JP2731442B2 - アスファルト‐ポリマー組成物の製造方法 - Google Patents
アスファルト‐ポリマー組成物の製造方法Info
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- JP2731442B2 JP2731442B2 JP1509452A JP50945289A JP2731442B2 JP 2731442 B2 JP2731442 B2 JP 2731442B2 JP 1509452 A JP1509452 A JP 1509452A JP 50945289 A JP50945289 A JP 50945289A JP 2731442 B2 JP2731442 B2 JP 2731442B2
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C3/00—Working-up pitch, asphalt, bitumen
- C10C3/02—Working-up pitch, asphalt, bitumen by chemical means reaction
- C10C3/026—Working-up pitch, asphalt, bitumen by chemical means reaction with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はアスファルト−ポリマー組成物の製造方法に
係わる。本発明は更に、被覆、特に道路の表層、舗装又
は防水コーティングの形成における前記組成物の使用
と、前記組成物の製造に使用し得るポリマー母溶液（so
lution mre）とにも係わる。
係わる。本発明は更に、被覆、特に道路の表層、舗装又
は防水コーティングの形成における前記組成物の使用
と、前記組成物の製造に使用し得るポリマー母溶液（so
lution mre）とにも係わる。
歴青質組成物を種々の面の被覆、特に道路舗装の上塗
りとして使用することは良く知られている。但し、その
場合は、これらの組成物が幾つかの重要な機械的特性を
有していなければならない。
りとして使用することは良く知られている。但し、その
場合は、これらの組成物が幾つかの重要な機械的特性を
有していなければならない。
これらの機械的特性は、実際には、標準化された試験
で一連の機械的特性を測定することによって評価され
る。最も一般的に使用されているのは下記の特性であ
る： − NFT規格66 008に従う環球試験によって測定した軟
化点（℃）。
で一連の機械的特性を測定することによって評価され
る。最も一般的に使用されているのは下記の特性であ
る： − NFT規格66 008に従う環球試験によって測定した軟
化点（℃）。
− IP規格80/53に従って測定した脆化点又はFraass点
（℃）。
（℃）。
− NFT規格66 004に従って測定した針入度（1/10m
m）。
m）。
− NFT規格46 002に従って測定した引張りレオロジー
特性。この特性には下記のものが含まれる： 限界応力σｓ（バール） 限界伸びεｓ（％） 破壊応力σｒ（バール） 破壊伸びεｒ（％） 一般に、通常のアスファルトは必要な性質を総て備え
ることはないが、これら通常のアスファルトに種々のポ
リマーを加えるとアスファルトの機械的特性が改善され
て、単独のアスファルトより優れた機械的特性を示すア
スファルト−ポリマー組成物が得られることはかなり以
前から知られている。
特性。この特性には下記のものが含まれる： 限界応力σｓ（バール） 限界伸びεｓ（％） 破壊応力σｒ（バール） 破壊伸びεｒ（％） 一般に、通常のアスファルトは必要な性質を総て備え
ることはないが、これら通常のアスファルトに種々のポ
リマーを加えるとアスファルトの機械的特性が改善され
て、単独のアスファルトより優れた機械的特性を示すア
スファルト−ポリマー組成物が得られることはかなり以
前から知られている。
アスファルトに添加し得るポリマーは、エラストマ
ー、例えばポリイソプレン、ブチルゴム、ポリブテン、
ポリイソブテン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポ
リメタクリレート、ポリクロロプレン、エチレン／プロ
ピレン／ジエンターポリマー（EPDM）、ポリノルボルネ
ン、又はスチレンと共役ジエンとのランダムコポリマー
もしくはブロックコポリマーが一般的である。
ー、例えばポリイソプレン、ブチルゴム、ポリブテン、
ポリイソブテン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポ
リメタクリレート、ポリクロロプレン、エチレン／プロ
ピレン／ジエンターポリマー（EPDM）、ポリノルボルネ
ン、又はスチレンと共役ジエンとのランダムコポリマー
もしくはブロックコポリマーが一般的である。
アスファルトに加えられるポリマーのうち、スチレン
と共役ジエン、特にスチレンとブタジエン又はスチレン
とイソプレンのランダムコポリマー又はブロックコポリ
マーは特に効果的である。なぜなら、これらのコポリマ
ーはアスファルトに極めて溶解し易く、アスファルトの
機械的及び動力学的特性を改善し、特に極めて優れた粘
弾性を与えるからである。
と共役ジエン、特にスチレンとブタジエン又はスチレン
とイソプレンのランダムコポリマー又はブロックコポリ
マーは特に効果的である。なぜなら、これらのコポリマ
ーはアスファルトに極めて溶解し易く、アスファルトの
機械的及び動力学的特性を改善し、特に極めて優れた粘
弾性を与えるからである。
アスファルト−ポリマー組成物は、ポリマーをアスフ
ァルトに化学的に結合させれば安定性が改善されること
も知られている。この安定性の改善は、アスファルト−
ポリマー組成物の用途の拡大にもつながる。
ァルトに化学的に結合させれば安定性が改善されること
も知られている。この安定性の改善は、アスファルト−
ポリマー組成物の用途の拡大にもつながる。
スチレンと共役ジエン、例えばスチレンとブタジエン
もしくはイソプレンのような共役ジエンとのランダムコ
ポリマー又はブロックコポリマーがアスファルトに結合
したアスファルト−ポリマー組成物は、FR−Ａ−237618
8、FR−Ａ−2429241及びFR−Ａ−2528439に記載の方法
で製造することができる。これらの方法では、前記コポ
リマー及び硫黄源を130℃〜230℃の操作温度で撹拌しな
がらアスファルトに混入し、形成された混合物を130℃
〜230℃の温度で15分以上撹拌下に維持する。硫黄源は
化学的に結合されていない硫黄（FR−Ａ−2376188及びF
R−Ａ−2429241）又は多硫化物（FR−Ａ−2528439）か
らなり、コポリマー及び硫黄源をアスファルトに混入す
る操作は、これらの成分をアスファルトに直接添加する
（FR−Ａ−2376188及びFR−Ａ−2528439）、又は先ずコ
ポリマー及び硫黄源を炭化水素油中に溶解して母溶液を
調製し、次いでこの母溶液をアスファルトに加える（FR
−Ａ−2429241及びFR−Ａ−2528439）ことによって行
う。
もしくはイソプレンのような共役ジエンとのランダムコ
ポリマー又はブロックコポリマーがアスファルトに結合
したアスファルト−ポリマー組成物は、FR−Ａ−237618
8、FR−Ａ−2429241及びFR−Ａ−2528439に記載の方法
で製造することができる。これらの方法では、前記コポ
リマー及び硫黄源を130℃〜230℃の操作温度で撹拌しな
がらアスファルトに混入し、形成された混合物を130℃
〜230℃の温度で15分以上撹拌下に維持する。硫黄源は
化学的に結合されていない硫黄（FR−Ａ−2376188及びF
R−Ａ−2429241）又は多硫化物（FR−Ａ−2528439）か
らなり、コポリマー及び硫黄源をアスファルトに混入す
る操作は、これらの成分をアスファルトに直接添加する
（FR−Ａ−2376188及びFR−Ａ−2528439）、又は先ずコ
ポリマー及び硫黄源を炭化水素油中に溶解して母溶液を
調製し、次いでこの母溶液をアスファルトに加える（FR
−Ａ−2429241及びFR−Ａ−2528439）ことによって行
う。
本出願人は、硫黄供与体の役割を果たす結合剤の作用
でスチレンと共役ジエン、特にスチレンとブタジエン又
はイソプレンとのブロックコポリマーがアスファルトに
結合したアスファルト−ポリマー組成物では、前記結合
剤が硫黄供与体の役割を直接果たすか又は硫黄供与体の
作用を補佐する少なくとも１種類の加硫促進剤を含んで
いれば、機械的特性及び安定性が更に実質的に向上し得
ることを発見した。特に、主として引張り試験で測定さ
れる静的機械特性が低温で改善され、人工老化の後もか
なりの程度で保持される。この特性保持は、通常キャン
ペインで製造され、従って使用前に比較的長い期間にわ
たって高温で貯蔵されるアスファルト−ポリマー組成物
の品質の恒常性を計る基準となる。
でスチレンと共役ジエン、特にスチレンとブタジエン又
はイソプレンとのブロックコポリマーがアスファルトに
結合したアスファルト−ポリマー組成物では、前記結合
剤が硫黄供与体の役割を直接果たすか又は硫黄供与体の
作用を補佐する少なくとも１種類の加硫促進剤を含んで
いれば、機械的特性及び安定性が更に実質的に向上し得
ることを発見した。特に、主として引張り試験で測定さ
れる静的機械特性が低温で改善され、人工老化の後もか
なりの程度で保持される。この特性保持は、通常キャン
ペインで製造され、従って使用前に比較的長い期間にわ
たって高温で貯蔵されるアスファルト−ポリマー組成物
の品質の恒常性を計る基準となる。
本発明では、アスファルト−ポリマー組成物の製造方
法であって、アスファルトに100℃〜230℃の操作温度で
スチレンと共役ジエンとのブロックコポリマーをアスフ
ァルトの0.5〜15重量％の量で加えると共に硫黄供与体
化合物を含む結合剤を加えて混合物を形成し、且つ得ら
れた混合物を前記温度範囲で10分以上撹拌し続ける操作
を含み、結合剤が、１〜100重量％の成分Ａと99〜０重
量％の成分Ｂとを含む物質Ｍ、成分Ｃと物質Ｍもしくは
物質Ｄとで構成された物質Ｎ、並びに硫黄元素と成分Ｅ
とで構成れた物質Ｋの中から選択され、成分Ａが１種類
以上の硫黄供与体加硫促進剤からなり、成分Ｂが硫黄元
素及び多硫化ヒドロカルビル類から選択される１種類以
上の加硫剤からなり、成分Ｃが１種類以上の非硫黄供与
体加硫促進剤からなり、物質Ｄが少なくとも１種類の多
硫化ヒドロカルビルを含み且つ任意の硫黄元素も含む成
分Ｂからなり、成分Ｃ対物質Ｍもしくは物質Ｄの重量比
が0.01〜１、好ましくは0.05〜0.5であり、成分Ｅがベ
ンゾチアゾールスルフェナミド、金属ジチオカルバメー
ト及びモノ硫化チウラムから選択した少なくとも１種類
の非硫黄供与体加硫促進剤を含む成分Ｃからなり、成分
Ｅ対硫黄元素の重量比が0.01〜１、好ましくは0.05〜0.
