JP2744701B2 - 耐酸エッチング性を有するカラー−クリアー複合コーティングを調製する方法 - Google Patents
耐酸エッチング性を有するカラー−クリアー複合コーティングを調製する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、顔料を含んだ、あるいは着色されたベース
コートと透明またはクリアートップコートを含有する複
層コートされた物品を調製する方法、およびコートされ
た物品それ自体に関する。
コートと透明またはクリアートップコートを含有する複
層コートされた物品を調製する方法、およびコートされ
た物品それ自体に関する。
発明の背景 着色された、または顔料を含有したベースコートの、
基材への付与、それに続く透明またはクリアートップコ
ートの上記ベースコートへの塗布を包含するカラー−プ
ラス−クリアーコーティングシステムは、自転車の元々
の（original）仕上げとして一般的になってきている。
カラー−プラス−クリアーシステムは、目立った光沢お
よび像の明瞭さを有し、そしてクリアーコートは、これ
らの目的のためには特に重要である。
基材への付与、それに続く透明またはクリアートップコ
ートの上記ベースコートへの塗布を包含するカラー−プ
ラス−クリアーコーティングシステムは、自転車の元々
の（original）仕上げとして一般的になってきている。
カラー−プラス−クリアーシステムは、目立った光沢お
よび像の明瞭さを有し、そしてクリアーコートは、これ
らの目的のためには特に重要である。
アミノプラスト硬化コーティングシステムはまた周知
であり、そして多くの優れたコーティング特性を与え
る。しかしながら、そのようなコーティング、特にクリ
アーコートは耐酸エッチング性が低いことが広く認識さ
れている。水酸基官能性の塗膜形成樹脂およびアミノプ
ラスト架橋剤を含有する従来のコーティングシステム
は、樹脂の水酸基がアミノプラストと反応しエーテル結
合を形成する硬化機構に依っている。例えば、欧州特許
出願第0 257 848号を参照。いかなる理論によっても束
縛されることを意図しないが、そのようなエーテル結合
は酸の攻撃を受けやすく、したがって耐酸エッチング性
が低いコーティングが得られると考えられる。
であり、そして多くの優れたコーティング特性を与え
る。しかしながら、そのようなコーティング、特にクリ
アーコートは耐酸エッチング性が低いことが広く認識さ
れている。水酸基官能性の塗膜形成樹脂およびアミノプ
ラスト架橋剤を含有する従来のコーティングシステム
は、樹脂の水酸基がアミノプラストと反応しエーテル結
合を形成する硬化機構に依っている。例えば、欧州特許
出願第0 257 848号を参照。いかなる理論によっても束
縛されることを意図しないが、そのようなエーテル結合
は酸の攻撃を受けやすく、したがって耐酸エッチング性
が低いコーティングが得られると考えられる。
多くの地域で酸性降雨が起こっているので、コーティ
ングの耐酸性は、特に自動車のコーテングに関してます
ます望ましい性質となってきている。先行技術の水酸化
アミノプラストコーティングシステムは、酸性雨によっ
て引き起こされるエッチングに対する保護を提供するた
めにはあまり効果的ではない。
ングの耐酸性は、特に自動車のコーテングに関してます
ます望ましい性質となってきている。先行技術の水酸化
アミノプラストコーティングシステムは、酸性雨によっ
て引き起こされるエッチングに対する保護を提供するた
めにはあまり効果的ではない。
それゆえ、改善された耐酸エッチング特性を示すこと
によって、先行技術における問題点を回避するカラー−
プラス−クリアーコーティングシステムを提供すること
が望まれている。
によって、先行技術における問題点を回避するカラー−
プラス−クリアーコーティングシステムを提供すること
が望まれている。
発明の要旨 本発明により、複合コーティングを基材に付与するた
めのプロセスおよびコートされた基材が適用される。こ
のプロセスは、基材に塗膜形成組成物を付与してベース
コートを形成すること、およびベースコートに塗膜形成
物を付与してベースコート上に透明なトップコートを形
成することを包含する。透明なトップコート、すなわち
クリアコートは、以下の（１）および’（２）から誘導
される：（１）以下の構造で表される複数の末端基また
はペンダント基を含む物質 ここでＸは−Ｎまたは−Ｏであり、そしてＲはＨまた
は１〜18個の炭素原子を有するアルキルであり、または
ＲはＸと結合して５員環または６員環の一部を形成し、
そしてＲ′は１〜18個の炭素原子を有するアルキルであ
る；および（２）メチロールおよび／またはメチロール
エーテル基を含有するアミノプラスト架橋剤。架橋の前
に、（１）および（２）の物質を含有するクリアー塗膜
形成組成物はクリアー塗膜形成組成物の固形分重量を基
準にして50未満の水酸基価計算値を有する（Ｎ−メチロ
ール基に関連したいかなる水酸基官能性も除く）。上記
クリアー塗膜形成組成物は、該ペンダント基または末端
基と該メチロールおよび／またはメチロールエーテル基
との反応を通じて加熱することにより架橋可能であり、
ここで該ペンダント基または末端基のメチロールまたは
メチロールエーテル基に対する当量比が0.5〜2:1であ
り、かつ架橋塗膜を形成するのに充分であり；上記クリ
アー塗膜形成組成物が、クリアー塗膜形成組成物の固形
分重量を基準にして、Ｎ−メチロール基に関連したいか
なる水酸基官能性も除いて、50未満の水酸基価計算値を
有し、その結果該ペンダント基または末端基と該メチロ
ールおよび／またはメチロールエーテル基との反応から
生じるウレタンおよび／または尿素架橋を有する架橋コ
ーティングが得られ；上記クリアー塗膜形成組成物が、
水を有さず、かつクリアー塗膜形成組成物の固形分重量
を基準にして０の水酸基価計算値を有し、そして（ｉ）
カルバメート官能性アクリルおよび（ii）ヘキサメトキ
シラート化モノマーメラミンまたはそのカルバメート誘
導体を含有するクリアー塗膜形成組成物を除くものであ
り、これにより、高いレベルの耐酸エッチング性を与え
る。
めのプロセスおよびコートされた基材が適用される。こ
のプロセスは、基材に塗膜形成組成物を付与してベース
コートを形成すること、およびベースコートに塗膜形成
物を付与してベースコート上に透明なトップコートを形
成することを包含する。透明なトップコート、すなわち
クリアコートは、以下の（１）および’（２）から誘導
される：（１）以下の構造で表される複数の末端基また
はペンダント基を含む物質 ここでＸは−Ｎまたは−Ｏであり、そしてＲはＨまた
は１〜18個の炭素原子を有するアルキルであり、または
ＲはＸと結合して５員環または６員環の一部を形成し、
そしてＲ′は１〜18個の炭素原子を有するアルキルであ
る；および（２）メチロールおよび／またはメチロール
エーテル基を含有するアミノプラスト架橋剤。架橋の前
に、（１）および（２）の物質を含有するクリアー塗膜
形成組成物はクリアー塗膜形成組成物の固形分重量を基
準にして50未満の水酸基価計算値を有する（Ｎ−メチロ
ール基に関連したいかなる水酸基官能性も除く）。上記
クリアー塗膜形成組成物は、該ペンダント基または末端
基と該メチロールおよび／またはメチロールエーテル基
との反応を通じて加熱することにより架橋可能であり、
ここで該ペンダント基または末端基のメチロールまたは
メチロールエーテル基に対する当量比が0.5〜2:1であ
り、かつ架橋塗膜を形成するのに充分であり；上記クリ
アー塗膜形成組成物が、クリアー塗膜形成組成物の固形
分重量を基準にして、Ｎ−メチロール基に関連したいか
なる水酸基官能性も除いて、50未満の水酸基価計算値を
有し、その結果該ペンダント基または末端基と該メチロ
ールおよび／またはメチロールエーテル基との反応から
生じるウレタンおよび／または尿素架橋を有する架橋コ
ーティングが得られ；上記クリアー塗膜形成組成物が、
水を有さず、かつクリアー塗膜形成組成物の固形分重量
を基準にして０の水酸基価計算値を有し、そして（ｉ）
カルバメート官能性アクリルおよび（ii）ヘキサメトキ
シラート化モノマーメラミンまたはそのカルバメート誘
導体を含有するクリアー塗膜形成組成物を除くものであ
り、これにより、高いレベルの耐酸エッチング性を与え
る。
発明の詳細な説明 ベースコートの塗膜形成組成物は、コーティング用途
において、特に自動車用途において有用な任意の組成物
であり得る。塗膜形成組成物は樹脂バインダーおよび着
色剤として働く顔料を含有する。特に有用な樹脂バイン
ダーは、アクリルポリマー、ポリエステル（アルキドを
包含する）およびポリウレタンである。
において、特に自動車用途において有用な任意の組成物
であり得る。塗膜形成組成物は樹脂バインダーおよび着
色剤として働く顔料を含有する。特に有用な樹脂バイン
ダーは、アクリルポリマー、ポリエステル（アルキドを
包含する）およびポリウレタンである。
アクリルポリマーは、１種またはそれ以上のアクリル
酸またはメタアクリル酸のアルキルエステル、および、
任意に、１種またはそれ以上の他の重合可能なエチレン
性不飽和モノマーのコポリマーである。これらのポリマ
ーは、熱可塑性タイプまたは熱硬化性架橋タイプのどち
らかであり得る。適切なアクリル酸またはメタクリル酸
のアルキルエステルには、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、そしてアクリル酸２−エチルヘ
キシルが包含される。適切な他の共重合可能なエチレン
性不飽和モノマーには、スチレンおよびビニルトルエン
のようなビニル芳香族化合物；アクリロニトリルおよび
メタクリロニトリルのようなニトリル；塩化ビニルおよ
びフッ化ビニリデンのようなハロゲン化ビニルおよびハ
ロゲン化ビニリデンおよび酢酸ビニルのようなビニルエ
ステルが包含される。
酸またはメタアクリル酸のアルキルエステル、および、
任意に、１種またはそれ以上の他の重合可能なエチレン
性不飽和モノマーのコポリマーである。これらのポリマ
ーは、熱可塑性タイプまたは熱硬化性架橋タイプのどち
らかであり得る。適切なアクリル酸またはメタクリル酸
のアルキルエステルには、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、そしてアクリル酸２−エチルヘ
キシルが包含される。適切な他の共重合可能なエチレン
性不飽和モノマーには、スチレンおよびビニルトルエン
のようなビニル芳香族化合物；アクリロニトリルおよび
メタクリロニトリルのようなニトリル；塩化ビニルおよ
びフッ化ビニリデンのようなハロゲン化ビニルおよびハ
ロゲン化ビニリデンおよび酢酸ビニルのようなビニルエ
ステルが包含される。
ポリマーが架橋タイプのものである場合、適切な官能
性モノマーが、前述の他のアクリルモノマーに加えて使
用され得、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、
アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピルを包含する。このような場合のコーティング
組成物は、アミノプラストのような架橋剤を含有する。
ブロックポリイソシアナートを包含するポリイソシアナ
ートのような他の架橋剤もまた使用され得る。また、ア
クリルポリマーは、Ｎ−（アルコキシメチル）アクリル
アミドおよびＮ−（アルコキシメチル）メタクリルアミ
ドと共に調製され、これは自己架橋性のアクリルポリマ
ーを与える。
性モノマーが、前述の他のアクリルモノマーに加えて使
用され得、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、
アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピルを包含する。このような場合のコーティング
組成物は、アミノプラストのような架橋剤を含有する。
ブロックポリイソシアナートを包含するポリイソシアナ
ートのような他の架橋剤もまた使用され得る。また、ア
クリルポリマーは、Ｎ−（アルコキシメチル）アクリル
アミドおよびＮ−（アルコキシメチル）メタクリルアミ
ドと共に調製され、これは自己架橋性のアクリルポリマ
ーを与える。
アクリルポリマーの他に、ベースコート組成物のため
の樹脂バインダーは、アルキド樹脂またはポリエステル
であ得る。そのようなポリマーは、周知の方法によっ
て、多価アルコールとポリカルボン酸とを縮合すること
により調製され得る。適切な多価アルコールには、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン、およびペンタエリトリトールが包含され
る。
の樹脂バインダーは、アルキド樹脂またはポリエステル
であ得る。そのようなポリマーは、周知の方法によっ
て、多価アルコールとポリカルボン酸とを縮合すること
により調製され得る。適切な多価アルコールには、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン、およびペンタエリトリトールが包含され
る。
適切なポリカルボン酸には、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フ
タル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、そしてトリメリット酸が包含される。上述のポリカ
ルボン酸の他に、無水物（入手可能なとき）または酸の
低級アルキルエステル（例えばメチルエステル）のよう
な酸の機能的等価物が使用され得る。
アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フ
