサイズである。プラスチッ
ク・スラッジと固体炭素質燃料の予熱した混合物を閉鎖
したオートクレーブに導入し、固体炭素質燃料を含まな
いプラスチック・スラッジの熱水処理に関する前記の通
り、空気の不在下で同じ滞留時間、温度範囲および圧力
範囲で、しかもその温度における水の蒸気圧より高い圧
力のオートクレーブ内で熱水処理する。固体炭素質燃料
との混合物を含む場合も含まない場合も、プラスチック
・スラッジの熱水処理によって、固体プラスチック・ス
ラッジ粒子は、その構造および組成が変化することによ
り、スラリになりやすくなる。また、含泡プラスチック
粒子は、より粒状のスラリになりやすい材料に変換され
る。石炭粒子、特に低級炭の熱水処理は、含酸素官能基
を除去することによって石炭の化学的構造を変化させ、
それによってよりスラリになりやすい材料にさせる。好
都合なことに、熱水処理中に、プラスチック・スラリ中
に石炭粒子が存在すると、プラスチック材のアグロメレ
ーションが妨害され、混合物のスラリ形成性が高まる。
さらに、低級炭を使用するとき、低級炭粒子が高級炭に
品質改善され、例えば、石炭のエネルギー密度や発熱量
が改善される。
熱水処理後、熱水処理したプラスチック・スラッジあ
るいは熱水処理したプラスチック・スラッジと固体炭素
質燃料との混合物を約100〜200゜Fの範囲の温度まで冷
却する。CO2、CO、H2S、NH3、および軽炭化水素ガス
類、例えばC1−C4から成るグループの少なくとも1種類
のガスを、オートクレーブから放出する。好ましくは、
ガス流を従来のガス精製域に送る。例えば、参照により
本明細書に組み込まれる、本願の譲受人に譲渡された米
国特許第4,052,176号を参照する。
るいは熱水処理したプラスチック・スラッジと固体炭素
質燃料との混合物を約100〜200゜Fの範囲の温度まで冷
却する。CO2、CO、H2S、NH3、および軽炭化水素ガス
類、例えばC1−C4から成るグループの少なくとも1種類
のガスを、オートクレーブから放出する。好ましくは、
ガス流を従来のガス精製域に送る。例えば、参照により
本明細書に組み込まれる、本願の譲受人に譲渡された米
国特許第4,052,176号を参照する。
熱水処理し、冷却したプラスチック・スラッジあるい
はプラスチック・スラッジと固体炭素質燃料との混合物
を、水および最大粒子サイズがASTM E 11−70Standa
rd Sieve Designation 2.8mm(Alternative No.7)
を100%通過するサイズである追加の粉砕固体炭素質燃
料と混合する。これによって、固体含量が約40〜60重量
%の範囲で、固体炭素質燃料とプラスチック・スラッジ
の重量比が、プラスチック・スラッジ1重量部当たり固
体炭素質燃料約1〜5重量部であるポンプ輸送可能な水
性スラリが生成する。
はプラスチック・スラッジと固体炭素質燃料との混合物
を、水および最大粒子サイズがASTM E 11−70Standa
rd Sieve Designation 2.8mm(Alternative No.7)
を100%通過するサイズである追加の粉砕固体炭素質燃
料と混合する。これによって、固体含量が約40〜60重量
%の範囲で、固体炭素質燃料とプラスチック・スラッジ
の重量比が、プラスチック・スラッジ1重量部当たり固
体炭素質燃料約1〜5重量部であるポンプ輸送可能な水
性スラリが生成する。
粒状固体炭素質プラスチック含有材料と固体炭素質燃
料のポンプ輸送可能な水性スラリ、および遊離酸素含有
ガス気流を一列に並んだ耐火物でライニングしたスチー
ル壁の自由流動無障害下降式縦型圧力容器の反応域に導
入し、そこで、原料が合成ガス、還元ガスまたは燃料ガ
スを生産するための部分酸化反応が起こる。典型的なガ
ス発生装置は、参照により本明細書に組み込まれる、本
願の譲受人に譲渡された米国特許第3,544,291号に開示
され、記述されている。
料のポンプ輸送可能な水性スラリ、および遊離酸素含有
ガス気流を一列に並んだ耐火物でライニングしたスチー
ル壁の自由流動無障害下降式縦型圧力容器の反応域に導
入し、そこで、原料が合成ガス、還元ガスまたは燃料ガ
スを生産するための部分酸化反応が起こる。典型的なガ
ス発生装置は、参照により本明細書に組み込まれる、本
願の譲受人に譲渡された米国特許第3,544,291号に開示
され、記述されている。
参照により本明細書に組み込まれる、本願の譲受人に
譲渡された米国特許第3,847,564号および第4,525,175号
に開示され記述されているような、複流、3流または4
流式環状バーナを使用して、部分酸化ガス発生装置に供
給物流を導入することも可能である。米国特許第3,847,
564号に関して、遊離酸素含有ガスを、上記バーナの中
央管路18と外側環状通路14を同時に通過させることも可