5であり、前記結合剤がアスファルト−ポリマー組成物
の製造に使用されるコポリマーの0.5〜10重量％、より
特定的には１〜８重量％に等しい量の硫黄を供給するの
に適した割合で使用されることを特徴とする。
法であって、アスファルトに100℃〜230℃の操作温度で
スチレンと共役ジエンとのブロックコポリマーをアスフ
ァルトの0.5〜15重量％の量で加えると共に硫黄供与体
化合物を含む結合剤を加えて混合物を形成し、且つ得ら
れた混合物を前記温度範囲で10分以上撹拌し続ける操作
を含み、結合剤が、１〜100重量％の成分Ａと99〜０重
量％の成分Ｂとを含む物質Ｍ、成分Ｃと物質Ｍもしくは
物質Ｄとで構成された物質Ｎ、並びに硫黄元素と成分Ｅ
とで構成れた物質Ｋの中から選択され、成分Ａが１種類
以上の硫黄供与体加硫促進剤からなり、成分Ｂが硫黄元
素及び多硫化ヒドロカルビル類から選択される１種類以
上の加硫剤からなり、成分Ｃが１種類以上の非硫黄供与
体加硫促進剤からなり、物質Ｄが少なくとも１種類の多
硫化ヒドロカルビルを含み且つ任意の硫黄元素も含む成
分Ｂからなり、成分Ｃ対物質Ｍもしくは物質Ｄの重量比
が0.01〜１、好ましくは0.05〜0.5であり、成分Ｅがベ
ンゾチアゾールスルフェナミド、金属ジチオカルバメー
ト及びモノ硫化チウラムから選択した少なくとも１種類
の非硫黄供与体加硫促進剤を含む成分Ｃからなり、成分
Ｅ対硫黄元素の重量比が0.01〜１、好ましくは0.05〜0.
5であり、前記結合剤がアスファルト−ポリマー組成物
の製造に使用されるコポリマーの0.5〜10重量％、より
特定的には１〜８重量％に等しい量の硫黄を供給するの
に適した割合で使用されることを特徴とする。
特に、結合剤として使用し得る物質Ｍは10重量％〜10
0重量％の成分Ａと90重量％〜０重量％の成分Ｂとを含
む。
0重量％の成分Ａと90重量％〜０重量％の成分Ｂとを含
む。
物質Ｍの成分Ａを製造するのに使用し得る硫黄供与体
加硫促進剤は、特に下記の一般式 ［式中、Ｒは総て同じか又は互いに異なり、各々がC1〜
C12好ましくはC1〜C8の炭化水素基、特にアルキル基、
シクロアルキル基又はアリール基を表すか、又は同一窒
素原子に固定された２つのＲ基が互いに結合してC2〜C8
の二価炭化水素基を構成し、ｘは２〜８の数である］ で示される多硫化チウラムから選択し得る。この種の加
硫促進剤としては特に、二硫化ジペンタメチレンチウラ
ム、四硫化ジペンタメチレンチウラム、六硫化ジペンタ
メチレンチウラム、二硫化テトラブチルチウラム、二硫
化テトラエチルチウラム及び二硫化テトラメチルチウラ
ム等の化合物が挙げられる。
加硫促進剤は、特に下記の一般式 ［式中、Ｒは総て同じか又は互いに異なり、各々がC1〜
C12好ましくはC1〜C8の炭化水素基、特にアルキル基、
シクロアルキル基又はアリール基を表すか、又は同一窒
素原子に固定された２つのＲ基が互いに結合してC2〜C8
の二価炭化水素基を構成し、ｘは２〜８の数である］ で示される多硫化チウラムから選択し得る。この種の加
硫促進剤としては特に、二硫化ジペンタメチレンチウラ
ム、四硫化ジペンタメチレンチウラム、六硫化ジペンタ
メチレンチウラム、二硫化テトラブチルチウラム、二硫
化テトラエチルチウラム及び二硫化テトラメチルチウラ
ム等の化合物が挙げられる。
物質Ｍの成分Ａを形成するのに使用し得る硫黄供与体
加硫促進剤としては、その他に、二硫化アルキルフェノ
ール並びに二硫化モルホリン及びN,N′−二硫化カプロ
ラクタムのような二硫化物も挙げられる。
加硫促進剤としては、その他に、二硫化アルキルフェノ
ール並びに二硫化モルホリン及びN,N′−二硫化カプロ
ラクタムのような二硫化物も挙げられる。
物質Ｎの成分Ｃを形成するのに使用し得る非硫黄供与
体加硫促進剤は、ベンゾチアゾールスルフェナミド及び
下記の一般式（Ｉ） ［式中、Ｒは総て同じか又は異なり前記意味を表し、Ｙ
は金属を表し、ｑはＹの原子価を表す］ で示されるジチオカルバメート、並びに下記の一般式
（II） ［式中、Ｒは総て同じか又は異なり、前記意味を表す］ で示されるモノ硫化チウラムの中から選択した硫黄含有
化合物が有利であり得る。
体加硫促進剤は、ベンゾチアゾールスルフェナミド及び
下記の一般式（Ｉ） ［式中、Ｒは総て同じか又は異なり前記意味を表し、Ｙ
は金属を表し、ｑはＹの原子価を表す］ で示されるジチオカルバメート、並びに下記の一般式
（II） ［式中、Ｒは総て同じか又は異なり、前記意味を表す］ で示されるモノ硫化チウラムの中から選択した硫黄含有
化合物が有利であり得る。
ベンゾチアゾールスルフェナミドのタイプの加硫促進
剤は、例えば２−ベンゾチアゾール−ジエチルスルフェ
ナミド、２−ベンゾチアゾールペンタメチレンスルフェ
ナミド、２−ベンゾチアゾールシクロヘキシルスルフェ
ナミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール
スルフェナミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチ
アゾール−チオスルフェナミド、２−ベンゾチアゾール
ジシクロヘキシルスルフェナミド、２−ベンゾチアゾー
ルジイソプロピルスルフェナミド、２−ベンゾチアゾー
ルテルチオスルフェナミド、Ｎ−オキシジエチレンチオ
カルバミル−Ｎ′−オキシジエチレンスルフェナミドで
あり得る。
剤は、例えば２−ベンゾチアゾール−ジエチルスルフェ
ナミド、２−ベンゾチアゾールペンタメチレンスルフェ
ナミド、２−ベンゾチアゾールシクロヘキシルスルフェ
ナミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール
スルフェナミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチ
アゾール−チオスルフェナミド、２−ベンゾチアゾール
ジシクロヘキシルスルフェナミド、２−ベンゾチアゾー
ルジイソプロピルスルフェナミド、２−ベンゾチアゾー
ルテルチオスルフェナミド、Ｎ−オキシジエチレンチオ
カルバミル−Ｎ′−オキシジエチレンスルフェナミドで
あり得る。
一般式（Ｉ）で示されるジチオカルバメートのタイプ
の加硫促進剤としては、特にジメチルジチオカルバミン
酸ビスマス、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウム、
ジエチルジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチ
オカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジアミルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバ
ミン酸鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸鉛、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバ
ミン酸テルル、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベ
ンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛及びペン
タメチレンジチオカルバミン酸亜鉛が挙げられる。
の加硫促進剤としては、特にジメチルジチオカルバミン
酸ビスマス、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウム、
ジエチルジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチ
オカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジアミルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバ
ミン酸鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸鉛、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバ
ミン酸テルル、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベ
ンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛及びペン
タメチレンジチオカルバミン酸亜鉛が挙げられる。
一般式（II）で示されるモノ硫化チウラムの具体例と
しては、モノ硫化ジペンタメチレンチウラム、モノ硫化
テトラブチルチウラム、モノ硫化テトラエチルチウラム
及びモノ硫化テトラメチルチウラムのような化合物が挙
げられる。
しては、モノ硫化ジペンタメチレンチウラム、モノ硫化
テトラブチルチウラム、モノ硫化テトラエチルチウラム
及びモノ硫化テトラメチルチウラムのような化合物が挙
げられる。
前記した非硫黄供与体加硫促進剤は、物質Ｋの成分Ｅ
に必ず含まれる、ベンゾチアゾールスルフェナミド、金
属ジチオカルバメート及びモノ硫化チウラムの群に属す
る１種類以上の加硫促進剤としても使用し得る。
に必ず含まれる、ベンゾチアゾールスルフェナミド、金
属ジチオカルバメート及びモノ硫化チウラムの群に属す
る１種類以上の加硫促進剤としても使用し得る。
前記群に属さない別の非硫黄供与体加硫促進剤も、物
質Ｎの成分Ｃの形成に使用するか、又は物質Ｋの成分Ｅ
に任意に含ませ得る。この種の加硫促進剤は、例えばメ
ルカプトベンゾチアゾール、亜鉛、ナトリウム、銅のよ
うな金属のベンゾチアゾールチオレート、二硫化ベンゾ
チアジル、N,N′−ジエチルチオカルバミル硫化ベンゾ
チアジル、ジフェニル−1,3−グアニジン、ジオルトト
リルグアニジン及び酸化亜鉛であり得る。酸化亜鉛は場
合によってはステアリン酸、エチルカプロン酸、ラウリ
ン酸タイプの脂肪酸の存在下で使用し得る。
質Ｎの成分Ｃの形成に使用するか、又は物質Ｋの成分Ｅ
に任意に含ませ得る。この種の加硫促進剤は、例えばメ
ルカプトベンゾチアゾール、亜鉛、ナトリウム、銅のよ
うな金属のベンゾチアゾールチオレート、二硫化ベンゾ
チアジル、N,N′−ジエチルチオカルバミル硫化ベンゾ
チアジル、ジフェニル−1,3−グアニジン、ジオルトト
リルグアニジン及び酸化亜鉛であり得る。酸化亜鉛は場
合によってはステアリン酸、エチルカプロン酸、ラウリ
ン酸タイプの脂肪酸の存在下で使用し得る。
本発明の結合剤を構成し得る種々の混合物の中で好ま
しいのは、迅速な加硫を生起し且つ事前加硫の危険を制
限する混合物である。
しいのは、迅速な加硫を生起し且つ事前加硫の危険を制
限する混合物である。
前述のごとく、結合剤の成分Ｂは硫黄元素及び多硫化
ヒドロカルビルから選択した１種類以上の加硫剤からな
る。
ヒドロカルビルから選択した１種類以上の加硫剤からな
る。
使用する硫黄は硫黄華が有利であり、好ましくはα硫
黄の名称で知られている斜方晶系結晶化硫黄である。特
に、物質Ｍの成分Ｂ又は物質Ｋを製造すべく成分Ｅと共
に使用される硫黄元素は斜方晶系結晶化硫黄からなる。
黄の名称で知られている斜方晶系結晶化硫黄である。特
に、物質Ｍの成分Ｂ又は物質Ｋを製造すべく成分Ｅと共
に使用される硫黄元素は斜方晶系結晶化硫黄からなる。
物質Ｍ又は物質Ｄの成分Ｂの加硫剤として使用し得る
多硫化ヒドロカルビルは、下記の一般式 R1−（Ｓ）ｍ−（R3−（Ｓ）ｍ）ｒ−R2 ［式中、R1及びR2は各々がC1〜C20の飽和もしくは不飽
和一価炭化水素基を表すか、又は互いに結合されて飽和
もしくは不飽和C2〜C20二価炭化水素基を構成し、これ
が更に式中の別の原子団と共に１つの環を形成し、R3は
C1〜C20の飽和もしくは不飽和二価炭化水素基を表し、
−（Ｓ）ｍ−は各々がｍ個の硫黄原子からなる二価基を
表し、ｍは前記基毎に異なり得、１〜６の整数を表し、
但し少なくとも１つのｍは２以上の整数を表し、ｒは０
〜10の整数である］で示される。
多硫化ヒドロカルビルは、下記の一般式 R1−（Ｓ）ｍ−（R3−（Ｓ）ｍ）ｒ−R2 ［式中、R1及びR2は各々がC1〜C20の飽和もしくは不飽
和一価炭化水素基を表すか、又は互いに結合されて飽和
もしくは不飽和C2〜C20二価炭化水素基を構成し、これ
が更に式中の別の原子団と共に１つの環を形成し、R3は
C1〜C20の飽和もしくは不飽和二価炭化水素基を表し、
−（Ｓ）ｍ−は各々がｍ個の硫黄原子からなる二価基を
表し、ｍは前記基毎に異なり得、１〜６の整数を表し、
但し少なくとも１つのｍは２以上の整数を表し、ｒは０
〜10の整数である］で示される。
前記式中、C1〜C20一価炭化水素基R1及びR2、並びにC
1〜C20二価炭化水素基R3は、特に脂肪族基、脂環式基又
は芳香族基から選択する。基R1及びR2が互いに結合して
C1〜C20二価炭化水素基を構成し、この炭化水素基が式
中の他の原子団と共に１つの環を形成する場合には、前
記二価基が基Ｒと類似の基であり、やはり脂肪族基、脂
環式基又は芳香族基であり得る。特に、基R1及びR2は互
いに同じであり、C1〜C20のアルキル基、例えばエチ
ル、プロピル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、
線状ドデシル、tert−ドデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、並びにC6〜C20のシクロアルキル基及びアリー
ル基、特にベンジル、フェニル、トリル、シクロヘキシ
ルから選択され、基R3又はR1とR2との結合によって形成
された二価基はC1〜C20のアルキレン基又はC6〜C20のシ
クロアルキレン基もしくはアリーレン基、特にフェニレ
ン、トリレン、シクロヘキシレンから選択される。
1〜C20二価炭化水素基R3は、特に脂肪族基、脂環式基又
は芳香族基から選択する。基R1及びR2が互いに結合して
C1〜C20二価炭化水素基を構成し、この炭化水素基が式
中の他の原子団と共に１つの環を形成する場合には、前
記二価基が基Ｒと類似の基であり、やはり脂肪族基、脂
環式基又は芳香族基であり得る。特に、基R1及びR2は互
いに同じであり、C1〜C20のアルキル基、例えばエチ
ル、プロピル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、
線状ドデシル、tert−ドデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、並びにC6〜C20のシクロアルキル基及びアリー
ル基、特にベンジル、フェニル、トリル、シクロヘキシ
ルから選択され、基R3又はR1とR2との結合によって形成
された二価基はC1〜C20のアルキレン基又はC6〜C20のシ
クロアルキレン基もしくはアリーレン基、特にフェニレ
ン、トリレン、シクロヘキシレンから選択される。
本発明で使用し得る多硫化物としては特に、下記の式 R1−（Ｓ）ｎ−R2 ［式中、R1とR2は各々がC1〜C20の飽和もしくは不飽和
一価炭化水素基を表すか、又は互いに結合してC1〜C20
の二価基R3を構成し、R1、R2及びR3は前記意味を表し、
−（Ｓ）ｎ−はｎ個の硫黄原子の連鎖からなる二価基で
あり、ｎは２〜６の整数である］ で示されるものが挙げられる。
一価炭化水素基を表すか、又は互いに結合してC1〜C20
の二価基R3を構成し、R1、R2及びR3は前記意味を表し、
−（Ｓ）ｎ−はｎ個の硫黄原子の連鎖からなる二価基で
あり、ｎは２〜６の整数である］ で示されるものが挙げられる。
好ましい多硫化物は下記の一般式 R4−（Ｓ）ｐ−R4 ［式中、R4はC6〜C16のアルキル基を表し、−（Ｓ）ｐ
−はｐ個の硫黄原子の連鎖からなる二価基を表し、ｐは
２〜５の整数である］ で示される。この種の多硫化物の具体例としては特に、
二硫化ジヘキシル、二硫化ジオクチル、二硫化ジドデシ
ル、二硫化ジtert−ドデシル、二硫化ジヘキサデシル、
三硫化ジヘキシル、三硫化ジオクチル、三硫化ジノニ
ル、三硫化ジtert−ドデシル、三硫化ジヘキサデシル、