タル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、そしてトリメリット酸が包含される。上述のポリカ
ルボン酸の他に、無水物（入手可能なとき）または酸の
低級アルキルエステル（例えばメチルエステル）のよう
な酸の機能的等価物が使用され得る。
空気乾燥アルキド樹脂を生成しようとする場合、適切
な乾性油脂肪酸を使用し得、これには、あまに油、大豆
油、トール油、脱水ひまし油、または桐油から誘導され
る乾性油脂肪酸が包含される。
な乾性油脂肪酸を使用し得、これには、あまに油、大豆
油、トール油、脱水ひまし油、または桐油から誘導され
る乾性油脂肪酸が包含される。
上記ポリエステルまたは好ましくはアルキド樹脂は、
さらなる架橋反応に利用可能な遊離の水酸基および／ま
たはカルボキシキル基部分を含む。適切な架橋剤はアミ
ンまたはアミド−アルデヒド縮合物（アミノプラス
ト）、または当該分野で周知のポリイソシアナート硬化
剤である。
さらなる架橋反応に利用可能な遊離の水酸基および／ま
たはカルボキシキル基部分を含む。適切な架橋剤はアミ
ンまたはアミド−アルデヒド縮合物（アミノプラス
ト）、または当該分野で周知のポリイソシアナート硬化
剤である。
ポリウレタンもまた、ベースコートの樹脂バインダー
として使用され得る。上記ポリウレタンの中で、使用し
得るのはポリマー性ポリオールであり、これは上記のよ
うなポリエステルポリオールまたはアクリルポリオール
とポリイソシアナートとを、OH/NCO当量比が1:1より大
きくなるように反応させることで調製され、生成物中に
遊離の水酸基が存在するようにしたものである。
として使用され得る。上記ポリウレタンの中で、使用し
得るのはポリマー性ポリオールであり、これは上記のよ
うなポリエステルポリオールまたはアクリルポリオール
とポリイソシアナートとを、OH/NCO当量比が1:1より大
きくなるように反応させることで調製され、生成物中に
遊離の水酸基が存在するようにしたものである。
ポリウレタンポリオールを調製するため使用し得る有
機ポリイソシアナートは脂肪族または芳香族ポリイソシ
アナートまたはこれら２種の混合物であり得る。ジイソ
シアナートが好ましいが、高級ポリイソシアナートを、
ジイソシアナートの代わりに、あるいはジイソシアナー
トと組み合わせて使用し得る。
機ポリイソシアナートは脂肪族または芳香族ポリイソシ
アナートまたはこれら２種の混合物であり得る。ジイソ
シアナートが好ましいが、高級ポリイソシアナートを、
ジイソシアナートの代わりに、あるいはジイソシアナー
トと組み合わせて使用し得る。
適切な芳香族イソシアナートの例は、4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアナートおよびトルエンジイソシア
ナートである。適切な脂肪族ジイソシアナートの例は、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアナートのような直鎖状
の脂肪族ジイソシアナートである。脂環式ジイソシアナ
ートもまた使用し得る。例には、イソホロンジイソシア
ナートおよび4,4′−メチレン−ビス−（シクロヘキシ
ルイソシアナート）が包含される。適切な高級ポリイソ
シアナートの例は、1,2,4−ベンゼントリイソシアナー
トおよびポリメチレンポリフェニルイソシアナートであ
る。
ニルメタンジイソシアナートおよびトルエンジイソシア
ナートである。適切な脂肪族ジイソシアナートの例は、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアナートのような直鎖状
の脂肪族ジイソシアナートである。脂環式ジイソシアナ
ートもまた使用し得る。例には、イソホロンジイソシア
ナートおよび4,4′−メチレン−ビス−（シクロヘキシ
ルイソシアナート）が包含される。適切な高級ポリイソ
シアナートの例は、1,2,4−ベンゼントリイソシアナー
トおよびポリメチレンポリフェニルイソシアナートであ
る。
上述したほとんどのポリマーは、有機溶剤ベースのポ
リマーであるが、アクリルポリマーは水性乳化重合法に
よっても調製され、水ベースのベースコート組成物とし
て使用し得る。カラー−プラス−クリアー組成物におけ
る水ベースのベースコートは、米国特許第4,403,003号
に開示されており、そしてこれらのベースコートを調製
するのに使用される樹脂組成物は、本発明の実施におい
て使用され得る。また、米国特許第4,147,679号に従っ
て調製されるような水ベースのポリウレタンもベースコ
ート中の樹脂バインダーとして使用され得る。さらに、
米国特許第5,071,904号に記載のような水ベースのコー
ティングがベースコートとして使用され得る。
リマーであるが、アクリルポリマーは水性乳化重合法に
よっても調製され、水ベースのベースコート組成物とし
て使用し得る。カラー−プラス−クリアー組成物におけ
る水ベースのベースコートは、米国特許第4,403,003号
に開示されており、そしてこれらのベースコートを調製
するのに使用される樹脂組成物は、本発明の実施におい
て使用され得る。また、米国特許第4,147,679号に従っ
て調製されるような水ベースのポリウレタンもベースコ
ート中の樹脂バインダーとして使用され得る。さらに、
米国特許第5,071,904号に記載のような水ベースのコー
ティングがベースコートとして使用され得る。
ベースコートはまた顔料を含有し、ベースコートに色
を与える。金属フレーク顔料をが含有した組成物は、お
もに自動車ボディーのトップ上の、いわゆる「グラマー
メタリック（glamour metallic）」仕上げの製造に有用
である。金属顔料の適切な配向は、優れたフロップ（fl
op）を有する光沢のある輝いた外観を生じる。フロップ
は、見る角度の変化（すなわち、90゜から180゜）によ
る、金属コーティングの輝度または明度の視覚的な外観
である。見る角度に関して、明から暗への外観変化が大
きくなればなるほど、フロップも良くなる。フロップは
重要である。なぜならば、自転車ボディトップのような
曲線的な表面のラインを強調するからである。適切な金
属顔料は、特にアルミニウムフレーク、銅青銅フレーク
および雲母を包含する。
を与える。金属フレーク顔料をが含有した組成物は、お
もに自動車ボディーのトップ上の、いわゆる「グラマー
メタリック（glamour metallic）」仕上げの製造に有用
である。金属顔料の適切な配向は、優れたフロップ（fl
op）を有する光沢のある輝いた外観を生じる。フロップ
は、見る角度の変化（すなわち、90゜から180゜）によ
る、金属コーティングの輝度または明度の視覚的な外観
である。見る角度に関して、明から暗への外観変化が大
きくなればなるほど、フロップも良くなる。フロップは
重要である。なぜならば、自転車ボディトップのような
曲線的な表面のラインを強調するからである。適切な金
属顔料は、特にアルミニウムフレーク、銅青銅フレーク
および雲母を包含する。
金属顔料の他に、本発明のベースコート組成物は、表
面コーティングに通常使用される非金属性着色顔料を含
有し得、これには二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、
クロム酸鉛およびカーボンブラックのような無機顔料、
そしてフタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリ
ーンのような有機顔料が含有される。一般的に、顔料
は、コーティング固形分の重量を基準にして約１〜80重
量％の量でコーティング組成物の中に取り込まれる。金
属顔料は、コーティング固形分の重量を基準にして約0.
5〜25重量％の量で使用される。
面コーティングに通常使用される非金属性着色顔料を含
有し得、これには二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、
クロム酸鉛およびカーボンブラックのような無機顔料、
そしてフタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリ
ーンのような有機顔料が含有される。一般的に、顔料
は、コーティング固形分の重量を基準にして約１〜80重
量％の量でコーティング組成物の中に取り込まれる。金
属顔料は、コーティング固形分の重量を基準にして約0.
5〜25重量％の量で使用される。
所望ならば、ベースコート組成物は、表面コーティン
グの調合の分野で周知の添加物質を含有し得る。これら
は、界面活性剤、流動制御剤、チキソトロピー剤、充填
剤、耐ガス剤（anti−gassing agent）、有機共溶媒、
触媒、および他の一般的な補助物を包含する。これらの
物質は、コーティング組成物の全重量の40％までを構成
し得る。
グの調合の分野で周知の添加物質を含有し得る。これら
は、界面活性剤、流動制御剤、チキソトロピー剤、充填
剤、耐ガス剤（anti−gassing agent）、有機共溶媒、
触媒、および他の一般的な補助物を包含する。これらの
物質は、コーティング組成物の全重量の40％までを構成
し得る。
ベースコート組成物は、ベースコート組成物が接着す
る様々な基材に付与し得る。組成物は、はけ塗り、浸し
塗り、流し塗り、スプレー塗りなどを包含する通常の方
法によって付与し得るが、多くはスプレー塗りによって
付与される。エアスプレー塗りおよび静電スプレー塗り
（手動または自動方法いずれも）のためのスプレー技術
および装置が使用され得る。
る様々な基材に付与し得る。組成物は、はけ塗り、浸し
塗り、流し塗り、スプレー塗りなどを包含する通常の方
法によって付与し得るが、多くはスプレー塗りによって
付与される。エアスプレー塗りおよび静電スプレー塗り
（手動または自動方法いずれも）のためのスプレー技術
および装置が使用され得る。
本発明のコーティングは、木材、金属、ガラス、布、
プラスチック、発泡体を包含し，弾性体基材などを包含
する実質的にすべての基材に付与し得る。これらは、動
力車で見られるような金属および弾性体基材にわたる付
与において特に有用である。
プラスチック、発泡体を包含し，弾性体基材などを包含
する実質的にすべての基材に付与し得る。これらは、動
力車で見られるような金属および弾性体基材にわたる付
与において特に有用である。
基材へのベースコート組成物の付与の間に、ベースコ
ート塗膜が基材上で形成される。典型的には、ベースコ
ートの厚さは、約0.01〜５ミル厚、好ましくは0.1〜２
ミル厚であり得る。
ート塗膜が基材上で形成される。典型的には、ベースコ
ートの厚さは、約0.01〜５ミル厚、好ましくは0.1〜２
ミル厚であり得る。
基材へベースコートを付与した後、塗膜は、溶媒（す
なわち有機溶媒または水）を、加熱または空気乾燥期間
によりベースコート塗膜の外に追い出すことによって基
材の表面上に形成される。好ましくは、加熱は、トップ
コートがベースコートに付与され得ることを確実にし、
かつトップコートがベースコート組成物を溶解しないよ
うな、充分かつ短時間である。適切な乾燥条件は、個々
のベースコート組成物に依存し、そしてある種の水ベー
スの組成物においては周囲の温度に依存し得るが、一般
的に約80゜〜250゜F（20〜121℃）で約１〜５分の乾燥
時間が、２つのコーティングの混合を縮小にするために
適当であり得る。同時に、十分にコーティング間の接着
が得られるように、ベースコート塗膜はトップコート組
成物により、適当に濡らされる。通常、コーティングと
コーティングの間、先に付与されたコーティングは、フ
ラッシュ（flash）される；すなわち、約１〜20分間周
囲の条件にさらされる。
なわち有機溶媒または水）を、加熱または空気乾燥期間
によりベースコート塗膜の外に追い出すことによって基
材の表面上に形成される。好ましくは、加熱は、トップ
コートがベースコートに付与され得ることを確実にし、
かつトップコートがベースコート組成物を溶解しないよ
うな、充分かつ短時間である。適切な乾燥条件は、個々
のベースコート組成物に依存し、そしてある種の水ベー
スの組成物においては周囲の温度に依存し得るが、一般
的に約80゜〜250゜F（20〜121℃）で約１〜５分の乾燥
時間が、２つのコーティングの混合を縮小にするために
適当であり得る。同時に、十分にコーティング間の接着
が得られるように、ベースコート塗膜はトップコート組
成物により、適当に濡らされる。通常、コーティングと
コーティングの間、先に付与されたコーティングは、フ
ラッシュ（flash）される；すなわち、約１〜20分間周
囲の条件にさらされる。
透明なトップコートまたはクリアコートを形成するク
リアー塗膜形成組成物は架橋可能な組成物であり、 （１）以下の構造の複数のペンダント基または末端基を
有する物質： ここでＸは−Ｎまたは−Ｏであり、そしてＲはＨまた
は１〜18個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子
を有するアルキルであり、またはＲはＸと結合して５員
環または６員環の一部を形成し、そしてＲ′は１〜18個
の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するア
ルキルである；および（２）メチロールおよび／または
メチロールエーテル基を含有するアミノプラスト架橋
剤。物質（１）は、構造Ｉおよび／または構造II、好ま
しくは構造Ｉで表されるペンダント基または末端基を１
分子あたり平均して少なくとも２個有している。好まし
くはＸ＝−Ｏである。物質（１）はアクリルポリマー、