能である。遊離酸素含有ガスは、実質的に純粋な酸素、
すなわち95モル%O2を超える酸素、酸素に富んだ空気、
すなわちO2が21モル%を超える空気、および空気から成
るグループから選択される。遊離酸素含有ガスは、約10
0〜1000゜Fの範囲の温度で適用される。粒状化した固体
炭素質プラスチック含有材料と固体炭素質燃料のポンプ
輸送可能なスラリを、ほぼ周囲温度から650゜Fの範囲の
温度の中間環状通路16を経て、部分酸化ガス発生装置の
反応域を通過させる。
譲渡された米国特許第3,847,564号および第4,525,175号
に開示され記述されているような、複流、3流または4
流式環状バーナを使用して、部分酸化ガス発生装置に供
給物流を導入することも可能である。米国特許第3,847,
564号に関して、遊離酸素含有ガスを、上記バーナの中
央管路18と外側環状通路14を同時に通過させることも可
能である。遊離酸素含有ガスは、実質的に純粋な酸素、
すなわち95モル%O2を超える酸素、酸素に富んだ空気、
すなわちO2が21モル%を超える空気、および空気から成
るグループから選択される。遊離酸素含有ガスは、約10
0〜1000゜Fの範囲の温度で適用される。粒状化した固体
炭素質プラスチック含有材料と固体炭素質燃料のポンプ
輸送可能なスラリを、ほぼ周囲温度から650゜Fの範囲の
温度の中間環状通路16を経て、部分酸化ガス発生装置の
反応域を通過させる。
バーナ・アセンブリを、非触媒的合成ガス発生装置の
頂部入口から下方へ挿入する。バーナはガス発生装置の
中央の縦軸に沿って延び、下流終点で、燃料、遊離酸素
含有ガス、および温度調節剤の多相混合物を反応域に直
接放出する。
頂部入口から下方へ挿入する。バーナはガス発生装置の
中央の縦軸に沿って延び、下流終点で、燃料、遊離酸素
含有ガス、および温度調節剤の多相混合物を反応域に直
接放出する。
スラリ中の炭素の大部分、例えば約90重量%以上が二
酸化炭素に変換され、自生反応域温度が約1800〜3500゜
Fの範囲に維持されるように、ガス発生装置までの供給
物流中の燃料および遊離酸素含有ガスの相対比を注意深
く調節する。溶融スラグを生成するためには、気化装置
内の温度は約2400〜2800゜Fの範囲であることが好まし
い。部分酸化反応域の圧力は、約1〜300気圧の範囲で
ある。さらに、供給物中のH2O対炭素の重量比は、たと
えば約0.5〜2.0対1.0など、約0.2〜3.0対1.0の範囲であ
る。供給物中の遊離酸素対炭素の原子比は、たとえば約
0.9〜1.2対1.0など、約0.8〜1.5対1.0の範囲である。前
記操作条件により、H2+COを含む還元性雰囲気が無毒の
スラグと一緒に反応域で生成される。
酸化炭素に変換され、自生反応域温度が約1800〜3500゜
Fの範囲に維持されるように、ガス発生装置までの供給
物流中の燃料および遊離酸素含有ガスの相対比を注意深
く調節する。溶融スラグを生成するためには、気化装置
内の温度は約2400〜2800゜Fの範囲であることが好まし
い。部分酸化反応域の圧力は、約1〜300気圧の範囲で
ある。さらに、供給物中のH2O対炭素の重量比は、たと
えば約0.5〜2.0対1.0など、約0.2〜3.0対1.0の範囲であ
る。供給物中の遊離酸素対炭素の原子比は、たとえば約
0.9〜1.2対1.0など、約0.8〜1.5対1.0の範囲である。前
記操作条件により、H2+COを含む還元性雰囲気が無毒の
スラグと一緒に反応域で生成される。
ガス発生装置の反応域での滞在期間は、約1〜15秒の
範囲であり、好ましくは2〜8秒の範囲である。実質的
に純粋な酸素をガス発生装置に供給するとき、ガス発生
装置からの流出ガスの位置は、モル%乾燥ベースで次の
ようになる。H210〜60、CO20〜60、CO25〜60、CH40〜
5、H2S+COS0〜5、N20〜5、Ar0〜1.5。空気をガス発
生装置に供給するとき、ガス発生装置からの流出ガスの
組成は、モル%乾燥ベースでほぼ次のようになる。H22
〜20、CO5〜35、CO25〜25、CH40〜2、H2S+COS0〜3、
N245〜80、Ar0.5〜1.5。非変換炭素、灰、あるいは溶解
スラグが流出ガス気流に含まれる。組成および使用によ
って、流出ガス気流は合成ガス、還元ガス、あるいは燃
料ガスと呼ばれる。例えば、合成ガスは化学合成に使用
することができるH2+COの混合ガスを含み、還元ガスは
H2+COに富み、還元反応に使用され、燃料ガスはH2+CO
の混合ガスを含み、CH4も含むことがある。好都合なこ
とに、固体炭素質プラスチック含有材料および固体炭素
質中の無機物質中の有毒成分は、気化装置の極端に高温
の還元性雰囲気中で、存在する不燃性成分に捕えられ、
無毒の非浸出性スラグに変換される。このため、無毒の
スラグを有用な副産物として販売することが可能にな