四硫化ジヘキシル、四硫化ジオクチル、四硫化ジノニ
ル、四硫化ジtert−ドデシル、四硫化ジペキサデシル、
五硫化ジヘキシル、五硫化ジオクチル、五硫化ジノニ
ル、五硫化ジtert−ドデシル、五硫化ジヘキサデシルが
挙げられる。
−はｐ個の硫黄原子の連鎖からなる二価基を表し、ｐは
２〜５の整数である］ で示される。この種の多硫化物の具体例としては特に、
二硫化ジヘキシル、二硫化ジオクチル、二硫化ジドデシ
ル、二硫化ジtert−ドデシル、二硫化ジヘキサデシル、
三硫化ジヘキシル、三硫化ジオクチル、三硫化ジノニ
ル、三硫化ジtert−ドデシル、三硫化ジヘキサデシル、
四硫化ジヘキシル、四硫化ジオクチル、四硫化ジノニ
ル、四硫化ジtert−ドデシル、四硫化ジペキサデシル、
五硫化ジヘキシル、五硫化ジオクチル、五硫化ジノニ
ル、五硫化ジtert−ドデシル、五硫化ジヘキサデシルが
挙げられる。
本発明で使用し得る多硫化物にはその他に、例えば三
硫化ジフェニル、三硫化ジベンジル、四硫化ジフェニ
ル、四硫化オルトトリル、四硫化ジベンジル、五硫化ジ
ベンジル、五硫化ジアリル、テトラメチルテトラチアン
がある。
硫化ジフェニル、三硫化ジベンジル、四硫化ジフェニ
ル、四硫化オルトトリル、四硫化ジベンジル、五硫化ジ
ベンジル、五硫化ジアリル、テトラメチルテトラチアン
がある。
本発明のアスファルト−ポリマー組成物の主要成分を
構成するアスファルトは、NFT規格66004に従って測定し
た針入度が５〜500、好ましくは20〜400である種々のア
スファルトから選択される。このようなアスファルトと
しては特に、前記範囲の針入度を有する直接蒸留もしく
は減圧蒸留アスファルト、又はブローンもしくはセミブ
ローンアスファルトが挙げられる。
構成するアスファルトは、NFT規格66004に従って測定し
た針入度が５〜500、好ましくは20〜400である種々のア
スファルトから選択される。このようなアスファルトと
しては特に、前記範囲の針入度を有する直接蒸留もしく
は減圧蒸留アスファルト、又はブローンもしくはセミブ
ローンアスファルトが挙げられる。
本発明のアスファルト−ポリマー組成物の製造で使用
するスチレンと共役ジエンとのコポリマーは、スチレン
とブタジエン、スチレンとイソプレン、スチレンとクロ
ロプレン、スチレンとカルボキシル化ブタジエン、スチ
レンとカルボキシル化イソプレンのブロックコポリマー
から選択すると有利である。スチレンと共役ジエンとの
コポリマー、特に前記した各コポリマーは、スチレン含
量が15重量％〜40重量％であるのが好ましい。スチレン
と共役ジエンとのコポリマー、特に前記したコポリマー
の粘度法平均分子量は有利には30,000〜300,000であり
得、好ましくは70,000〜200,000である。
するスチレンと共役ジエンとのコポリマーは、スチレン
とブタジエン、スチレンとイソプレン、スチレンとクロ
ロプレン、スチレンとカルボキシル化ブタジエン、スチ
レンとカルボキシル化イソプレンのブロックコポリマー
から選択すると有利である。スチレンと共役ジエンとの
コポリマー、特に前記した各コポリマーは、スチレン含
量が15重量％〜40重量％であるのが好ましい。スチレン
と共役ジエンとのコポリマー、特に前記したコポリマー
の粘度法平均分子量は有利には30,000〜300,000であり
得、好ましくは70,000〜200,000である。
スチレンと共役ジエンとのコポリマーは、好ましく
は、スチレンとブタジエン、スチレンとイソプレン、ス
チレンとカルボキシル化ブタジエン、スチレンとカルボ
キシル化イソプレンの前記範囲のスチレン含量及び分子
量を有するジブロックコポリマー又はトリブロックコポ
リマーから選択する。
は、スチレンとブタジエン、スチレンとイソプレン、ス
チレンとカルボキシル化ブタジエン、スチレンとカルボ
キシル化イソプレンの前記範囲のスチレン含量及び分子
量を有するジブロックコポリマー又はトリブロックコポ
リマーから選択する。
アスファルトに加えるポリマーの量は、アスファルト
の0.7〜10重量％が好ましい。
の0.7〜10重量％が好ましい。
本発明の方法の好ましい実施態様の１つでは、コポリ
マー及び結合剤を、炭化水素油からなる溶媒に前記２種
類の物質を溶解して形成した母溶液の形態でアスファル
トに混入する。前記炭化水素油は、ASTM規格D 86−67に
従って測定した大気圧での蒸留範囲が100℃〜450℃、よ
り特定的には150℃〜370℃のものである。
マー及び結合剤を、炭化水素油からなる溶媒に前記２種
類の物質を溶解して形成した母溶液の形態でアスファル
トに混入する。前記炭化水素油は、ASTM規格D 86−67に
従って測定した大気圧での蒸留範囲が100℃〜450℃、よ
り特定的には150℃〜370℃のものである。
この炭化水素油は特に芳香族系石油留分、ナフテノ−
パラフィン系石油留分、パラフィン系石油留分、ナフテ
ノ−芳香族系石油留分、コールタールオイル又は植物由
来の油であり得、アスファルトへの母溶液添加時の蒸発
を制限する上で十分に「重質」であると共に、これを含
むアスファルト−ポリマー組成物の流延後に最大限に除
去されて、母溶液を使用せずに製造したアスファルト−
ポリマー組成物が示したであろうものと同じ機械的特性
が熱間流延後に前記組成物に与えられるようにするとい
う点で十分に「軽質」である。
パラフィン系石油留分、パラフィン系石油留分、ナフテ
ノ−芳香族系石油留分、コールタールオイル又は植物由
来の油であり得、アスファルトへの母溶液添加時の蒸発
を制限する上で十分に「重質」であると共に、これを含
むアスファルト−ポリマー組成物の流延後に最大限に除
去されて、母溶液を使用せずに製造したアスファルト−
ポリマー組成物が示したであろうものと同じ機械的特性
が熱間流延後に前記組成物に与えられるようにするとい
う点で十分に「軽質」である。
母溶液は、その構成成分、即ち溶媒として機能する炭
化水素油とコポリマーと結合剤とを、20〜170℃、より
特定的には40〜120℃の温度で撹拌しながら、コポリマ
ー及び結合剤が炭化水素油中に完全に溶解するのに十分
な時間、例えば約30分〜約90分接触させることによって
調製する。
化水素油とコポリマーと結合剤とを、20〜170℃、より
特定的には40〜120℃の温度で撹拌しながら、コポリマ
ー及び結合剤が炭化水素油中に完全に溶解するのに十分
な時間、例えば約30分〜約90分接触させることによって
調製する。
母溶液のコポリマー濃度及び結合剤濃度は、特にこれ
らコポリマー及び結合剤の溶解に使用される炭化水素油
の種類に応じてかなり広い範囲で変化させ得る。例え
ば、コポリマー及び結合剤の量は夫々炭化水素油の５重
量％〜40重量％及び0.02重量％〜15重量％にすると有利
であり得る。好ましい母溶液は、溶媒として使用される
炭化水素油に対する重量％で表して、10〜35％のコポリ
マー及び0.1〜５％の結合剤を含む。
らコポリマー及び結合剤の溶解に使用される炭化水素油
の種類に応じてかなり広い範囲で変化させ得る。例え
ば、コポリマー及び結合剤の量は夫々炭化水素油の５重
量％〜40重量％及び0.02重量％〜15重量％にすると有利
であり得る。好ましい母溶液は、溶媒として使用される
炭化水素油に対する重量％で表して、10〜35％のコポリ
マー及び0.1〜５％の結合剤を含む。
本発明の組成物をその成分、即ちアスファルト、コポ
リマー及び結合剤から直接形成する場合には、先ず選択
した割合のコポリマー及びアスファルトを100℃〜230℃
の温度で撹拌しながら、均質混合物を得るのに十分な時
間、通常は約数十分から数時間にわたって接触させ、次
いで得られた混合物に結合剤を加え、全体を100℃〜230
℃の温度、例えばコポリマーとアスファルトとの接触温
度に対応する温度で少なくとも10分間、通常は10〜90分
間撹拌し続けて、結合剤からラジカル硫黄を遊離せし
め、このようにして発生したラジカル硫黄によってアス
ファルトへのコポリマーのグラフトを開始させると共に
前記コポリマーの鎖相互間の架橋を開始させるように操