ポリエステルポリマーまたはオリゴマー、ポリウレタン
ポリマーまたはオリゴマー、または２種またはそれ以上
のこれらの物質のブレンドであり得る。アクリルポリマ
ーが好ましい。架橋の前に、（１）および（２）のクリ
アー塗膜形成組成物は、クリアー塗膜形成組成物の固形
分重量を基準にして、50未満、好ましくは25未満、さら
に好ましくは０の水酸基価理論値を有する（アミノプラ
ストの水酸基官能性のような、Ｎ−メチロール基に関連
した任意の水酸基官能性、およびアクリルポリマー中の
Ｎ−メチロールアクリルアミド基のような、物質（１）
に取り込まれたＮ−メチロール基に関連し得るいかなる
水酸基官能性も除く）。水酸基価計算値とは、通常の技
術により塗膜形成組成物それ自体を測定した実際の水酸
基価よりむしろ塗膜形成組成物を作成するのに使用した
様々な成分の相対量を基準にした水酸基価を意味する。
得られた架橋コーティングは、構造ＩまたはIIの末端基
またはペンダント基とアミノプラストとの反応から形成
される実質的な数のウレタンおよび／または尿素架橋を
有し、それゆえ高いレベルの耐酸エッチング性を与え
る。
リアー塗膜形成組成物は架橋可能な組成物であり、 （１）以下の構造の複数のペンダント基または末端基を
有する物質： ここでＸは−Ｎまたは−Ｏであり、そしてＲはＨまた
は１〜18個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子
を有するアルキルであり、またはＲはＸと結合して５員
環または６員環の一部を形成し、そしてＲ′は１〜18個
の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するア
ルキルである；および（２）メチロールおよび／または
メチロールエーテル基を含有するアミノプラスト架橋
剤。物質（１）は、構造Ｉおよび／または構造II、好ま
しくは構造Ｉで表されるペンダント基または末端基を１
分子あたり平均して少なくとも２個有している。好まし
くはＸ＝−Ｏである。物質（１）はアクリルポリマー、
ポリエステルポリマーまたはオリゴマー、ポリウレタン
ポリマーまたはオリゴマー、または２種またはそれ以上
のこれらの物質のブレンドであり得る。アクリルポリマ
ーが好ましい。架橋の前に、（１）および（２）のクリ
アー塗膜形成組成物は、クリアー塗膜形成組成物の固形
分重量を基準にして、50未満、好ましくは25未満、さら
に好ましくは０の水酸基価理論値を有する（アミノプラ
ストの水酸基官能性のような、Ｎ−メチロール基に関連
した任意の水酸基官能性、およびアクリルポリマー中の
Ｎ−メチロールアクリルアミド基のような、物質（１）
に取り込まれたＮ−メチロール基に関連し得るいかなる
水酸基官能性も除く）。水酸基価計算値とは、通常の技
術により塗膜形成組成物それ自体を測定した実際の水酸
基価よりむしろ塗膜形成組成物を作成するのに使用した
様々な成分の相対量を基準にした水酸基価を意味する。
得られた架橋コーティングは、構造ＩまたはIIの末端基
またはペンダント基とアミノプラストとの反応から形成
される実質的な数のウレタンおよび／または尿素架橋を
有し、それゆえ高いレベルの耐酸エッチング性を与え
る。
アクリル物質は、１種またはそれ以上のアクリル酸ま
たはメタアクリル酸のアルキルエステル、および、任意
に、１種またはそれ以上の他の重合可能なエチレン性不
飽和モノマーのコポリマーである。適切なアクリル酸ま
たはメタクリル酸のアルキルエステルには、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、およびアクリル
酸２−エチルヘキシルが包含される。他の重合可能なエ
チレン性不飽和モノマーには、スチレンおよびビニルト
ルエンのようなビニル芳香族化合物；アクリロニトリル
およびメタクリロニトリルのようなニトリル；塩化ビニ
ルおよびフッ化ビニリデンのようなハロゲン化ビニルお
よびハロゲン化ビニリデン、および酢酸ビニルのような
ビニルエステル；およびアクリル酸およびメタクリル酸
のような酸官能性モノマーが包含される。
たはメタアクリル酸のアルキルエステル、および、任意
に、１種またはそれ以上の他の重合可能なエチレン性不
飽和モノマーのコポリマーである。適切なアクリル酸ま
たはメタクリル酸のアルキルエステルには、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、およびアクリル
酸２−エチルヘキシルが包含される。他の重合可能なエ
チレン性不飽和モノマーには、スチレンおよびビニルト
ルエンのようなビニル芳香族化合物；アクリロニトリル
およびメタクリロニトリルのようなニトリル；塩化ビニ
ルおよびフッ化ビニリデンのようなハロゲン化ビニルお
よびハロゲン化ビニリデン、および酢酸ビニルのような
ビニルエステル；およびアクリル酸およびメタクリル酸
のような酸官能性モノマーが包含される。
アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、およびメタ
クリル酸ヒドロキシプロピルのような水酸基官能性モノ
マーは、アクリルモノマーと共重合し得、上述の水酸基
価理論値に従って、アクリル物質へ水酸基官能性を与え
る。
プロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、およびメタ
クリル酸ヒドロキシプロピルのような水酸基官能性モノ
マーは、アクリルモノマーと共重合し得、上述の水酸基
価理論値に従って、アクリル物質へ水酸基官能性を与え
る。
構造Ｉ（Ｘ＝−Ｏ）のペンダントカルバメート官能基
は、アクリルモノマーとカルバメート官能性ビニルモノ
マー、例えばカルバメート官能性のメタクリル酸アルキ
ルエステルとの共重合によりアクリルポリマー中に取り
込まれ得る。これらのカルバメート官能性アルキルエス
テルは、例えば、アンモニアとエチレンカーボネートま
たはプロピレンカーボネートとの反応生成物のようなヒ
ドロキシアルキルカルバメートと、メタクリル酸無水物
との反応により調製される。他のカルバメート官能性ビ
ニルモノマーは、例えば、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、イソホロンジイソシアナート、およびヒドロキシプ
ロピルカルバメートの反応生成物（構造Ｉを生じる）、
またはメタクリル酸ヒドロキシプロピル、イソホロンジ
イソシアナート、およびメタノールの反応生成物（構造
IIを生じる）である。さらに他のカルバメート官能性ビ
ニルモノマー、例えば、イソシアン酸（HNCO）とアクリ
ル酸ヒドロキシエチルのような水酸基官能性アクリルま
たはメタクリルモノマーとの反応生成物、および米国特
許第3,479,328号に記載されているカルバメート官能性
ビニルモノマーもまた使用され得る。ペンダントカルバ
メート基はまた水酸基官能性アクリルポリマーとメチル
カルバメートのような低分子量アルキルカルバメートと
の反応によって、アクリルポリマー中に導入され得る。
日本公開公報第51−4124号参照。さらに、水酸基官能性
アクリルポリマーはまた、イソシアン酸と反応して、ペ
ンダントカルバメート基を生じ得る。イソシアン酸の生
成物は米国特許第4,364,913号に開示されていることに
留意せよ。同様に、水酸基官能性アクリルポリマーは尿
素と反応して、ペンダントカルバメート基を有するアク
リルポリマーを与え得る。
は、アクリルモノマーとカルバメート官能性ビニルモノ
マー、例えばカルバメート官能性のメタクリル酸アルキ
ルエステルとの共重合によりアクリルポリマー中に取り
込まれ得る。これらのカルバメート官能性アルキルエス
テルは、例えば、アンモニアとエチレンカーボネートま
たはプロピレンカーボネートとの反応生成物のようなヒ
ドロキシアルキルカルバメートと、メタクリル酸無水物
との反応により調製される。他のカルバメート官能性ビ
ニルモノマーは、例えば、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、イソホロンジイソシアナート、およびヒドロキシプ
ロピルカルバメートの反応生成物（構造Ｉを生じる）、
またはメタクリル酸ヒドロキシプロピル、イソホロンジ
イソシアナート、およびメタノールの反応生成物（構造
IIを生じる）である。さらに他のカルバメート官能性ビ
ニルモノマー、例えば、イソシアン酸（HNCO）とアクリ
ル酸ヒドロキシエチルのような水酸基官能性アクリルま
たはメタクリルモノマーとの反応生成物、および米国特
許第3,479,328号に記載されているカルバメート官能性
ビニルモノマーもまた使用され得る。ペンダントカルバ
メート基はまた水酸基官能性アクリルポリマーとメチル
カルバメートのような低分子量アルキルカルバメートと
の反応によって、アクリルポリマー中に導入され得る。
日本公開公報第51−4124号参照。さらに、水酸基官能性
アクリルポリマーはまた、イソシアン酸と反応して、ペ
ンダントカルバメート基を生じ得る。イソシアン酸の生
成物は米国特許第4,364,913号に開示されていることに
留意せよ。同様に、水酸基官能性アクリルポリマーは尿
素と反応して、ペンダントカルバメート基を有するアク
リルポリマーを与え得る。
構造Ｉ（Ｘ＝−Ｎ）のペンダント尿素基は、アクリル
ポリマー中にアクリルモノマーと尿素官能性のアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルエステルのような尿素
官能性ビニルモノマーとの共重合により導入し得る。例
としては、アクリル酸またはメタクリル酸とヒドロキシ
エチルエチレン尿素のようなヒドロキシアルキルエチレ
ン尿素との縮合生成物が包含される。他の尿素官能性モ
ノマーは、例えば、メタクリル酸ヒドロキシエチル、イ
ソホロンジイソシアナート、およびヒドロキシエチルエ
チレン尿素の反応生成物である。
ポリマー中にアクリルモノマーと尿素官能性のアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルエステルのような尿素
官能性ビニルモノマーとの共重合により導入し得る。例
としては、アクリル酸またはメタクリル酸とヒドロキシ
エチルエチレン尿素のようなヒドロキシアルキルエチレ
ン尿素との縮合生成物が包含される。他の尿素官能性モ
ノマーは、例えば、メタクリル酸ヒドロキシエチル、イ
ソホロンジイソシアナート、およびヒドロキシエチルエ
チレン尿素の反応生成物である。
ペンダントカルバメート基と尿素基とを混合しても使
用し得る。
用し得る。
アクリルポリマー物質は、有機過酸化物またはアゾ化
合物（例えば、ベンゾイルペルオキシドまたはN,N−ア
ゾビス（イソブチロニトリル））のような適切な触媒存
在下で溶液重合法により調製し得る。重合は当該分野の
通常の方法によって、モノマーが可溶な有機溶液中で実
行し得る。あるいは、アクリルポリマーは、当該分野で
は周知の水性乳化重合法または分散重合法により調製さ
れ得る。
合物（例えば、ベンゾイルペルオキシドまたはN,N−ア
ゾビス（イソブチロニトリル））のような適切な触媒存
在下で溶液重合法により調製し得る。重合は当該分野の
通常の方法によって、モノマーが可溶な有機溶液中で実
行し得る。あるいは、アクリルポリマーは、当該分野で
は周知の水性乳化重合法または分散重合法により調製さ
れ得る。
上記のアクリル物質は、代表的には約900〜13,000、
好ましくは約1000〜5000のポリスチレン標準を使用した
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定さ
れた数平均分子量を有し、そして反応性のペンダントま
たは末端カルバメートまたはカルバメート基および／ま
たは尿素基の当量を基準にして5000未満の当量重量、好
ましくは140〜2500の範囲の当量重量を有している。当
量重量はアクリル物質を形成するのに使用した様々な成
分相対量を基準にして計算された値であり、そしてアク
リル物質の固形分を基準にしている。
好ましくは約1000〜5000のポリスチレン標準を使用した
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定さ
れた数平均分子量を有し、そして反応性のペンダントま
たは末端カルバメートまたはカルバメート基および／ま
たは尿素基の当量を基準にして5000未満の当量重量、好
ましくは140〜2500の範囲の当量重量を有している。当
量重量はアクリル物質を形成するのに使用した様々な成
分相対量を基準にして計算された値であり、そしてアク
リル物質の固形分を基準にしている。
ポリエステルもまたクリアー塗膜形成組成物の配合に
使用され得、そしてポリカルボン酸またはその無水物と
ポリオールおよび／またはエポキシドとのポリエスエル
化により調製され得る。通常、ポリカルボン酸およびポ
リオールは、脂肪族二塩基酸または芳香族二塩基酸およ
びジオールである。
使用され得、そしてポリカルボン酸またはその無水物と
ポリオールおよび／またはエポキシドとのポリエスエル
化により調製され得る。通常、ポリカルボン酸およびポ
リオールは、脂肪族二塩基酸または芳香族二塩基酸およ
びジオールである。
ポリエステルを作成するのに通常使用されるポリオー
ルは、エチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、2,2−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピル−2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロピ
オネートのようなアルキレングリコール、および水素化
ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、カプロラクトンベースのジオール
（例えば、ε−カプロラクトンとエチレングリコールと
の反応生成物）、ヒドロキシ−アルキル化ビスフェノー
ル、ポリエーテルグリコール（例えば、ポリ（オキシテ
トラメチレン）グリコールなど）のような他のグリコー
ルを包含する。より高い官能性のポリオールもまた使用
し得る。例としては、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ペンタエリトリトールなどが包含され
る。
ルは、エチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、2,2−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピル−2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロピ
オネートのようなアルキレングリコール、および水素化
ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、カプロラクトンベースのジオール
（例えば、ε−カプロラクトンとエチレングリコールと
の反応生成物）、ヒドロキシ−アルキル化ビスフェノー
ル、ポリエーテルグリコール（例えば、ポリ（オキシテ
トラメチレン）グリコールなど）のような他のグリコー
ルを包含する。より高い官能性のポリオールもまた使用
し得る。例としては、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ペンタエリトリトールなどが包含され
る。
ポリエステルの酸成分は、主として１分子あたり２〜
18個の炭素原子を有するモノマー性カルボン酸またはそ
の無水物から構成される。酸の中で有用なものは、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロ
フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マ
レイン酸、グルタル酸、デカン二酸、ドデカン二酸およ
び他の様々なタイプのジカルボン酸である。ポリエステ
ルは、安息香酸、ステアリン酸、酢酸、およびオレイン
酸のような少量の一塩基酸を含有し得る。また、トリメ
リット酸およびトリカルバリル酸のような多価カルボン
酸も使用され得る。上記で酸に言及したが、酸の代わり
に存在するその無水物を使用し得ることは理解される。
また、グルタル酸ジメチルおよびテレフタル酸ジメチル
のような酸の低級アルキルエステルも使用し得る。
18個の炭素原子を有するモノマー性カルボン酸またはそ
の無水物から構成される。酸の中で有用なものは、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロ
フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マ
レイン酸、グルタル酸、デカン二酸、ドデカン二酸およ
び他の様々なタイプのジカルボン酸である。ポリエステ
ルは、安息香酸、ステアリン酸、酢酸、およびオレイン
酸のような少量の一塩基酸を含有し得る。また、トリメ
リット酸およびトリカルバリル酸のような多価カルボン
酸も使用され得る。上記で酸に言及したが、酸の代わり
に存在するその無水物を使用し得ることは理解される。
また、グルタル酸ジメチルおよびテレフタル酸ジメチル
のような酸の低級アルキルエステルも使用し得る。
構造Ｉのペンダントカルバメート官能基は、ポリエス
テルを形成するために使用するポリ酸およびポリオール
に反応し得るヒドロキシルアルキルカルバメートを最初
に形成することによりポリエステル中に導入し得る。ポ
リエステルオリゴマーは、上記のようなポリカルボン酸
とヒドロキシアルキルカルバメートとの反応により調製
され得る。ヒドロキシカルバメートの例は、アンモニア
とエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート
との反応生成物である。ヒドロキシカルバメートは、ポ
リエステルまたはポリカルボン酸の酸官能基と縮合し
て、ペンダントカルバメート官能基を生じる。構造Ｉの
ペンダントカルバメート官能基はまた、イソシアン酸ま
たはメチルカルバメートのような低分子量アルキルカル
バメートと水酸基官能性ポリエステルとの反応によりポ
リエステル中へ導入し得る。また、ペンダントカルバメ
ート官能基は、水酸基官能性ポリエステルと尿素との反
応によりポリエステルに導入し得る。
テルを形成するために使用するポリ酸およびポリオール
に反応し得るヒドロキシルアルキルカルバメートを最初
に形成することによりポリエステル中に導入し得る。ポ
リエステルオリゴマーは、上記のようなポリカルボン酸
とヒドロキシアルキルカルバメートとの反応により調製
され得る。ヒドロキシカルバメートの例は、アンモニア
とエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート
との反応生成物である。ヒドロキシカルバメートは、ポ
リエステルまたはポリカルボン酸の酸官能基と縮合し
て、ペンダントカルバメート官能基を生じる。構造Ｉの
ペンダントカルバメート官能基はまた、イソシアン酸ま
たはメチルカルバメートのような低分子量アルキルカル
バメートと水酸基官能性ポリエステルとの反応によりポ
リエステル中へ導入し得る。また、ペンダントカルバメ
ート官能基は、水酸基官能性ポリエステルと尿素との反
応によりポリエステルに導入し得る。
構造Ｉのペンダント尿素基は、ヒドロキシアルキルエ
チレン尿素のような水酸基官能性尿素とポリエステルを
作成するために使用されるポリ酸およびポリオールとの
反応によりポリエステル中に導入し得る。ポリエステル
オリゴマーは、ポリ酸と水酸基官能性尿素の反応により
調製され得る。また、イソシアナート末端のポリウレタ
ンまたはポリエステルプレポリマーも、一級アミン、ア
ミノアルキルエチレン尿素、またはヒドロキシアルキル
エチレン尿素と反応し、ペンダント尿素基を有する物質
を生じ得る。これらのポリマーの調製は当該分野で公知
であり、米国特許第3,563,957号に記載されている。
チレン尿素のような水酸基官能性尿素とポリエステルを
作成するために使用されるポリ酸およびポリオールとの
反応によりポリエステル中に導入し得る。ポリエステル
オリゴマーは、ポリ酸と水酸基官能性尿素の反応により
調製され得る。また、イソシアナート末端のポリウレタ
ンまたはポリエステルプレポリマーも、一級アミン、ア
ミノアルキルエチレン尿素、またはヒドロキシアルキル
エチレン尿素と反応し、ペンダント尿素基を有する物質
を生じ得る。これらのポリマーの調製は当該分野で公知
であり、米国特許第3,563,957号に記載されている。
混合されたペンダントカルバメート基および尿素基も
またポリエステル物質中に使用し得る。
またポリエステル物質中に使用し得る。
ポリウレタンは、ポリイソシアナートと水酸基官能性
およびペンダントカルバメート基および／または尿素基
を有するポリエステルとの反応により形成され得る。あ
るいは、ポリウレタンは、ポリイソシアナートとポリエ
ステルポリオールおよびヒドロキシアルキルカルバメー
トまたはイソシアン酸を個別の反応成分として反応させ
ることにより調製され得る。適切なポリイソシアナート
の例は、芳香族ポリイソシアナートおよび脂肪族ポリイ
ソシアナートであり、脂肪族の方が色および耐久性に優
れるのでより好ましい。適切な芳香族ジイソシアナート
の例は、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアナート、
1,3−フェニレンジイソシアナート、1,4−フェニレンジ
イソシアナート、およびトルエンジイソシアナートであ
る。適切な脂肪族ジイソシアナートの例は、1,4−テト
ラメチレンジイソシアナートおよび1,6−ヘキサメチレ
ンジイソシアナートのような直鎖脂肪族ジイソシアナー
トである。また、脂環式ジイソシアナートも使用され
得、そして生成物に硬度を与えるので好ましい。例とし
ては、1,4−シクロヘキシルジイソシアナート、イソホ
ロンジイソシアナート、α，α−キシリレンジイソシア
ナートおよび4,4′−メチレン−ビス（シクロヘキシル
イソシアナート）が包含される。
およびペンダントカルバメート基および／または尿素基
を有するポリエステルとの反応により形成され得る。あ
るいは、ポリウレタンは、ポリイソシアナートとポリエ
ステルポリオールおよびヒドロキシアルキルカルバメー
トまたはイソシアン酸を個別の反応成分として反応させ
ることにより調製され得る。適切なポリイソシアナート
の例は、芳香族ポリイソシアナートおよび脂肪族ポリイ
ソシアナートであり、脂肪族の方が色および耐久性に優
れるのでより好ましい。適切な芳香族ジイソシアナート
の例は、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアナート、
1,3−フェニレンジイソシアナート、1,4−フェニレンジ
イソシアナート、およびトルエンジイソシアナートであ
る。適切な脂肪族ジイソシアナートの例は、1,4−テト
ラメチレンジイソシアナートおよび1,6−ヘキサメチレ
ンジイソシアナートのような直鎖脂肪族ジイソシアナー
トである。また、脂環式ジイソシアナートも使用され
得、そして生成物に硬度を与えるので好ましい。例とし
ては、1,4−シクロヘキシルジイソシアナート、イソホ
ロンジイソシアナート、α，α−キシリレンジイソシア
ナートおよび4,4′−メチレン−ビス（シクロヘキシル
イソシアナート）が包含される。
ポリエステルまたはポリウレタン物質は、代表的に
は、溶媒系で約300〜3000、好ましくは約300〜600、そ
して水系で約900〜1500の数平均分子量（ポリスチレン
標準を使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーにより測定）を有し、そしてペンダントカルバメート
基および／または尿素基の当量を基準にした約140〜250
0の当量重量を有する。当量重量は、ポリエステルまた
はポリウレタンの作成において使用する様々な成分の相
対量に基づく計算値であり、そして物質の固形分を基準
にする。
は、溶媒系で約300〜3000、好ましくは約300〜600、そ
して水系で約900〜1500の数平均分子量（ポリスチレン
標準を使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーにより測定）を有し、そしてペンダントカルバメート
基および／または尿素基の当量を基準にした約140〜250
0の当量重量を有する。当量重量は、ポリエステルまた
はポリウレタンの作成において使用する様々な成分の相
対量に基づく計算値であり、そして物質の固形分を基準
にする。
ポリマー物質とは別に、構造IIのペンダントカルバメ
ート官能基を有する比較的低分子量の物質が、ポリマー
性の1,6−ヘキサメチレンジイソシアナートのイソシヌ
レートのようなイソシアナート末端モノマーまたはオリ
ゴマーとアルコールとの反応により形成され得る。任意
の適切な脂肪族、脂環式、芳香族アルキルモノアルコー
ルまたはフェノール性化合物を使用し得、たとえば、１
〜18個、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−ブチ
ルアルコールおよびｎ−ヘキサノールのような１〜６個
の炭素原子を有する低級脂肪族アルコール；シクロヘキ
サノールのような脂環式アルコール；フェニルカルビノ
ールおよびメチルフェニルカルビノールのような芳香族
アルキルアルコール；フェノールそのもの、および置換
フェノール（ここで置換基がコーティング操作に悪影響
を及ばさない）のようなフェノール性化合物である。例
としてはクレゾールおよびニトロフェノールが包含され
る。
ート官能基を有する比較的低分子量の物質が、ポリマー
性の1,6−ヘキサメチレンジイソシアナートのイソシヌ
レートのようなイソシアナート末端モノマーまたはオリ
ゴマーとアルコールとの反応により形成され得る。任意
の適切な脂肪族、脂環式、芳香族アルキルモノアルコー
ルまたはフェノール性化合物を使用し得、たとえば、１
〜18個、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−ブチ
ルアルコールおよびｎ−ヘキサノールのような１〜６個
の炭素原子を有する低級脂肪族アルコール；シクロヘキ
サノールのような脂環式アルコール；フェニルカルビノ
ールおよびメチルフェニルカルビノールのような芳香族
アルキルアルコール；フェノールそのもの、および置換
フェノール（ここで置換基がコーティング操作に悪影響
を及ばさない）のようなフェノール性化合物である。例
としてはクレゾールおよびニトロフェノールが包含され
る。
上記のペンダントまたは末端のカルバメート基および
／または尿素基を含有するアクリル、ポリエステル、お
よびポリウレタン物質のブレンドを調製することも可能
である。ペンダントカルバメート基および／または尿素
基を含有する低分子量物質と、ペンダントカルバメート
基および／または尿素基を含有するポリマー物質とブレ
ンドを調製することもまた可能である。低分子量物質の
ポリマー物質に対する重量比は、10:90〜90:10、好まし
くは10:90〜40:60の範囲であり得る。
／または尿素基を含有するアクリル、ポリエステル、お
よびポリウレタン物質のブレンドを調製することも可能
である。ペンダントカルバメート基および／または尿素