る。例えば、冷却したスラグは、小さい粒子サイズ、例
えば1/8インチ未満に粉砕または破砕して、路盤や建築
用ブロックに使用される。
範囲であり、好ましくは2〜8秒の範囲である。実質的
に純粋な酸素をガス発生装置に供給するとき、ガス発生
装置からの流出ガスの位置は、モル%乾燥ベースで次の
ようになる。H210〜60、CO20〜60、CO25〜60、CH40〜
5、H2S+COS0〜5、N20〜5、Ar0〜1.5。空気をガス発
生装置に供給するとき、ガス発生装置からの流出ガスの
組成は、モル%乾燥ベースでほぼ次のようになる。H22
〜20、CO5〜35、CO25〜25、CH40〜2、H2S+COS0〜3、
N245〜80、Ar0.5〜1.5。非変換炭素、灰、あるいは溶解
スラグが流出ガス気流に含まれる。組成および使用によ
って、流出ガス気流は合成ガス、還元ガス、あるいは燃
料ガスと呼ばれる。例えば、合成ガスは化学合成に使用
することができるH2+COの混合ガスを含み、還元ガスは
H2+COに富み、還元反応に使用され、燃料ガスはH2+CO
の混合ガスを含み、CH4も含むことがある。好都合なこ
とに、固体炭素質プラスチック含有材料および固体炭素
質中の無機物質中の有毒成分は、気化装置の極端に高温
の還元性雰囲気中で、存在する不燃性成分に捕えられ、
無毒の非浸出性スラグに変換される。このため、無毒の
スラグを有用な副産物として販売することが可能にな
る。例えば、冷却したスラグは、小さい粒子サイズ、例
えば1/8インチ未満に粉砕または破砕して、路盤や建築
用ブロックに使用される。
合成ガス発生装置の反応域からの高温の流出気流は、
水中での直接急冷によって、あるいは例えばガス冷却装
置内で水蒸気を生成するための水との間接的熱交換によ
って、約250〜700゜Fの範囲の温度まで、反応温度以下
に急速に冷却する。冷却した気流は、従来の方法で清浄
化および精製することができる。H2S、COSおよびCO2の
除去に関しては、例えば、本願の譲受人に譲渡された米
国特許第4,052,176号を参照のこと。好都合なことに、
ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレンなどハロ
ゲン化物を含むプラスチックを部分酸化によって気化す
るとき、ハロゲン化物はハロゲン化水素(すなわち、HC
l、HF)として放出され、アンモニアまたは他の塩基性
物質を含む水によって合成ガスから洗い除かれる。臭素
含有難燃剤を含むプラスチックも同様に処理することが
可能である。参照により本明細書に組み込まれる、本願
の譲受人に譲渡された米国特許第4,468,376号を参照の
こと。
水中での直接急冷によって、あるいは例えばガス冷却装
置内で水蒸気を生成するための水との間接的熱交換によ
って、約250〜700゜Fの範囲の温度まで、反応温度以下
に急速に冷却する。冷却した気流は、従来の方法で清浄
化および精製することができる。H2S、COSおよびCO2の
除去に関しては、例えば、本願の譲受人に譲渡された米
国特許第4,052,176号を参照のこと。好都合なことに、
ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレンなどハロ
ゲン化物を含むプラスチックを部分酸化によって気化す
るとき、ハロゲン化物はハロゲン化水素(すなわち、HC
l、HF)として放出され、アンモニアまたは他の塩基性
物質を含む水によって合成ガスから洗い除かれる。臭素
含有難燃剤を含むプラスチックも同様に処理することが
可能である。参照により本明細書に組み込まれる、本願
の譲受人に譲渡された米国特許第4,468,376号を参照の
こと。
実施例 次に挙げる実施例は、本発明を例示するものであり、
発明の範囲を制限するものと解釈すべきではない。
発明の範囲を制限するものと解釈すべきではない。
実施例1 1日当たり4トンの、ポリスチレン、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、および
その他の樹脂からの非充填プラスチック、充填プラスチ
ック、および強化プラスチックなど、自動車に存在する
数種類のプラスチックを含む混合物を、約1/8インチ未
満の粒径まで切断した。プラスチック切断混合物の最終
的化学分析を表Iに示す。プラスチック混合物中の灰の
化学分析を表IIに示す。
リウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、および
その他の樹脂からの非充填プラスチック、充填プラスチ
ック、および強化プラスチックなど、自動車に存在する
数種類のプラスチックを含む混合物を、約1/8インチ未
満の粒径まで切断した。プラスチック切断混合物の最終
的化学分析を表Iに示す。プラスチック混合物中の灰の