作するのが好ましい。
リマー及び結合剤から直接形成する場合には、先ず選択
した割合のコポリマー及びアスファルトを100℃〜230℃
の温度で撹拌しながら、均質混合物を得るのに十分な時
間、通常は約数十分から数時間にわたって接触させ、次
いで得られた混合物に結合剤を加え、全体を100℃〜230
℃の温度、例えばコポリマーとアスファルトとの接触温
度に対応する温度で少なくとも10分間、通常は10〜90分
間撹拌し続けて、結合剤からラジカル硫黄を遊離せし
め、このようにして発生したラジカル硫黄によってアス
ファルトへのコポリマーのグラフトを開始させると共に
前記コポリマーの鎖相互間の架橋を開始させるように操
作するのが好ましい。
アスファルトと接触させるコポリマーの量、及びアス
ファルトとコポリマーとの均質混合物に添加する結合剤
の量は、これらの成分が前記含量範囲で含まれるように
選択する。
ファルトとコポリマーとの均質混合物に添加する結合剤
の量は、これらの成分が前記含量範囲で含まれるように
選択する。
母溶液を用いて本発明のアスファルト−ポリマー組成
物を製造する場合には、先ずコポリマーと結合剤との母
溶液を100℃〜230℃の温度で撹拌しながらアスファルト
と混合する。この操作は例えば、100℃〜230℃の温度で
撹拌下に維持したアスファルトに母溶液を加えることに
よって行う。次いで、得られた混合物を100℃〜230℃の
温度、例えばアスファルトに母溶液を加えた時の温度で
少なくとも10分、通常は10〜90分撹拌し続け、その結
果、結合剤の作用によりアスファルトのアスファルテン
へのコポリマーのグラフトと前記コポリマーの鎖の相互
架橋とが起こるようにする。
物を製造する場合には、先ずコポリマーと結合剤との母
溶液を100℃〜230℃の温度で撹拌しながらアスファルト
と混合する。この操作は例えば、100℃〜230℃の温度で
撹拌下に維持したアスファルトに母溶液を加えることに
よって行う。次いで、得られた混合物を100℃〜230℃の
温度、例えばアスファルトに母溶液を加えた時の温度で
少なくとも10分、通常は10〜90分撹拌し続け、その結
果、結合剤の作用によりアスファルトのアスファルテン
へのコポリマーのグラフトと前記コポリマーの鎖の相互
架橋とが起こるようにする。
アスファルトに混入する母溶液の量は、アスファルト
に対して前記含量範囲内の望ましい量のコポリマー及び
結合剤が含まれるように選択する。
に対して前記含量範囲内の望ましい量のコポリマー及び
結合剤が含まれるように選択する。
母溶液を用いて本発明のアスファルト−ポリマー組成
物を製造する方法の特に好ましい実施態様の１つでは、
アスファルト80〜95重量％を、溶媒としての炭化水素油
に対して10〜35重量％のスチレン−共役ジエンコポリマ
ーと0.1〜５重量％の結合剤とを含む母溶液20〜５重量
％に100℃〜230℃の温度で撹拌しながら接触させ、次い
で得られた混合物を100℃〜230℃の温度、好ましくはア
スファルトと母溶液との接触に使用した温度で少なくと
も10分、好ましくは10〜60分撹拌する。
物を製造する方法の特に好ましい実施態様の１つでは、
アスファルト80〜95重量％を、溶媒としての炭化水素油
に対して10〜35重量％のスチレン−共役ジエンコポリマ
ーと0.1〜５重量％の結合剤とを含む母溶液20〜５重量
％に100℃〜230℃の温度で撹拌しながら接触させ、次い
で得られた混合物を100℃〜230℃の温度、好ましくはア
スファルトと母溶液との接触に使用した温度で少なくと
も10分、好ましくは10〜60分撹拌する。
本発明の方法で製造したアスファルト−ポリマー組成
物は種々の被覆、特に道路舗装の表層に使用し得る。こ
の用途には特に、母溶液を用いて製造した本発明のアス
ファルト−ポリマー組成物が適している。この組成物は
通常の流延手段によって直接使用できるからである。
物は種々の被覆、特に道路舗装の表層に使用し得る。こ
の用途には特に、母溶液を用いて製造した本発明のアス
ファルト−ポリマー組成物が適している。この組成物は
通常の流延手段によって直接使用できるからである。
以下に非限定的実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明する。
明する。
これらの実施例に記載のアスファルト又はアスファル
ト−ポリマー組成物のレオロジー特性及び機械的特性は
前述の特性、即ち針入度、軟化点、Fraas点及び引張り
レオロジー特性である。
ト−ポリマー組成物のレオロジー特性及び機械的特性は
前述の特性、即ち針入度、軟化点、Fraas点及び引張り
レオロジー特性である。
実施例1: コポリマー及び結合剤を直接アスファルトに混入する
方法を用いる対照アスファルト−ポリマー組成物の製
造。
方法を用いる対照アスファルト−ポリマー組成物の製
造。
撹拌下170℃で操作して、針入度82、環球軟化点48
℃、Fraas点−18,5℃、160℃での動粘度1.7x10-4m2/sの
直接蒸留アスファルト1,000重量部を、粘度法平均分子
量約75,000、スチレン含量25重量％のスチレン−ブタジ
エンブロックコポリマー31重量部と混合した。
℃、Fraas点−18,5℃、160℃での動粘度1.7x10-4m2/sの
直接蒸留アスファルト1,000重量部を、粘度法平均分子
量約75,000、スチレン含量25重量％のスチレン−ブタジ
エンブロックコポリマー31重量部と混合した。
撹拌しながら３時間10分混合すると均質混合物が得ら
れた。
れた。
この混合物を170℃に維持し、これに１重量部の結晶
化硫黄を加え、全体を更に60分撹拌してアスファルト−
ポリマー組成物を形成した。
化硫黄を加え、全体を更に60分撹拌してアスファルト−
ポリマー組成物を形成した。
このようにして製造したアスファルト−ポリマー組成
物をASTM規格D 2872で規定された老化試験“Rolling Fi
lm Oven Test"にかけ、その前後に主要特性を測定し
た。その結果を表Ｉに示す。老化試験の前及び後のアス
ファルト−ポリマー組成物の名称は夫々「生成物I a1」
及び「生成物I a2」で表わした。
物をASTM規格D 2872で規定された老化試験“Rolling Fi
lm Oven Test"にかけ、その前後に主要特性を測定し
た。その結果を表Ｉに示す。老化試験の前及び後のアス
ファルト−ポリマー組成物の名称は夫々「生成物I a1」
及び「生成物I a2」で表わした。
表Ｉは、老化試験の前及び後の出発アスファルト（夫
々「生成物I b1」及び「生成物I b2」で示す）の対応特
性も示している。
々「生成物I b1」及び「生成物I b2」で示す）の対応特
性も示している。
表Ｉに示した値から明らかなように、結晶化硫黄から
なる結合剤を使用すると、エラストマー特性において出
発アスファルトとは明らかに異なるアスファルト−ポリ
マー組成物が得られる（引張り試験を比較せよ）。この
アスファルト−ポリマー組成物は老化時の安定性も純粋
アスファルトより高い。
なる結合剤を使用すると、エラストマー特性において出
発アスファルトとは明らかに異なるアスファルト−ポリ
マー組成物が得られる（引張り試験を比較せよ）。この
アスファルト−ポリマー組成物は老化時の安定性も純粋
アスファルトより高い。
実施例２ コポリマー及び結合剤を直接アスファルトに混入する
方法を用いる本発明のアスファルト−ポリマー組成物の
製造。
方法を用いる本発明のアスファルト−ポリマー組成物の
製造。
実施例１と同様に、但し結合剤として0.8重量部の結
晶化硫黄と0.2重量部の二硫化テトラメチルチウラムか
らなる硫黄供与体加硫促進剤との混合物を使用して操作
を行った。
晶化硫黄と0.2重量部の二硫化テトラメチルチウラムか
らなる硫黄供与体加硫促進剤との混合物を使用して操作
を行った。
実施例１及び２で製造したアスファルト−ポリマー組
成物について、表Ｉに示したものと類似の特性を表IIに
示す。老化前及び後のアスファルト−ポリマー組成物は
表Ｉと同じ符合で表した。
成物について、表Ｉに示したものと類似の特性を表IIに