基を含有する低分子量物質と、ペンダントカルバメート
基および／または尿素基を含有するポリマー物質とブレ
ンドを調製することもまた可能である。低分子量物質の
ポリマー物質に対する重量比は、10:90〜90:10、好まし
くは10:90〜40:60の範囲であり得る。
クリアー塗膜形成組成物はまた、メチロール基および
／またはメチロールエーテル基を有するアミノプラスト
架橋剤を含有する。アミノプラスト縮合体は、ホルムア
ルデヒドとアミンまたはアミドとの反応から得られる。
最も一般的なアミン類またはアミド類はメラミン、尿
素、またはベンゾグアナミンであり、そしてこれらが好
ましい。しかしながら、他のアミン類またはアミド類と
の縮合体も使用し得る；たとえば、グリコールウリルの
アルデヒド縮合体であり、これは粉末コーティングに有
用な高融点の結晶性生成物を与える。使用されるアルデ
ヒドは多くの場合ホルムアルデヒドであるが、アセトア
ルデヒド、クロトンアルデヒド、およびベンズアルデヒ
ドのような他のアルデヒドも使用し得る。
／またはメチロールエーテル基を有するアミノプラスト
架橋剤を含有する。アミノプラスト縮合体は、ホルムア
ルデヒドとアミンまたはアミドとの反応から得られる。
最も一般的なアミン類またはアミド類はメラミン、尿
素、またはベンゾグアナミンであり、そしてこれらが好
ましい。しかしながら、他のアミン類またはアミド類と
の縮合体も使用し得る；たとえば、グリコールウリルの
アルデヒド縮合体であり、これは粉末コーティングに有
用な高融点の結晶性生成物を与える。使用されるアルデ
ヒドは多くの場合ホルムアルデヒドであるが、アセトア
ルデヒド、クロトンアルデヒド、およびベンズアルデヒ
ドのような他のアルデヒドも使用し得る。
メチロール基、好ましくはこれらの基の少なくとも一
部を含有するアミノプラストは、アルコールでエーテル
化されて、硬化応答を改変する。任意の一価アルコール
をこの目的のため使用し得、メタノール、エタノール、
ブタノール、およびヘキサノールが包含される。
部を含有するアミノプラストは、アルコールでエーテル
化されて、硬化応答を改変する。任意の一価アルコール
をこの目的のため使用し得、メタノール、エタノール、
ブタノール、およびヘキサノールが包含される。
好ましくは、使用するアミノプラストは、１〜６個の
炭素原子を有するアルコールを用いてエーテル化したメ
ラミン−、尿素−、またはベンゾグアナミン−ホルムア
ルデヒド縮合体である。アミノプラストは、クリア−塗
膜形成組成物中の樹脂固形分の重量を基準にして約１〜
80パーセント、好ましくは10〜50パーセントの量で存在
する。前述の構造ＩおよびIIのペンダントまたは末端カ
ルバメート官能基および／または尿素官能基のメチロー
ル基またはメチロールエーテル基に対する当量比は、当
量重量計算値を基準にして0.5〜2:1であり、かつ架橋塗
膜を形成するのに充分である。
炭素原子を有するアルコールを用いてエーテル化したメ
ラミン−、尿素−、またはベンゾグアナミン−ホルムア
ルデヒド縮合体である。アミノプラストは、クリア−塗
膜形成組成物中の樹脂固形分の重量を基準にして約１〜
80パーセント、好ましくは10〜50パーセントの量で存在
する。前述の構造ＩおよびIIのペンダントまたは末端カ
ルバメート官能基および／または尿素官能基のメチロー
ル基またはメチロールエーテル基に対する当量比は、当
量重量計算値を基準にして0.5〜2:1であり、かつ架橋塗
膜を形成するのに充分である。
クリアー塗膜形成組成物は、溶媒性であり得、ここで
カルバメート官能性物質および／または尿素官能性物質
は１種またはそれ以上の非反応性有機溶媒中に溶解す
る。使用され得る溶媒系の適切な成分は、ｎ−プロパノ
ールおよびｎ−ブタノールのようなアルコール、エチレ
ングリコールジブチルエーテルおよびジエチレングリコ
ールジブチルエーテルのようなエーテル、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン
およびメチルｎ−ブチルケトンのようなケトン；酢酸ブ
チル、酢酸２−エトキシエチルおよび酢酸ヘキシルのよ
うなエステル；様々な石油ナフサおよびシクロヘキサン
のような脂肪族および脂環式炭化水素；およびトルエン
およびキシレンのような芳香族炭化水素である。溶媒の
量は一般に、コーティング組成物の全量を基準にして約
０〜55重量パーセント、好ましくは約０〜50重量パーセ
ント、最も好ましくは約40〜50重量パーセントの範囲で
あり得る。
カルバメート官能性物質および／または尿素官能性物質
は１種またはそれ以上の非反応性有機溶媒中に溶解す
る。使用され得る溶媒系の適切な成分は、ｎ−プロパノ
ールおよびｎ−ブタノールのようなアルコール、エチレ
ングリコールジブチルエーテルおよびジエチレングリコ
ールジブチルエーテルのようなエーテル、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン
およびメチルｎ−ブチルケトンのようなケトン；酢酸ブ
チル、酢酸２−エトキシエチルおよび酢酸ヘキシルのよ
うなエステル；様々な石油ナフサおよびシクロヘキサン
のような脂肪族および脂環式炭化水素；およびトルエン
およびキシレンのような芳香族炭化水素である。溶媒の
量は一般に、コーティング組成物の全量を基準にして約
０〜55重量パーセント、好ましくは約０〜50重量パーセ
ント、最も好ましくは約40〜50重量パーセントの範囲で
あり得る。
クリアー塗膜形成組成物はまた水性であり得る。例え
ば、末端またはペンダントカルバメート基および／また
は尿素基を有する酸官能性物質は、アミンで中和され、
そして水中に溶解または分散され得る。また、アクリル
およびポリエステルおよび／またはポリウレタン物質と
ペンダントカルバメート基および／または尿素基とのブ
レンドの水性分散体を、ホモジナイザーを使用した高応
力技術により形成される微粒子形態で調製することも可
能である。この技術は米国特許第5,071,904号に記述さ
れている。
ば、末端またはペンダントカルバメート基および／また
は尿素基を有する酸官能性物質は、アミンで中和され、
そして水中に溶解または分散され得る。また、アクリル
およびポリエステルおよび／またはポリウレタン物質と
ペンダントカルバメート基および／または尿素基とのブ
レンドの水性分散体を、ホモジナイザーを使用した高応
力技術により形成される微粒子形態で調製することも可
能である。この技術は米国特許第5,071,904号に記述さ
れている。
粉末コーティング、すなわち塗膜形成組成物が固体で
あるものもまた、本発明のカルバメートおよび／または
尿素官能性物質から調製され得る。カルバメートおよび
／または尿素官能性物質を形成するのに使用するモノマ
ーは、得られた物質が高いガラス転移温度（Tg）（すな
わち60℃を越える）を有するように選択される。次い
で、この物質は、前述したようなグリコールウリルのア
ルデヒド縮合体と組み合わせ、粉末コーティング組成物
の樹脂バインダー部分を形成し得る。好ましくは、塗膜
形成組成物は液体である。
あるものもまた、本発明のカルバメートおよび／または
尿素官能性物質から調製され得る。カルバメートおよび
／または尿素官能性物質を形成するのに使用するモノマ
ーは、得られた物質が高いガラス転移温度（Tg）（すな
わち60℃を越える）を有するように選択される。次い
で、この物質は、前述したようなグリコールウリルのア
ルデヒド縮合体と組み合わせ、粉末コーティング組成物
の樹脂バインダー部分を形成し得る。好ましくは、塗膜
形成組成物は液体である。
クリアー塗膜形成組成物はまた、好ましくは、アミノ
プラストとカルバメート基または尿素基との硬化を促進
させる触媒を含有する。適切な触媒の例は、酸性物質で
あり、そしてスルホン酸またはパラ−トルエンスルホン
酸のような置換スルホン酸を包含する。触媒は全樹脂固
形分の重量を基準にして、通常約0.5〜5.0重量パーセン
ト、好ましくは約１〜２重量パーセントの量で存在す
る。例えば、可塑剤、流動制御剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤および当該分野で一般的な同様の添加剤のような
任意の成分がこの組成物中に含有され得る。これらの成
分は、代表的には全樹脂固形分を基準にして25重量パー
セントまでの量で存在する。
プラストとカルバメート基または尿素基との硬化を促進
させる触媒を含有する。適切な触媒の例は、酸性物質で
あり、そしてスルホン酸またはパラ−トルエンスルホン
酸のような置換スルホン酸を包含する。触媒は全樹脂固
形分の重量を基準にして、通常約0.5〜5.0重量パーセン
ト、好ましくは約１〜２重量パーセントの量で存在す
る。例えば、可塑剤、流動制御剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤および当該分野で一般的な同様の添加剤のような
任意の成分がこの組成物中に含有され得る。これらの成
分は、代表的には全樹脂固形分を基準にして25重量パー
セントまでの量で存在する。
このクリアートップコート組成物は、ベースコートさ
れた基材に、はけ塗り、スプレー塗り、浸し塗り、また
は流し塗りのような通常の任意の塗装技術によって付与
し得るが、光沢に優れているため、スプレー塗りが好ま
しい。圧縮空気スプレー、静電スプレー（手動または自
動方法いずれも）のような、公知の任意のスプレー技術
を使用し得る。
れた基材に、はけ塗り、スプレー塗り、浸し塗り、また
は流し塗りのような通常の任意の塗装技術によって付与
し得るが、光沢に優れているため、スプレー塗りが好ま
しい。圧縮空気スプレー、静電スプレー（手動または自
動方法いずれも）のような、公知の任意のスプレー技術
を使用し得る。
コーティング組成物のベースコートへの付与の後、コ
ートされた基材はコーティング層を硬化するため加熱さ
れる。硬化操作において、溶媒は除去され、そしてクリ
アーコートおよびベースコートの物質はそれぞれ架橋さ
れる。加熱操作または硬化操作は通常、160〜350゜F（7
1〜177℃）の範囲の温度で実行されるが、もし必要な
ら、より低い温度またはより高い温度が、架橋機構を活
性化するため必要に応じて使用し得る。クリアーコート
の厚みは、通常約0.5〜５ミル、好ましくは1.2〜３ミル
である。
ートされた基材はコーティング層を硬化するため加熱さ
れる。硬化操作において、溶媒は除去され、そしてクリ
アーコートおよびベースコートの物質はそれぞれ架橋さ
れる。加熱操作または硬化操作は通常、160〜350゜F（7
1〜177℃）の範囲の温度で実行されるが、もし必要な
ら、より低い温度またはより高い温度が、架橋機構を活
性化するため必要に応じて使用し得る。クリアーコート
の厚みは、通常約0.5〜５ミル、好ましくは1.2〜３ミル
である。
本発明を、以下の実施例を参照してさらに記述する。
別に示さない限り、全ての部は、重量部である。
別に示さない限り、全ての部は、重量部である。
実施例 以下に示す実施例（実施例Ａ〜Ｎ）は、カルバメート
および／または尿素官能性物質、および対応する水酸基
官能性物質の調製を示す。
および／または尿素官能性物質、および対応する水酸基
官能性物質の調製を示す。
実施例Ａ カルバメート官能性アクリルモノマーは、次の成分か
ら調製された： 成分 重量（ｇ） イソホロンジイソシアナート（IPDI） 888.0 ジブチルスズジラウレート 4.6 2,6−ジ−ｔ−ブチルメチルフェノール 2.6 メタクリル酸ブチル 282.0 ヒドロキシプロピルカルバメート 571.2 メタクリル酸ヒドロキシエチル 416.0 適切な反応器に、最初の４つの成分を仕込み、そして
温度60℃まで加熱した。ヒドロキシプロピルカルバメー
トを反応混合物へ２時間かけて添加した。次いで反応混
合物をイソシアナート当量重量が一定になるまで、60℃
で保持した。メタクリル酸ヒドロキシエチルを２時間か
けて加え、そして赤外分析でイソシアナートが存在しな
いことが示されるまで反応を保持した。生成物をメタク
リル酸ブチル346.0gで希釈した。最終生成物は固形分含
量75％であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーにより測定で数平均分子量622であった。
ら調製された： 成分 重量（ｇ） イソホロンジイソシアナート（IPDI） 888.0 ジブチルスズジラウレート 4.6 2,6−ジ−ｔ−ブチルメチルフェノール 2.6 メタクリル酸ブチル 282.0 ヒドロキシプロピルカルバメート 571.2 メタクリル酸ヒドロキシエチル 416.0 適切な反応器に、最初の４つの成分を仕込み、そして
温度60℃まで加熱した。ヒドロキシプロピルカルバメー
トを反応混合物へ２時間かけて添加した。次いで反応混
合物をイソシアナート当量重量が一定になるまで、60℃
で保持した。メタクリル酸ヒドロキシエチルを２時間か
けて加え、そして赤外分析でイソシアナートが存在しな
いことが示されるまで反応を保持した。生成物をメタク
リル酸ブチル346.0gで希釈した。最終生成物は固形分含
量75％であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーにより測定で数平均分子量622であった。
実施例Ｂ 低分子量カルバメート官能性物質を次の成分から調製
した： 成分 重量（ｇ） DESMODUR N−33001 3300.0 ジブチルスズジラウレート 4.0 酢酸ブチル 1592.0 メタノール 613.7 １ヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアヌレー
ト、Miles,Inc.から入手可能。
した： 成分 重量（ｇ） DESMODUR N−33001 3300.0 ジブチルスズジラウレート 4.0 酢酸ブチル 1592.0 メタノール 613.7 １ヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアヌレー
ト、Miles,Inc.から入手可能。
適切な反応器に、最初に３つの成分を仕込み、そして
温度60℃まで加熱した。メタノールを反応混合物へ２時
間かけて添加した。温度を74℃に上げ、そしてそれから
赤外分析でイソシアナートが存在しないことが示される
まで80℃で保持した（１時間半）、最終形成物はＮ〜０
のカードナー−ホルト粘度を有し、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーによる測定で数平均分子量961で
あった。
温度60℃まで加熱した。メタノールを反応混合物へ２時
間かけて添加した。温度を74℃に上げ、そしてそれから
赤外分析でイソシアナートが存在しないことが示される
まで80℃で保持した（１時間半）、最終形成物はＮ〜０
のカードナー−ホルト粘度を有し、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーによる測定で数平均分子量961で
あった。
実施例Ｃ 水酸基官能性アクリルポリマーを次の成分により調製
した： 成分 重量（ｇ） アクリル酸ヒドロキシエチル 200.0 メタクリル酸ブチル 584.0 α−メチルスチレンダイマー 16.0 LUPERSOL 555M601 80.0 ｔ−ブチルパーベンゾエート 24.0 1t−アミルパーアセテートは、Atochemから入手可
能。
した： 成分 重量（ｇ） アクリル酸ヒドロキシエチル 200.0 メタクリル酸ブチル 584.0 α−メチルスチレンダイマー 16.0 LUPERSOL 555M601 80.0 ｔ−ブチルパーベンゾエート 24.0 1t−アミルパーアセテートは、Atochemから入手可
能。
EKTAPRO EEP（３−エトキシプロピオン酸エチル、Eas
tman Chemicalsから入手可能、236.8g）および酢酸ブチ
ル（105.2g）を適切な反応器に仕込み、加熱して還流し
た。最初の３つの成分を50gのEKTAPRO EEPと混合した。
ｔ−アミルパーアセテートおよび80gのEKTAPRO EEPもま
た一緒に混合した。アクリルモノマーの予備混合物（pr
emixture）および開始剤の予備混合物を、約３時間かけ
て同時に反応容器に添加し、その間反応を還流状態を維
持した。添加の完結時に、反応混合物を１時間還流さ
せ、次に8.0gのｔ−ブチルパーベンゾエートを約30分か
けて添加した。それから反応混合物を30分間還流させ
た。ｔ−ブチルパーベンゾエートをさらに8.0g、30分間
かけて添加し、そして反応を30分間還流状態に維持し
た。ｔ−ブチルパーベンゾエートの残りを30分かけて添
加し、そして反応を２時間還流状態に維持した。さらに
総量で約54グラムのEKTAPRO EEPを反応混合物に添加
し、固形分含量を約60％に調節した。それから反応混合
物を室温まで冷却した。最終生成物は57％の固形分含量
を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
る測定で数平均分子量1220を有していた。アクリルポリ
マーは、固形分を基準にして水酸基価約92.2であった。
tman Chemicalsから入手可能、236.8g）および酢酸ブチ
ル（105.2g）を適切な反応器に仕込み、加熱して還流し
た。最初の３つの成分を50gのEKTAPRO EEPと混合した。
ｔ−アミルパーアセテートおよび80gのEKTAPRO EEPもま
た一緒に混合した。アクリルモノマーの予備混合物（pr
emixture）および開始剤の予備混合物を、約３時間かけ
て同時に反応容器に添加し、その間反応を還流状態を維
持した。添加の完結時に、反応混合物を１時間還流さ
せ、次に8.0gのｔ−ブチルパーベンゾエートを約30分か
けて添加した。それから反応混合物を30分間還流させ
た。ｔ−ブチルパーベンゾエートをさらに8.0g、30分間
かけて添加し、そして反応を30分間還流状態に維持し
た。ｔ−ブチルパーベンゾエートの残りを30分かけて添
加し、そして反応を２時間還流状態に維持した。さらに
総量で約54グラムのEKTAPRO EEPを反応混合物に添加
し、固形分含量を約60％に調節した。それから反応混合
物を室温まで冷却した。最終生成物は57％の固形分含量
を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
る測定で数平均分子量1220を有していた。アクリルポリ
マーは、固形分を基準にして水酸基価約92.2であった。
実施例Ｄ カルバメート官能性アクリルポリマーを次の成分によ
り調製した： 成分 重量（ｇ） 酢酸ブチル 332.0 EKTAPRO EEP 103.0 実施例Ａのカルバメート 官能性アクリルモノマー 349.9 メタクリル酸ブチル 279.1 α−メチルスチレンダイマー 12.5 ｔ−アミルパーアセテート 63.2 酢酸ブチル 81.4 適切な反応基に最初の２つの成分を仕込み、そして加
熱して還流させた。カルバメート官能性アクリルモノマ
ー、メタクリル酸ブチルおよびα−メチルスチレンダイ
マーを反応混合物に３時間かけて添加した。それからｔ
−アミルパーアセテートおよび酢酸ブチルを3.5時間か
けて添加した。次に反応を１時間還流状態に維持し、そ
して室温まで冷却した。最終生成物は49.9％の固形分含
量を有し、そしてゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによる測定で数平均分子量1346を有していた。得ら
れた物質のカルバメート当量重量は約900であった。
り調製した： 成分 重量（ｇ） 酢酸ブチル 332.0 EKTAPRO EEP 103.0 実施例Ａのカルバメート 官能性アクリルモノマー 349.9 メタクリル酸ブチル 279.1 α−メチルスチレンダイマー 12.5 ｔ−アミルパーアセテート 63.2 酢酸ブチル 81.4 適切な反応基に最初の２つの成分を仕込み、そして加
熱して還流させた。カルバメート官能性アクリルモノマ
ー、メタクリル酸ブチルおよびα−メチルスチレンダイ
マーを反応混合物に３時間かけて添加した。それからｔ
−アミルパーアセテートおよび酢酸ブチルを3.5時間か
けて添加した。次に反応を１時間還流状態に維持し、そ
して室温まで冷却した。最終生成物は49.9％の固形分含
量を有し、そしてゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによる測定で数平均分子量1346を有していた。得ら
れた物質のカルバメート当量重量は約900であった。
実施例Ｅ 水性媒体中に分散したカルバメート官能性アクリルポ
リマーを次の成分から調製した： 成分 重量（ｇ） ｎ−プロパノール 350.0 酢酸ブチル 202.0 メタクリル酸メチル 195.2 実施例Ａのカルバメート 官能性アクリルモノマー 349.9 アクリル酸 25.0 ｔ−ドデシルメルカプタン 3.2 ｔ−ブチルパーオクトエート 14.4 ｎ−プロパノール 46.4 ジメチルエタノールアミン（DMEA） 23.2 水 700.0 適切な反応器にｎ−プロパノールを仕込み、そして加
熱して還流させた。次の５つの成分を反応混合物に３時
間かけて添加した。同時に、ｔ−ブチルパーオクトエー
トおよび46.4gのｎ−プロパノールを3.5時間かけて添加
した。次いで、反応を１時間還流状態に維持した。DMEA
を約95℃で反応混合物に添加し、次に水を添加した。反
応を室温まで冷却した。最終生成物は35.3％の固形分含
量を有し、そしてゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによる測定で数平均分子量3728を有していた。得ら
れた物質のカルバメート当量重量は約1040であった。
リマーを次の成分から調製した： 成分 重量（ｇ） ｎ−プロパノール 350.0 酢酸ブチル 202.0 メタクリル酸メチル 195.2 実施例Ａのカルバメート 官能性アクリルモノマー 349.9 アクリル酸 25.0 ｔ−ドデシルメルカプタン 3.2 ｔ−ブチルパーオクトエート 14.4 ｎ−プロパノール 46.4 ジメチルエタノールアミン（DMEA） 23.2 水 700.0 適切な反応器にｎ−プロパノールを仕込み、そして加
熱して還流させた。次の５つの成分を反応混合物に３時
間かけて添加した。同時に、ｔ−ブチルパーオクトエー
トおよび46.4gのｎ−プロパノールを3.5時間かけて添加
した。次いで、反応を１時間還流状態に維持した。DMEA
を約95℃で反応混合物に添加し、次に水を添加した。反
応を室温まで冷却した。最終生成物は35.3％の固形分含
量を有し、そしてゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによる測定で数平均分子量3728を有していた。得ら
れた物質のカルバメート当量重量は約1040であった。
実施例Ｆ カルバメート官能性アクリルラテックスを、次の成分
から調製した： 適切な反応器にフィードＡを仕込み、そして80℃に加
熱した。フィードＣのうち25g、次いでフィードＢのす
べてを反応混合物に添加し、そして混合物を20分間保持
した。フィードＣの残りを３時間かけて添加した。反応
を80℃で２時間保持し、そしてそれから室温まで冷却し
た。フィードＤで希釈した後、最終生成物は42.8％の固
形分含量を有し、そしてゲルパーミエーションクロマト
グラフィーによる測定で数平均分子量12,393を有してい
た。得られた物質のカルバメート当量重量は約1140であ
った。
から調製した： 適切な反応器にフィードＡを仕込み、そして80℃に加
熱した。フィードＣのうち25g、次いでフィードＢのす
べてを反応混合物に添加し、そして混合物を20分間保持
した。フィードＣの残りを３時間かけて添加した。反応
を80℃で２時間保持し、そしてそれから室温まで冷却し
た。フィードＤで希釈した後、最終生成物は42.8％の固
形分含量を有し、そしてゲルパーミエーションクロマト
グラフィーによる測定で数平均分子量12,393を有してい
た。得られた物質のカルバメート当量重量は約1140であ
った。
実施例Ｇ 尿素官能性ポリエステルオリゴマーを次の成分から調
製した： 成分 重量（ｇ） 無水メチルヘキサヒドロフタル酸 840.95 ヒドロキシエチルエチレン尿素１ 1275.47 スズ酸ブチル（butyl stannoic acid） 2.12 トリフェニルホスフィン 4.23 キシレン 226.1 水 101.7 ｎ−プロパノール 406.9 1UCar RD−65−１としてUnion Carbideから入手可
能。
製した： 成分 重量（ｇ） 無水メチルヘキサヒドロフタル酸 840.95 ヒドロキシエチルエチレン尿素１ 1275.47 スズ酸ブチル（butyl stannoic acid） 2.12 トリフェニルホスフィン 4.23 キシレン 226.1 水 101.7 ｎ−プロパノール 406.9 1UCar RD−65−１としてUnion Carbideから入手可
能。
最初の５つの成分を窒素スパージおよびディーン−ス
タークトラップを備えた適切な反応器に仕込み、そして
加熱して還流した。水（88.2g）が反応系からから除去
されるにつれて、反応混合物の酸価は５未満に低下し
た。次いで、反応混合物を減圧ストッピングしてキシレ
ンを除去し、70℃に冷却して、そしてｎ−プロパノール
と水とで希釈した。反応混合物は最終的に固形分含量測
定値が77％であり、そしてポリスチレン標準を使用した
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定
で、数平均分子量177および重量平均分子量約247を有し
ていた。
タークトラップを備えた適切な反応器に仕込み、そして
加熱して還流した。水（88.2g）が反応系からから除去
されるにつれて、反応混合物の酸価は５未満に低下し
た。次いで、反応混合物を減圧ストッピングしてキシレ
ンを除去し、70℃に冷却して、そしてｎ−プロパノール
と水とで希釈した。反応混合物は最終的に固形分含量測
定値が77％であり、そしてポリスチレン標準を使用した
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定
で、数平均分子量177および重量平均分子量約247を有し
ていた。
実施例Ｈ カルバメート官能性ポリエステルオリゴマーを次の成
分から調製した： 成分 重量（ｇ） 無水メチルヘキサヒドロフタル酸 505.68 ESTERDIOL 2041 716.04 スズ酸ブチル 2.12 尿素 120 キシレン 50 ｎ−プロパノール 1180 1Union Carbideから入手可能な2,2−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピル−2,2−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロピオネート。
分から調製した： 成分 重量（ｇ） 無水メチルヘキサヒドロフタル酸 505.68 ESTERDIOL 2041 716.04 スズ酸ブチル 2.12 尿素 120 キシレン 50 ｎ−プロパノール 1180 1Union Carbideから入手可能な2,2−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピル−2,2−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロピオネート。