化学分析を表IIに示す。
表I 実施例1のプラスチック混合物の乾燥分析 重量パーセント C 23.8 H 4.2 N 0.9 S 0.5 O 12.3 灰 58.3 表II 実施例1のプラスチック混合物中に存在する灰の化学分
析 重量% SiO2 33.20 Al2O3 6.31 Fe2O3 22.00 CaO 29.20 MgO 0.94 Na2O 1.27 K2O 0.43 TiO2 0.89 P2O3 0.92 Cr2O3 0.28 ZnO 2.31 PbO 0.09 BaO 0.80 CuO 0.89 NiO 0.47 粒状プラスチックを水と混合して、固体含量が約70重
量%であるプラスチック・スラッジを作成する。このプ
ラスチック・スラッジを、空気の不在下で約450゜Fの温
度の閉鎖した容器内で約30分間予熱する。次に、空気の
不在下で温度500゜F、その温度における水の蒸気圧より
高い圧力800psigの閉鎖したオートクレーブ内で、予熱
したプラスチック・スラッジを30分間熱水処理する。熱
水処理したプラスチック・スラッジを100゜Fまで冷却
し、表IIIに示したガス混合物をプラスチック材から分
離し、従来のガス精製域に送る。
析 重量% SiO2 33.20 Al2O3 6.31 Fe2O3 22.00 CaO 29.20 MgO 0.94 Na2O 1.27 K2O 0.43 TiO2 0.89 P2O3 0.92 Cr2O3 0.28 ZnO 2.31 PbO 0.09 BaO 0.80 CuO 0.89 NiO 0.47 粒状プラスチックを水と混合して、固体含量が約70重
量%であるプラスチック・スラッジを作成する。このプ
ラスチック・スラッジを、空気の不在下で約450゜Fの温
度の閉鎖した容器内で約30分間予熱する。次に、空気の
不在下で温度500゜F、その温度における水の蒸気圧より
高い圧力800psigの閉鎖したオートクレーブ内で、予熱
したプラスチック・スラッジを30分間熱水処理する。熱
水処理したプラスチック・スラッジを100゜Fまで冷却
し、表IIIに示したガス混合物をプラスチック材から分
離し、従来のガス精製域に送る。
表III 体積% CO2 80〜99 CO <1.0 H2S <2.0 NH3 <0.5 C1−C4 <1〜20 冷却した、熱水処理したプラスチック・スラッジを、
水および粒子サイズがASTM E 11−70Standard Siev
e Designation 2.8mm(Alternative No.7)を100%
通過するサイズである歴青炭と混合し、固体含量が約54
重量%で、石炭とプラスチック・スラッジの重量比が、
プラスチック・スラッジ1重量部当たり石炭4重量部で
あるポンプ輸送可能なスラリを生成する。
水および粒子サイズがASTM E 11−70Standard Siev
e Designation 2.8mm(Alternative No.7)を100%
通過するサイズである歴青炭と混合し、固体含量が約54
重量%で、石炭とプラスチック・スラッジの重量比が、
プラスチック・スラッジ1重量部当たり石炭4重量部で
あるポンプ輸送可能なスラリを生成する。
ポンプ輸送可能なスラリは、160゜Fで測定したときの
最大粘性が1000cPで、発熱量が8500BTU/1bとより高い。
最大粘性が1000cPで、発熱量が8500BTU/1bとより高い。
この水性スラリを耐火物でライニングした自由流動縦
型部分酸化ガス発生装置に導入し、そこで温度約2400゜
F、圧力約500psigの、通常の自由流動性非触媒式ガス発
生装置内で、部分酸化により、1日当たり約20トンの酸
素ガスと反応させる。H2+COを含む合成がすが約4.6ト
ンのスラグと一緒に生産される。冷却したとき、スラグ
はきめの粗いガラス状の非浸出性の材料である。しか
し、同じプラスチック混合物が空気中で完全に燃焼した
場合、スラグは有毒成分、例えばクロムを浸出可能な形
で含む可能性がある。
型部分酸化ガス発生装置に導入し、そこで温度約2400゜
F、圧力約500psigの、通常の自由流動性非触媒式ガス発
生装置内で、部分酸化により、1日当たり約20トンの酸
素ガスと反応させる。H2+COを含む合成がすが約4.6ト
ンのスラグと一緒に生産される。冷却したとき、スラグ
はきめの粗いガラス状の非浸出性の材料である。しか
し、同じプラスチック混合物が空気中で完全に燃焼した
場合、スラグは有毒成分、例えばクロムを浸出可能な形
で含む可能性がある。
上文に述べた通り、本発明の精神および範囲を逸脱す
ることなしに、本発明の他の修正および変更を行うこと
が可能であり、したがって、本発明には添付の請求の範
囲に示した制限だけが課されるものである。
ることなしに、本発明の他の修正および変更を行うこと
が可能であり、したがって、本発明には添付の請求の範