示す。老化前及び後のアスファルト−ポリマー組成物は
表Ｉと同じ符合で表した。
表IIの結果から明らかなように、結晶化硫黄に硫黄供
与体加硫促進剤を混合して形成した結合剤を用いると、
結晶化硫黄だけからなる結合剤を用いて製造した対照ア
スファルト−ポリマー組成物と比べて、エラストマー特
性が特に低温で実質的に改善されたアスファルト−ポリ
マー組成物が得られる。また、老化時の安定性も、本発
明のアスファルト−ポリマー組成物の方が対照アスファ
ルト−ポリマー組成物より明らかに高い。
与体加硫促進剤を混合して形成した結合剤を用いると、
結晶化硫黄だけからなる結合剤を用いて製造した対照ア
スファルト−ポリマー組成物と比べて、エラストマー特
性が特に低温で実質的に改善されたアスファルト−ポリ
マー組成物が得られる。また、老化時の安定性も、本発
明のアスファルト−ポリマー組成物の方が対照アスファ
ルト−ポリマー組成物より明らかに高い。
実施例３〜７ コポリマー及び欠合材を直接アスファルトに混入する
方法を用いる本発明のアスファルト−ポリマー組成物の
製造。
方法を用いる本発明のアスファルト−ポリマー組成物の
製造。
実施例２と同様に、但し条件の一部を下記のように変
えて操作を行った。
えて操作を行った。
実施例３では、結合剤として0.2重量部の二硫化テト
ラメチルチウラムと0.7重量部の結晶化硫黄との混合物
を使用し、温度を160℃にした。
ラメチルチウラムと0.7重量部の結晶化硫黄との混合物
を使用し、温度を160℃にした。
実施例４では、結合剤として0.2重量部の２−ベンゾ
チアゾールジシクロヘキシルスルフェナミドからなる非
硫黄供与体加硫促進剤と0.8重量部の結晶化硫黄との混
合物を使用し、反応温度を180℃にした。
チアゾールジシクロヘキシルスルフェナミドからなる非
硫黄供与体加硫促進剤と0.8重量部の結晶化硫黄との混
合物を使用し、反応温度を180℃にした。
実施例５では、結合剤として0.15重量部の二硫化モル
ホリンからなる硫黄供与体加硫促進剤と0.75重量部の結
晶化硫黄との混合物を使用し、反応を140℃で生起させ
た。
ホリンからなる硫黄供与体加硫促進剤と0.75重量部の結
晶化硫黄との混合物を使用し、反応を140℃で生起させ
た。
実施例６では、２種類の非硫黄供与体加硫促進剤、即
ち２−ベンゾチアゾールジイソプロピルスルフェナミド
及びジメチルジチオカルバミン酸亜鉛を0.2重量部、結
晶化硫黄を0.8重量部含む混合物を結合剤として使用
し、反応温度を140℃に維持した。
ち２−ベンゾチアゾールジイソプロピルスルフェナミド
及びジメチルジチオカルバミン酸亜鉛を0.2重量部、結
晶化硫黄を0.8重量部含む混合物を結合剤として使用
し、反応温度を140℃に維持した。
実施例７では、２重量部の四硫化ジペンタメチレンチ
ウラムからなる硫黄供与体加硫促進剤と0.6重量部の酸
化亜鉛からなる非硫黄供与体加硫促進剤との混合物を結
合剤として使用し、結合反応を140℃で生起させた。
ウラムからなる硫黄供与体加硫促進剤と0.6重量部の酸
化亜鉛からなる非硫黄供与体加硫促進剤との混合物を結
合剤として使用し、結合反応を140℃で生起させた。
得られたアスファルト−ポリマー組成物の老化試験前
及び後の特性を表IIIに示す。
及び後の特性を表IIIに示す。
老化前のアスファルト−ポリマー組成物は「生成物P.
a.1」で表し、老化後のアスファルト−ポリマー組成物
は「生成物P.a.2」で表した。Ｐはローマ数字の実施例
番号に相当する。
a.1」で表し、老化後のアスファルト−ポリマー組成物
は「生成物P.a.2」で表した。Ｐはローマ数字の実施例
番号に相当する。
実施例８ 母溶液を用いる方法による対照アスファルト−ポリマ
ー組成物の製造。
ー組成物の製造。
ａ） 母溶液の製造 撹拌機と冷却流体を通すことができる二重ジャケット
とを備えたステンレス鋼製反応器で操作を行った。
とを備えたステンレス鋼製反応器で操作を行った。
母溶液を形成するための溶媒として使用した炭化水素
油は、下記の特性を有するナフテノ／芳香族系石油留分
である： − ASTM初留点が176℃に等しい。
油は、下記の特性を有するナフテノ／芳香族系石油留分
である： − ASTM初留点が176℃に等しい。
− ASTM蒸留終点が352℃に等しい（ASTM規格D 86−67
に従って測定）。
に従って測定）。
− 引火点（Luchaire規格NF T 60103）が79℃である。
− 密度（ASTM規格D 1657−64）が0.956に等しい。
前記反応器に233重量部の前記石油留分を導入し、反
応器の二重ジャケットに高温流体を通して、前記石油留
分を撹拌しながら約100℃まで加熱した。
応器の二重ジャケットに高温流体を通して、前記石油留
分を撹拌しながら約100℃まで加熱した。
前記温度を維持して撹拌を続けながら、反応器に結晶
化硫黄２重量部と、スチレン含量25重量％、粘度法平均
分子量約75,000のスチレン／ブタジエンブロックコポリ
マーに２重量％のシリカを加えて凝結防止した（antimo
tt）粉末54重量部とを導入した。
化硫黄２重量部と、スチレン含量25重量％、粘度法平均
分子量約75,000のスチレン／ブタジエンブロックコポリ
マーに２重量％のシリカを加えて凝結防止した（antimo
tt）粉末54重量部とを導入した。
約100℃で１時間撹拌すると、常温で流状を示す均質
溶液が得られた。この溶液は下記の動粘度を有すること
を特徴とする： − 50℃で測定した動粘度:12.10x10-4m2/s − 100℃で測定した動粘度2.92x10-4m2/s この溶液を母溶液としてアスファルト−ポリマー組成
物の製造に使用した。
溶液が得られた。この溶液は下記の動粘度を有すること
を特徴とする： − 50℃で測定した動粘度:12.10x10-4m2/s − 100℃で測定した動粘度2.92x10-4m2/s この溶液を母溶液としてアスファルト−ポリマー組成
物の製造に使用した。
ｂ） アスファルト−ポリマー組成物の製造 撹拌機と蒸気式加熱器とを備えた容器に、下記の初期
物理特性を有する直接蒸留アスファルト1,700重量部を1
70℃でポンピング注入した： − 軟化点（環球試験で測定）:48℃ − Fraass点：−18.5℃ − 針入度:82 1/10mm − 160℃での動粘度:1.70x10-4m2/s 容器内の物質を撹拌しながら170℃に維持し、これに
前述の方法で製造した母溶液を300重量部加えた。
物理特性を有する直接蒸留アスファルト1,700重量部を1
70℃でポンピング注入した： − 軟化点（環球試験で測定）:48℃ − Fraass点：−18.5℃ − 針入度:82 1/10mm − 160℃での動粘度:1.70x10-4m2/s 容器内の物質を撹拌しながら170℃に維持し、これに
前述の方法で製造した母溶液を300重量部加えた。
170℃で30分撹拌すると、160℃で0.098Pa.sに等しい
動粘度、即ち180〜220の針入度を有するアスファルトと
比肩する粘度を有し、一般的な中圧スプレーヤ内に直接
装入できる流体状アスファルト−ポリマー組成物が得ら
れた。
動粘度、即ち180〜220の針入度を有するアスファルトと
比肩する粘度を有し、一般的な中圧スプレーヤ内に直接
装入できる流体状アスファルト−ポリマー組成物が得ら
れた。
このアスファルト−ポリマー組成物の熱処理前及び後
の特性を表IVに示す。この熱処理は、アスファルト−ポ
リマー組成物を入れた密封金属容器を恒温器内で160℃
に加熱し、この温度に60日間維持することによって行っ
た。この試験は、長い貯蔵期間中の生成物の変化をシミ
ュレートするものてある。尚、熱処理前のアスファルト
−ポリマー組成物は「生成物VIII.a.1」で表し、熱処理
後の組成物は「生成物VIII.a.2」で表した。
の特性を表IVに示す。この熱処理は、アスファルト−ポ
リマー組成物を入れた密封金属容器を恒温器内で160℃
に加熱し、この温度に60日間維持することによって行っ
た。この試験は、長い貯蔵期間中の生成物の変化をシミ