最初の３つの成分を窒素スパージおよびディーン−ス
タークトラップを備えた適切な反応器に仕込み、そして
加熱して還流した。水が反応系から除去されるにつれ
て、反応混合物の酸価は１未満に低下した。次いで、反
応混合物を150℃に冷却して、そして尿素およびキシレ
ンを添加した。反応混合物を28時間還流し続け、次いで
減圧ストリッピングしてキシレンを除去した。ｎ−プロ
パノールで希釈した後、反応混合物は最終的に固形分含
量測定値が52.6％であり、およびガードナー−ホルトス
ケールでＡの粘度を有していた。
タークトラップを備えた適切な反応器に仕込み、そして
加熱して還流した。水が反応系から除去されるにつれ
て、反応混合物の酸価は１未満に低下した。次いで、反
応混合物を150℃に冷却して、そして尿素およびキシレ
ンを添加した。反応混合物を28時間還流し続け、次いで
減圧ストリッピングしてキシレンを除去した。ｎ−プロ
パノールで希釈した後、反応混合物は最終的に固形分含
量測定値が52.6％であり、およびガードナー−ホルトス
ケールでＡの粘度を有していた。
実施例Ｉ カルバメート官能性ポリエステルを次の成分から調製
した： 成分 重量（ｇ） DOWANOL PMカルバメート２ 332.5 ポリエステル１ 455 スズ酸ブチル 2.12 １無水メチルヘキサヒドロフタル酸、ESTERDIOL 20
4、および1,6−ヘキサンジオールの1:1:1のモル比の反
応生成物。
した： 成分 重量（ｇ） DOWANOL PMカルバメート２ 332.5 ポリエステル１ 455 スズ酸ブチル 2.12 １無水メチルヘキサヒドロフタル酸、ESTERDIOL 20
4、および1,6−ヘキサンジオールの1:1:1のモル比の反
応生成物。
2DOWANOL PMおよび尿素の反応生成物であり、DOWANOL
PM（Dow Chemical Co.から入手可能なプロピレングリ
コールモノメチルエーテル）中95％。
PM（Dow Chemical Co.から入手可能なプロピレングリ
コールモノメチルエーテル）中95％。
前記成分を窒素スパージおよびディーン−スタークト
ラップを備えた適切な反応器に仕込み、140〜145℃に加
熱した。DOWANOL PMを減圧下で反応系から除去した。反
応混合物をDOWANOL PMカルバメートがガスクロマトグラ
フで検出されなくなるまで保持した。得られた反応混合
物は柔軟で、ワックス状の不透明な物質であった。
ラップを備えた適切な反応器に仕込み、140〜145℃に加
熱した。DOWANOL PMを減圧下で反応系から除去した。反
応混合物をDOWANOL PMカルバメートがガスクロマトグラ
フで検出されなくなるまで保持した。得られた反応混合
物は柔軟で、ワックス状の不透明な物質であった。
実施例Ｊ プレ−エマルジョンを次の成分を一緒に撹拌すること
により調製した： 成分 重量（ｇ） 実施例Ｉのカルバメート 官能性ポリエステル 125.0 メタクリル酸メチル 100.0 アクリル酸ブチル 100.0 メタクリル酸ステアリル 25.0 Ｎ−メチロールアクリルアミド（48％水溶液） 83.4 メタクリル酸 10.0 ドデシルベンゼンスルホン酸（70％水溶液） 14.3 N,N−ジメチルエタノールアミン 2.5 IGEPAL CO−8971 7.2 アンモニア硫酸第一鉄、１％水溶液 2.5 水 500.0 1GAF Corp.から入手可能な非イオン性エトキシ化ノニ
ルフェノール。
により調製した： 成分 重量（ｇ） 実施例Ｉのカルバメート 官能性ポリエステル 125.0 メタクリル酸メチル 100.0 アクリル酸ブチル 100.0 メタクリル酸ステアリル 25.0 Ｎ−メチロールアクリルアミド（48％水溶液） 83.4 メタクリル酸 10.0 ドデシルベンゼンスルホン酸（70％水溶液） 14.3 N,N−ジメチルエタノールアミン 2.5 IGEPAL CO−8971 7.2 アンモニア硫酸第一鉄、１％水溶液 2.5 水 500.0 1GAF Corp.から入手可能な非イオン性エトキシ化ノニ
ルフェノール。
プレ−エマルジョンをM110 MICROFLUIDIZER高圧衝撃
式乳化機（high pressure impingement emulsifier）
（Microfluidics,Inc.から入手）に8000psiで通すと、
青白色のエマルジョンが形成された。エマルジョンを適
切な反応器に移し、そして窒素で覆った。最初に、50.0
gの水に溶解したイソアスコルビン酸1.5gおよびメルカ
プトプロピオン酸2.5gの混合物を添加し、次に水25.0g
中の2.19gの過酸化水素水溶液（35％）を15分かけて滴
下することで、重合を開始した。エマルジョンは26℃か
ら66℃に14分にわたり発熱した。次いで、残留している
モノマーを5.0gの水に溶解したイソアスコルビン酸0.5g
の添加、次に0.5gの35％過酸化水素の添加により重合さ
せた。さらに、56℃から59℃への発熱が観測された。ラ
テックスのpHは、水およびジイソプロパノールアミンの
1:1の混合物16.45gを添加すると7.0に増加した。最終生
成物は、41.0％の固形分含量を有していた。
式乳化機（high pressure impingement emulsifier）
（Microfluidics,Inc.から入手）に8000psiで通すと、
青白色のエマルジョンが形成された。エマルジョンを適
切な反応器に移し、そして窒素で覆った。最初に、50.0
gの水に溶解したイソアスコルビン酸1.5gおよびメルカ
プトプロピオン酸2.5gの混合物を添加し、次に水25.0g
中の2.19gの過酸化水素水溶液（35％）を15分かけて滴
下することで、重合を開始した。エマルジョンは26℃か
ら66℃に14分にわたり発熱した。次いで、残留している
モノマーを5.0gの水に溶解したイソアスコルビン酸0.5g
の添加、次に0.5gの35％過酸化水素の添加により重合さ
せた。さらに、56℃から59℃への発熱が観測された。ラ
テックスのpHは、水およびジイソプロパノールアミンの
1:1の混合物16.45gを添加すると7.0に増加した。最終生
成物は、41.0％の固形分含量を有していた。
実施例Ｋ 尿素官能性ポリエステルオリゴマーを、次の成分から
調製した： 成分 重量（ｇ） ドデカン二酸 575.0 ヒドロキシエチルエチレン尿素 637.74 スズ酸ブチル 1.21 キシレン 198.66 前記の成分を適切な反応器に仕込み、そして加熱して
還流し、ディーン−スタークトラップを通して水分を除
去した。反応混合物の温度は、酸価が５未満になるまで
還流状態に保持した。次いで反応混合物を120℃に冷却
し、そして反応混合物中の揮発性の物質を減圧下で除去
し、98.7％の固形分含量となった。反応混合物を、重量
比で80:20のプロパノール：水の混合物を添加して65％
の最終固形分含量に希釈した。生成物は606の数平均分
子量および約230の尿素当量重量を有していた。
調製した： 成分 重量（ｇ） ドデカン二酸 575.0 ヒドロキシエチルエチレン尿素 637.74 スズ酸ブチル 1.21 キシレン 198.66 前記の成分を適切な反応器に仕込み、そして加熱して
還流し、ディーン−スタークトラップを通して水分を除
去した。反応混合物の温度は、酸価が５未満になるまで
還流状態に保持した。次いで反応混合物を120℃に冷却
し、そして反応混合物中の揮発性の物質を減圧下で除去
し、98.7％の固形分含量となった。反応混合物を、重量
比で80:20のプロパノール：水の混合物を添加して65％
の最終固形分含量に希釈した。生成物は606の数平均分
子量および約230の尿素当量重量を有していた。
実施例Ｌ カルバメート官能性アクリルモノマーを、次の成分か
ら調製した： 成分 重量（ｇ） ヒドロキシプロピルカルバメート 600.0 2,6−ジ−ｔ−ブチルメチルフェノール 3.9 トリフェニルホスファイト 2.22 無水メタクリル酸 810.0 トルエン 1200.0 水酸化ナトリウム（16.7％） 1260.0 適切な反応器に最初の４つの成分を仕込み、そして10
0℃に加熱した。反応混合物を、無水メタクリル酸がヒ
ドロキシプロピルカルバメートと完全に反応したことが
ガスクロマトグラフィーの測定により示されるまで、こ
の温度で保持した。反応混合物を室温まで冷却し、そし
てトルエンおよび水酸化ナトリウムを添加した。約30分
間の撹拌の後、反応混合物を分液漏斗に移した。トルエ
ン中に生成物が含有されている上層を、フラスコに集
め、そしてトルエンを減圧蒸留で除去した。
ら調製した： 成分 重量（ｇ） ヒドロキシプロピルカルバメート 600.0 2,6−ジ−ｔ−ブチルメチルフェノール 3.9 トリフェニルホスファイト 2.22 無水メタクリル酸 810.0 トルエン 1200.0 水酸化ナトリウム（16.7％） 1260.0 適切な反応器に最初の４つの成分を仕込み、そして10
0℃に加熱した。反応混合物を、無水メタクリル酸がヒ
ドロキシプロピルカルバメートと完全に反応したことが
ガスクロマトグラフィーの測定により示されるまで、こ
の温度で保持した。反応混合物を室温まで冷却し、そし
てトルエンおよび水酸化ナトリウムを添加した。約30分
間の撹拌の後、反応混合物を分液漏斗に移した。トルエ
ン中に生成物が含有されている上層を、フラスコに集
め、そしてトルエンを減圧蒸留で除去した。
実施例Ｍ カルバメート官能性アクリルラテックスを、次の成分
から調製した： 適切な反応器にフィードＡを仕込み、そして80℃に加
熱した。フィードＣのうち25g、次いでフィードＢのす
べてを反応混合物に添加し、そして混合物を20分間保持
した。フィードＣの残余を３時間かけて添加した。反応
を80℃で２時間保持し、次いで室温まで冷却した。フィ
ードＤを添加した後、pHは7.7であった。最終生成物は4
0.5％の固形分含量を有し、そしてゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーで測定した数平均分子量5706を有
していた。
から調製した： 適切な反応器にフィードＡを仕込み、そして80℃に加
熱した。フィードＣのうち25g、次いでフィードＢのす
べてを反応混合物に添加し、そして混合物を20分間保持
した。フィードＣの残余を３時間かけて添加した。反応
を80℃で２時間保持し、次いで室温まで冷却した。フィ
ードＤを添加した後、pHは7.7であった。最終生成物は4
0.5％の固形分含量を有し、そしてゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーで測定した数平均分子量5706を有
していた。
実施例Ｎ 水酸基官能性アクリルラテックスを次の成分から調製
した： 適切な反応器にフィードＡを仕込み、そして80℃に加
熱する。フィードＣのうち25g、次いでフィードＢのす
べてを反応混合物に添加し、そして混合物を20分間保持
した。フィードＣの残余を３時間かけて添加した。反応
を80℃で２時間保持し、そして次に室温まで冷却した。
フィードＤを添加した後、pHは7.84であった。最終生成
物は40.2％の固形分含量を有し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィーで測定した数平均分子量5123を有
し、そして固形分基準で22の水酸基価を有していた。
した： 適切な反応器にフィードＡを仕込み、そして80℃に加
熱する。フィードＣのうち25g、次いでフィードＢのす
べてを反応混合物に添加し、そして混合物を20分間保持
した。フィードＣの残余を３時間かけて添加した。反応
を80℃で２時間保持し、そして次に室温まで冷却した。
フィードＤを添加した後、pHは7.84であった。最終生成
物は40.2％の固形分含量を有し、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィーで測定した数平均分子量5123を有
し、そして固形分基準で22の水酸基価を有していた。
次の実施例（１〜12）は、カルバメート官能性、尿素
官能性または水酸基官能性の物質およびアミノプラスト
硬化剤で調製された様々なクリアー塗膜形成組成物の調
製を示す。このコーティング組成物はカラー−プラス−
クリアー用途で評価した。
官能性または水酸基官能性の物質およびアミノプラスト
硬化剤で調製された様々なクリアー塗膜形成組成物の調
製を示す。このコーティング組成物はカラー−プラス−
クリアー用途で評価した。
実施例１ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例２ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例３ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例４ クリアー塗膜形成組成物は次の成分を一緒に混合する
ことにより調製された： 実施例５ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例６ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例１〜６の塗膜形成組成物を着色ベースコートに
付与して、電着塗装したスチール基材上にカラー−プラ
ス−クリアー複合コーティングを形成した。実施例１〜
６のための着色ベースコートは、PPG Industries,Inc.