囲に示した制限だけが課されるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デカニオ,スティーブン・ジュード アメリカ合衆国 12549 ニューヨーク 州・モンゴメリー・シトル ドライブ・ 2 (56)参考文献 米国特許5114541(US,A) 米国特許5188739(US,A) 米国特許5271340(US,A)
Claims (12)
- 【請求項1】(1)プラスチック材を粉砕するステップ
と、 (2) ステップ(1)からのプラスチック材を水と混
合して、固体含量が60〜80重量%の範囲のスラッジを生
成するステップと、 (3) 閉鎖系で空気の不在下で350〜475゜Fの範囲の
温度で5分〜1時間の範囲の期間、ステップ(2)から
のスラッジを加熱するステップと、 (4) 空気の不在下で15〜90分の範囲の滞留時間、45
0〜650゜Fの範囲の温度、その温度における水の蒸気圧
より高い100〜1200psigの範囲の圧力の閉鎖した容器内
で、ステップ(3)からの加熱したスラッジを熱水処理
するステップと、 (5) ステップ(4)からの熱水処理したスラッジを
100〜200゜Fの範囲の温度まで冷却して、上記スラッジ
から生じたCO2、CO、H2S、NH3、および軽炭化水素ガス
類から成るグループから選択された少なくとも1要素を
含むガスを分離するステップと、 (6) ステップ(5)からの冷却したスラッジを、粉
砕した固体炭素質燃料および水と混合して、固体含量が
40〜60重量%の範囲で、固体炭素質燃料と上記スラッジ
の重量比が、上記スラッジ1重量部当たり固体炭素質燃
料1〜5重量部であるポンプ輸送可能な水性スラリを生
成するステップと、 (7) ステップ(6)からのポンプ輸送可能な水性ス
ラリを部分酸化によって遊離酸素含有ガスと反応させ、
H2およびCOを含むガスを生成するステップと を含む、無機充填材または補強材を含む廃物プラスチッ
クを環境的に安全に処分する部分酸化方法。 - 【請求項2】ステップ3およびステップ4が同一容器内
で行われることを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】上記容器がオートクレーブであることを特
徴とする請求項2に記載の方法。 - 【請求項4】ステップ(1)におけるプラスチック材
が、ポリエステル類、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンから成るグ
ループから選択されることを特徴とする請求項1に記載
の方法。 - 【請求項5】固体炭素質燃料0.5〜2.0重量部をステップ
(2)からのスラッジ1重量部と混合した後で、ステッ
プ(3)において混合物を加熱し、ステップ(4)にお
いて混合物を熱水処理することを特徴とする請求項1に
記載の方法。 - 【請求項6】ステップ(7)からのガスをガス精製域に
導入して、気体不純物を除去するステップを含む請求項
1に記載の方法。 - 【請求項7】ステップ(1)において、上記プラスチッ
ク材が、1/8インチ以下の粒子サイズに粉砕されること
を特徴とする請求項1に記載の方法。 - 【請求項8】ステップ(2)において、上記加熱を15分
〜90分の範囲の期間にわたって行うことを特徴とする請
求項1に記載の方法。 - 【請求項9】ステップ(7)において、ステップ(6)
からの上記ポンプ輸送可能な水性スラリを、1800〜3500
゜Fの範囲の温度、1〜300気圧の範囲の圧力、0.8〜1.5
対1.0の範囲の原子比O/C、および0.2〜3.0対1.0の範囲
のH2O対炭素の重量比で、耐火物でライニングした自由
流動縦型ガス発生装置内での部分酸化によって、遊離酸
素含有ガスと反応させることを特徴とする請求項1に記
載の方法。 - 【請求項10】上記固体炭素質燃料が、粒状炭素、石
炭、石炭コークス、石油コークス、オイルシェール、タ
ールサンド、アスファルト、ピッチ、およびそれらの混
合物から成るグループから選択されることを特徴とする
請求項1に記載の方法。 - 【請求項11】ステップ(2)において、上記水が部分
酸化処理で生じた廃水流から得られることを特徴とする
請求項1に記載の方法。 - 【請求項12】ステップ(2)において、上記水が、精
製廃水、下水スラッジ用生化学的処理プラント、および
化学プラントからの危険なまたは発癌性の生産用水流か
ら得られることを特徴とする請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US131,366 | 1987-12-10 | ||
US08/131,366 | 1993-10-04 | ||