ュレートするものてある。尚、熱処理前のアスファルト
−ポリマー組成物は「生成物VIII.a.1」で表し、熱処理
後の組成物は「生成物VIII.a.2」で表した。
表IVには、比較のために、母溶液の製造に使用した溶
媒をアスファルトの12重量％で用いて流動化した出発ア
スファルトの前記熱処理前（「生成物VIII.b.1」）及び
熱処理（「生成物VIII.b.2」）の対応特性、並びに結晶
化硫黄を用いて実施例８と同様の操作で製造したアスフ
ァルト−ポリマー組成物の前記熱処理前（「生成物VII
I.c.1」）及び熱処理後（「生成物VIII.c.2」）の対応
特性も示す。
媒をアスファルトの12重量％で用いて流動化した出発ア
スファルトの前記熱処理前（「生成物VIII.b.1」）及び
熱処理（「生成物VIII.b.2」）の対応特性、並びに結晶
化硫黄を用いて実施例８と同様の操作で製造したアスフ
ァルト−ポリマー組成物の前記熱処理前（「生成物VII
I.c.1」）及び熱処理後（「生成物VIII.c.2」）の対応
特性も示す。
生成物の名称における数字１及び２は夫々、アスファ
ルト−ポリマー組成物が熱処理の前であること、及び熱
処理の後であることを表す。
ルト−ポリマー組成物が熱処理の前であること、及び熱
処理の後であることを表す。
表IVに示した結果の比較から明らかなように、母溶液
を用いる方法で結晶化硫黄を結合剤として使用するとエ
ラストマー特性を有する流体状アスファルト−ポリマー
組成物が得られる。この生成物を高温で貯蔵すると、熱
処理前のアスファルト−ポリマー組成物に近い特性を示
す結合剤状物質が残る。
を用いる方法で結晶化硫黄を結合剤として使用するとエ
ラストマー特性を有する流体状アスファルト−ポリマー
組成物が得られる。この生成物を高温で貯蔵すると、熱
処理前のアスファルト−ポリマー組成物に近い特性を示
す結合剤状物質が残る。
実施例９ 母溶液を用いる方法による本発明のアスファルト−ポ
リマー組成物の製造。
リマー組成物の製造。
母溶液を、石油留分243.6重量部と、スチレン／ブタ
ジエンブロックコポリマー54重量部と、0.4重量部の二
硫化テトラメチルチウラムからなる硫黄供与体加硫促進
剤と1.5重量部の結晶化硫黄とを含む結合剤とを用いて
調製し、実施例８と同様の操作を行った。
ジエンブロックコポリマー54重量部と、0.4重量部の二
硫化テトラメチルチウラムからなる硫黄供与体加硫促進
剤と1.5重量部の結晶化硫黄とを含む結合剤とを用いて
調製し、実施例８と同様の操作を行った。
得られたアスファルト−ポリマー組成物について、表
IVに示した実施例８の対照組成物の特性と類似の特性を
表Ｖに示す。表Ｖには、比較を容易にするために、前記
対照組成物の特性も示した。
IVに示した実施例８の対照組成物の特性と類似の特性を
表Ｖに示す。表Ｖには、比較を容易にするために、前記
対照組成物の特性も示した。
表Ｖに示す結果から明らかなように、母溶液を用いて
本発明のアスファルト−ポリマー組成物を製造する場合
に本発明の結合剤を使用すると、エラストマー特性、特
に破壊応力σｒが、結合剤として結晶化硫黄のみを用い
て製造した対照アスファルト−ポリマー組成物（実施例
８）より明らかに高くなる。
本発明のアスファルト−ポリマー組成物を製造する場合
に本発明の結合剤を使用すると、エラストマー特性、特
に破壊応力σｒが、結合剤として結晶化硫黄のみを用い
て製造した対照アスファルト−ポリマー組成物（実施例
８）より明らかに高くなる。
また、高温で貯蔵した場合、例えば160℃で２ケ月貯
蔵した場合の安定性も、本発明のアスファルト−ポリマ
ー組成物（実施例９）の方が対照組成物（実施例８）よ
り遥かに高く、前記条件で貯蔵した本発明の組成物（生
成物IX.a.2）のエラストマー特性は製造したばかりの組
成物（製造IX.a.1）と同程度に優れている。
蔵した場合の安定性も、本発明のアスファルト−ポリマ
ー組成物（実施例９）の方が対照組成物（実施例８）よ
り遥かに高く、前記条件で貯蔵した本発明の組成物（生
成物IX.a.2）のエラストマー特性は製造したばかりの組
成物（製造IX.a.1）と同程度に優れている。
実施例10及び11 母溶液を用いる本発明のアスファルト−ポリマー組成
物の製造。
物の製造。
実施例９と同様に、但し条件の一部を下記のように変
えて操作を行った。
えて操作を行った。
実施例10では、結合剤中の加硫促進剤としてジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛からなる非硫黄供与体加硫促進
剤を使用した。
ジチオカルバミン酸亜鉛からなる非硫黄供与体加硫促進
剤を使用した。
実施例11では、結合剤中の加硫促進剤としてモノ硫化
テトラメチルチウラムからなる非硫黄供与体加硫促進剤
を使用した。
テトラメチルチウラムからなる非硫黄供与体加硫促進剤
を使用した。
得られたアスファルト−ポリマー組成物を実施例８に
記載の貯蔵熱試験にかけ、この試験の前及び後の特性を
測定し、結果を表VIに示した。
記載の貯蔵熱試験にかけ、この試験の前及び後の特性を
測定し、結果を表VIに示した。
貯蔵前及び後のアスファルト−ポリマー組成物は前記
実施例で使用したものと同じ符号で示す。
実施例で使用したものと同じ符号で示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53:02 9:00 57:00 91:00）
Claims (44)
- 【請求項１】100℃〜230℃の温度でアスファルトにスチ
レンと共役ジエンとのブロックコポリマーを該アスファ
ルトの0.5〜15重量％の量で加えると共に硫黄供与体化
合物を含む結合剤も加えて混合物を形成し、且つ得られ
た混合物を前記温度範囲で10分以上撹拌し続ける操作を
含むアスファルト−ポリマー組成物の製造方法におい
て、前記結合剤が、１〜100重量％の成分Ａと99〜０重
量％の成分Ｂとを含む物質Ｍ、成分Ｃと物質Ｍもしくは
物質Ｄとで構成された物質Ｎ、並びに硫黄元素と成分Ｅ
とで構成された物質Ｋの中から選択され、但し成分Ａは
１種類以上の硫黄供与体加硫促進剤からなり、成分Ｂは
硫黄元素及び多硫化ヒドロカルビン類から選択される１
種類以上の加硫剤からなり、成分Ｃは１種類以上の非硫
黄供与体加硫促進剤からなり、前記物質Ｄは少なくとも
１種類の多硫化ヒドロカルビルを含み且つ任意に硫黄元
素も含む成分Ｂからなり、成分Ｃ対物質Ｍもしくは物質
Ｄの重量比が0.01〜１であり、成分Ｅはベンゾチアゾー
ルスルフェナミド、金属ジチオカルバメート及びモノ硫
化チウラムから選択した少なくとも１種類の非硫黄供与
体加硫促進剤を含む成分Ｃからなり、成分Ｅ対硫黄元素
の重量比が0.01〜１であり、この結合剤をアスファルト
−ポリマー組成物の製造に使用されるコポリマーの0.5
〜10重量％に等しい量の硫黄を供給するのに適した割合
で使用することを特徴とするアスファルト−ポリマー組
成物の製造方法。 - 【請求項２】結合剤を、アスファルト−ポリマー組成物
の製造に使用するコポリマーの１〜８重量％に等しい量
の硫黄を供給するのに適した割合で使用することを特徴
とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】物質Ｍが10重量％〜100重量％の成分Ａ及
び90重量％〜０重量％の成分Ｂを含むことを特徴とする
請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】物質Ｎの成分Ｃを形成するのに使用する１
種類以上の非硫黄供与体加硫促進剤を、ベンゾチアゾー
ルスルフェナミドから選択することを特徴とする請求項
１から３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項５】物質Ｎの成分Ｃを形成するのに使用するか
又は成分Ｅ中にジチオカルバメートとして含ませる１種
類以上の非硫黄供与体加硫促進剤を、下記の一般式
（Ｉ） ［式中、Ｒは総て同じか又は互いに異なり、各々がC1〜
C12の炭化水素基を表すか、又は同一窒素原子に固定さ