からNHU−9517として市販されている。ベースコートは
黒色に着色されていた。スチール上で使用した電着塗装
は、PPG Industries,Inc.からED−11として市販されて
いる。
ことにより調製した： 実施例２ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例３ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例４ クリアー塗膜形成組成物は次の成分を一緒に混合する
ことにより調製された： 実施例５ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例６ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例１〜６の塗膜形成組成物を着色ベースコートに
付与して、電着塗装したスチール基材上にカラー−プラ
ス−クリアー複合コーティングを形成した。実施例１〜
６のための着色ベースコートは、PPG Industries,Inc.
からNHU−9517として市販されている。ベースコートは
黒色に着色されていた。スチール上で使用した電着塗装
は、PPG Industries,Inc.からED−11として市販されて
いる。
ベースコートを電着塗装したスチールパネルに約75゜
F（24℃）の温度で２層コートとしてスプレー塗りし
た。２層のベースコート付与の間に90秒のフラッシュタ
イムをおいた。２回目のベースコートの付与の後、クリ
アーコーティング組成物の付与の前に75゜F（24℃）で
約５分のフラッシュタイムをおいた。実施例１〜６のク
リアーコーティング組成物をコート間に75゜F（24℃）
で90秒のフラッシュを行って、２層コートとしてベース
コートされたパネルにそれぞれ付与した。ベースコート
とクリアーコートの両方を硬化させるために285゜F（14
1℃）で30分間焼付けする前に、この複合コーティング
を75゜F（24℃）で10〜15分間エアーフラッシュした。
パネルを水平位置で焼付けした。複合コーティングの性
質を以下の表Ｉに示す。
F（24℃）の温度で２層コートとしてスプレー塗りし
た。２層のベースコート付与の間に90秒のフラッシュタ
イムをおいた。２回目のベースコートの付与の後、クリ
アーコーティング組成物の付与の前に75゜F（24℃）で
約５分のフラッシュタイムをおいた。実施例１〜６のク
リアーコーティング組成物をコート間に75゜F（24℃）
で90秒のフラッシュを行って、２層コートとしてベース
コートされたパネルにそれぞれ付与した。ベースコート
とクリアーコートの両方を硬化させるために285゜F（14
1℃）で30分間焼付けする前に、この複合コーティング
を75゜F（24℃）で10〜15分間エアーフラッシュした。
パネルを水平位置で焼付けした。複合コーティングの性
質を以下の表Ｉに示す。
＊パネルは、ポリエチレンスプレーボトル（滴の大き
さの分布が1/4インチまで）を使用して亜硫酸溶液（脱
イオン水350gおよび亜硫酸12g。2.0±0.1のpHを与え
る。）でスプレーされた。約2.5〜3.0の溶液をパネル４
×４インチあたりに付与した。次いで、パネルを110゜F
（43℃）のオーブンに20分間置いた。パネルをオーブン
から取り出し、吹き付け／焼付け操作を２回以上繰り返
して、110゜F（43℃）に全部で60分間置いた。３度目の
サイクル後、パネルを石けんおよび水で洗浄し、そして
乾燥した。次いで、耐酸エッチング性の度合いを１〜10
のスケール（１＝エッチング観測されず;10＝激しいエ
ッチング）で評価した。
さの分布が1/4インチまで）を使用して亜硫酸溶液（脱
イオン水350gおよび亜硫酸12g。2.0±0.1のpHを与え
る。）でスプレーされた。約2.5〜3.0の溶液をパネル４
×４インチあたりに付与した。次いで、パネルを110゜F
（43℃）のオーブンに20分間置いた。パネルをオーブン
から取り出し、吹き付け／焼付け操作を２回以上繰り返
して、110゜F（43℃）に全部で60分間置いた。３度目の
サイクル後、パネルを石けんおよび水で洗浄し、そして
乾燥した。次いで、耐酸エッチング性の度合いを１〜10
のスケール（１＝エッチング観測されず;10＝激しいエ
ッチング）で評価した。
＊＊ASTM D 3353−74により測定された鉛筆硬度（ゴ
ウジ（Gouge）硬度）は、パネルを鉛筆がキシレンの0.5
インチから２インチの滴で汚し（spotted）、そしてふ
き取って乾かした後、直ちに行った。
ウジ（Gouge）硬度）は、パネルを鉛筆がキシレンの0.5
インチから２インチの滴で汚し（spotted）、そしてふ
き取って乾かした後、直ちに行った。
実施例７ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例８ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例９ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例10 クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例11 クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例12 クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例７〜12の塗膜形成組成物を着色ベースコートに
付与して電着塗装したスチール基材上にカラー−プラス
−クリアー複合コーティングを形成した。実施例７〜12
のための着色ベースコートは、PPG Industries,Inc.か
らBWB−8555として市販されている。ベースコートは黒
色で着色されていた。スチール上で使用した電着塗装
は、PPG Industries,Inc.からED−11として市販されて
いる。
ことにより調製した： 実施例８ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例９ クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例10 クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例11 クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例12 クリアー塗膜形成組成物を次の成分を一緒に混合する
ことにより調製した： 実施例７〜12の塗膜形成組成物を着色ベースコートに
付与して電着塗装したスチール基材上にカラー−プラス
−クリアー複合コーティングを形成した。実施例７〜12
のための着色ベースコートは、PPG Industries,Inc.か
らBWB−8555として市販されている。ベースコートは黒
色で着色されていた。スチール上で使用した電着塗装
は、PPG Industries,Inc.からED−11として市販されて
いる。
ベースコートを電着塗装したスチールパネルに約75゜
F（24℃）の温度および約60％の相対湿度で２層として
スプレー塗りした。２層のベースコートの付与の間に90
秒のフラッシュタイムをおいた。二回目のベースコート
付与の後、クリアーコーティング組成物の付与の前に25
0゜F（121℃）で、約５分の予備焼付け時間をおいた。
実施例７〜12のクリアーコーティング組成物をコート間
に75゜F（24℃）で90秒のフラッシュを行って、２層コ
ートとしてベースコートされたパネルにそれぞれ付与し
た。ベースコートとクリアーコートの両方を硬化させる
ために285゜F（141℃）で30分間焼付けする前に、この
複合コーティングを75゜F（24℃）で10〜15分間でエア
ーフラッシュし、そして140゜F（60℃）で10〜15分間フ
ラッシュした。パネルを水平位置で焼付けした。複合コ
ーティングの性質を以下の表IIに示す。 表II 実施例 酸エッチング評価 7 ３ 8 ３ 9 ２ 10 ５ 11 ５ 12 ９
F（24℃）の温度および約60％の相対湿度で２層として
スプレー塗りした。２層のベースコートの付与の間に90
秒のフラッシュタイムをおいた。二回目のベースコート
付与の後、クリアーコーティング組成物の付与の前に25
0゜F（121℃）で、約５分の予備焼付け時間をおいた。
実施例７〜12のクリアーコーティング組成物をコート間
に75゜F（24℃）で90秒のフラッシュを行って、２層コ
ートとしてベースコートされたパネルにそれぞれ付与し
た。ベースコートとクリアーコートの両方を硬化させる
ために285゜F（141℃）で30分間焼付けする前に、この
複合コーティングを75゜F（24℃）で10〜15分間でエア
ーフラッシュし、そして140゜F（60℃）で10〜15分間フ
ラッシュした。パネルを水平位置で焼付けした。複合コ
ーティングの性質を以下の表IIに示す。 表II 実施例 酸エッチング評価 7 ３ 8 ３ 9 ２ 10 ５ 11 ５ 12 ９
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 179/00 Ｃ０９Ｄ 179/00 (72)発明者 マヨ，マイケル エイ. アメリカ合衆国 ペンシルバニア 15239，ピッツバーグ，スプリング ホ ローコート 52 (56)参考文献 特開 昭50−66529（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−264023（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】基材に複合コーティングを付与する方法で
あって、着色された塗膜形成組成物を該基材へ付与して
ベースコートを形成する工程、および該ベースコートに
クリアー塗膜形成組成物を付与して、該ベースコートの
上に透明なトップコートを形成する工程を包含し、該ク
リアー塗膜形成組成物が、以下の（１）および（２）を
含有することで特徴づけられ； （１）樹脂固形分の重量を基準として50〜90重量％のポ
リマーまたはオリゴマーであって、以下の構造で表され
る少なくとも２つの末端またはペンダント尿素基または
カルバメート基を有するポリマーあるいはオリゴマー： ここで、Ｘは、 または−Ｏであり、そしてＲは１〜６個の炭素原子を有
するアルキルであり、またはＲはＸと結合して５員環ま
たは６員環の一部を形成する；および （２）樹脂固形分の重量を基準にして10〜50重量％の、
メチロールおよび／またはメチロールエーテル基を含有
するアミノプラスト架橋剤； 該クリアー塗膜形成組成物が、該ペンダント基または末
端基と該メチロールおよび／またはメチロールエーテル
基との反応を通じて加熱することにより架橋可能であ
り、ここで、該ペンダント基または末端基のメチロール
またはメチロールエーテル基に対する当量比が0.5〜2:1
であり、かつ架橋塗膜を形成するのに充分であり； 該クリアー塗膜形成組成物が、該クリアー塗膜形成組成
物の固形分重量を基準にして、Ｎ−メチロール基に関連
したいかなる水酸基官能性も除いて、50未満の水酸基価
計算値を有し、その結果該ペンダント基または末端基と
該メチロールおよび／またはメチロールエーテル基との
該反応から生じるウレタンおよび／または尿素架橋を有
する架橋コーティングが得られ； 該クリアー塗膜形成組成物が、水を有さず、かつクリア
ー塗膜形成組成物の固形分重量を基準にして０の水酸基
価計算値を有し、そして（ｉ）カルバメート官能性アク
リルと（ii）ヘキサメトキシラート化モノマーメラミン
またはそのカルバメート誘導体とを含有するクリアー塗
膜形成組成物を除く、方法。 - 【請求項２】（１）がポリエステル、ポリウレタン、ま
たはそれらの混合物からなる群から選択されるポリマー
またはオリゴマーである、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】前記ポリマーまたはオリゴマーが、平均し
て少なくとも１分子あたり２個の前記末端基あるいはペ
ンダント基を有する請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】前記ポリマーまたはオリゴマーが、前記末
端基またはペンダント基の当量を基準として約140〜250
0の当量重量を有する、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】Ｘが−ＯでありそしてＲがＨである、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項６】前記アミノプラストが、メラミンとホルム
アルデヒド、および任意に１〜６個の炭素原子を有する
アルコールとの縮合体である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】請求項１の記載に従ってコートされた基
材。 - 【請求項８】Ｘが である、請求項１に記載の方法。
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