US08/131,366 US5498827A (en) | 1993-10-04 | 1993-10-04 | Hydrothermal treatment and partial oxidation of plastic materials |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH09500687A JPH09500687A (ja) | 1997-01-21 |
JP2756731B2 true JP2756731B2 (ja) | 1998-05-25 |
Family
ID=22449141
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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EP (1) | EP0722482A4 (ja) |
JP (1) | JP2756731B2 (ja) |
CN (1) | CN1136325A (ja) |
BG (1) | BG100475A (ja) |
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CZ (1) | CZ98296A3 (ja) |
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NO (1) | NO961293D0 (ja) |
PL (1) | PL313795A1 (ja) |
SK (1) | SK41196A3 (ja) |
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US8143319B2 (en) * | 2006-07-18 | 2012-03-27 | The Regents Of The University Of California | Method and apparatus for steam hydro-gasification with increased conversion times |
US8118894B2 (en) * | 2006-07-18 | 2012-02-21 | The Regents Of The University Of California | Commingled coal and biomass slurries |
US20080016770A1 (en) * | 2006-07-18 | 2008-01-24 | Norbeck Joseph M | Method for high energy density biomass-water slurry |
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TW200732467A (en) * | 2005-09-28 | 2007-09-01 | Cwt Llc Ab | Process for conversion of organic, waste, or low-value materials into useful products |
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DE102012002098A1 (de) * | 2012-02-06 | 2013-08-08 | Eurofoam Deutschland Gmbh | Hydrothermale Karbonisierung von Kunststoffmaterial |
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CN113308282A (zh) * | 2021-05-19 | 2021-08-27 | 山东华鲁恒升化工股份有限公司 | 一种水煤浆及其制备方法和应用 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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UST104901I4 (en) * | 1983-12-19 | 1984-12-04 | Destruction of organic hazardous waste by partial oxidation/gasification | |
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US5188739A (en) * | 1991-12-02 | 1993-02-23 | Texaco Inc. | Disposal of sewage sludge |
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