れた２つのＲ基が互いに結合してC2〜C8の二価炭化水素
基を構成し、Ｙは金属を表し、ｑはＹの原子価を表す］ で示されるジチオカルバメートから選択することを特徴
とする請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】物質Ｎの成分Ｃを形成するのに使用するか
又は成分Ｅ中にモノ硫化チウラムとして含ませる１種類
以上の非硫黄供与体加硫促進剤を、下記の一般式（II） ［式中、Ｒは総て同じか又は互いに異なり、各々がC1〜
C12の炭化水素基を表すか、又は同一窒素原子に固定さ
れた２つのＲ基が互いに結合してC2〜C8の二価炭化水素
基を構成する］ で示されるモノ硫化チウラムから選択することを特徴と
する請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項７】結合剤を構成する物質Ｎの成分Ｃ対物質Ｄ
又は物質Ｍの重量比を0.05〜0.5にすることを特徴とす
る請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項８】物質Ｋの成分Ｅ対硫黄元素の重量比を0.05
〜0.5にすることを特徴とする請求項１から６のいずれ
か一項に記載の方法。 - 【請求項９】物質Ｍの成分Ａが、ａ）下記の一般式 ［式中、Ｒは総て同じか又は互いに異なり、各々がC1〜
C12の炭化水素基を表すか、又は同一窒素原子に固定さ
れた２つのＲ基が互いに結合してC2〜C8の二価炭化水素
基を構成し、ｘは２〜８の数である］ で示される多硫化チウラム、ｂ）二硫化アルキルフェノ
ール並びにｃ）二硫化モルホリン及びN,N′−二硫化カ
プロラクタムのような二硫化物から選択した１種類以上
の硫黄供与体加硫促進剤からなることを特徴とする請求
項１から８のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１０】物質Ｍの組成に含まれる成分Ｂ、又は成
分Ｅと組合わせて使用される硫黄元素が斜方晶系結晶硫
黄からなることを特徴とする請求項１から９のいずれか
一項に記載の方法。 - 【請求項１１】物質Ｍ又は物質Ｄの組成に含まれる成分
Ｂが下記の一般式 R1−（Ｓ）ｍ−（R3−（Ｓ）ｍ）ｒ−R2 ［式中、R1及びR2は各々がC1〜C20の飽和もしくは不飽
和一価炭化水素基を表すか、又は互いに結合されて飽和
もしくは不飽和C2〜C20二価炭化水素基を構成し、これ
が更に式中の別の原子団と共に１つの環を形成し、R3は
C1〜C20の飽和もしくは不飽和二価炭化水素基を表し、
−（Ｓ）ｍ−は各々がｍ個の硫黄原子からなる二価基を
表し、ｍは前記基毎に異なり得、１〜６の整数を表し、
但し少なくとも１つのｍは２以上の整数を表し、ｒは０
〜10の整数である］ で示される１種類以上の多硫化ヒドロカルビルからなる
か又は該多硫化ヒドロカルビルを含むことを特徴とする
請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１２】１種類以上の多硫化物が下記の一般式 R4−（Ｓ）ｐ−R4 ［式中、R4はC6〜C16のアルキル基を表し、−（Ｓ）ｐ
−はｐ個の硫黄原子の連鎖からなる二価基を表し、ｐは
２〜５の整数である］ で示されることを特徴とする請求項11に記載の方法。 - 【請求項１３】アスファルトが５〜500の針入度を有
し、このアスファルトがより特定的には直接蒸留もしく
は減圧蒸留アスファルト及びブローンもしくはセミブロ
ーンアスファルトから選択されることを特徴とする請求
項１から12のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１４】コポリマーを、スチレンと、ブタジエ
ン、イソブレン、クロロプレン、カルボキシル化ブタジ
エン及びカルボキシル化イソプレンから選択した共役ジ
エンとのランダムコポリマー又はブロックコポリマーか
ら選択することを特徴とする請求項１から13のいずれか
一項に記載の方法。 - 【請求項１５】コポリマーのスチレン含量を15重量％〜
40重量％にすることを特徴とする請求項１から14のいず
れか一項に記載の方法。 - 【請求項１６】コポリマーの粘度法平均分子量が30,000
〜300,000であることを特徴とする請求項１から15のい
ずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１７】アスファルトに添加するコポリマーの量
をアスファルトの0.7重量％〜10重量％にすることを特
徴とする請求項１から16のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１８】コポリマー及び結合剤を、大気圧での蒸
留範囲が100℃〜450℃の炭化水素油からなる溶媒にこれ
ら２種類の物質を溶解して形成した母溶液の形態でアス
ファルトに混入することを特徴とする請求項１から17の
いずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１９】炭化水素油を芳香族系石油留分、ナフテ
ノ−パラフィン系石油留分、ナフテノ−芳香族系石油留
分、パラフィン系石油留分、コールタールオイル及び植
物由来の油から選択することを特徴とする請求項18に記
載の方法。 - 【請求項２０】母溶液を、その構成成分を20〜170℃の
温度で撹拌しながら接触させることによって調製するこ
とを特徴とする請求項18又は19に記載の方法。 - 【請求項２１】コポリマー及び結合剤の量を夫々炭化水
素油の５重量％〜40重量％及び0.02重量％〜15重量％に
することを特徴とする請求項18から20のいずれか一項に
記載の方法。 - 【請求項２２】母溶液が、炭化水素油に対する重量％で
表して10〜35％のコポリマー及び0.1〜５％の結合剤を
含むことを特徴とする請求項21に記載の方法。 - 【請求項２３】80〜95重量％のアスファルトと20〜５重
量％の母溶液とを100℃〜230℃の温度で撹拌しながら接
触させ、但し前記母溶液は溶媒としての炭化水素油に対
して10〜35重量％のスチレン−共役ジエンコポリマーと
0.1〜５重量％の結合剤とを含み、このようにして形成
した混合物を100℃〜230℃の温度で少なくとも10分、撹
拌下に維持することを特徴とする請求項18から22のいず
れか一項に記載の方法。 - 【請求項２４】特にアスファルト−ポリマー組成物の製
造に使用し得るポリマー母溶液であって、大気圧での蒸
留範囲が100℃〜450℃の炭化水素油と、この油に溶解さ
れたスチレン／共役ジエンコポリマー及び結合剤とを含
み、該溶液中のコポリマー及び結合剤の量が夫々前記炭
化水素油の５〜40重量％及び0.02〜15重量％であり、前
記結合剤が、１〜100重量％の成分Ａと99〜０重量％の
成分Ｂとを含む物質Ｍ、成分Ｃと物質Ｍもしくは物質Ｄ
とで構成された物質Ｎ、並びに硫黄元素と成分Ｅとで構
成された物質Ｋの中から選択され、但し成分Ａは１種類
以上の硫黄供与体加硫促進剤からなり、成分Ｂは硫黄元
素及び多硫化ヒドロカルビル類から選択される１種類以
上の加硫剤からなり、成分Ｃは１種類以上の非硫黄供与
体加硫促進剤からなり、物質Ｄは少なくとも１種類の多
硫化ヒドロカルビルを含み且つ任意の硫黄元素も含む成
分Ｂからなり、成分Ｃ対物質Ｍもしくは物質Ｄの重量比
が0.01〜１であり、成分Ｅは少なくとも１種類の非硫黄
供与体加硫促進剤がベンゾチアゾールスルフェナミド、
金属ジチオカルバメート及びモノ硫化チウラムから選択
された成分Ｃからなり、成分Ｅ対硫黄元素の重量比が0.
01〜１であることを特徴とするポリマー母溶液。 - 【請求項２５】物質Ｍが10重量％〜100重量％の成分Ａ
及び90重量％〜０重量％の成分Ｂを含むことを特徴とす
る請求項24に記載の母溶液。 - 【請求項２６】物質Ｎの成分Ｃを形成するのに使用され
る１種類以上の非硫黄供与体加硫促進剤がベンゾチアゾ
ールスルフェナミド類から選択されることを特徴とする
請求項25に記載の母溶液。 - 【請求項２７】物質Ｎの成分Ｃを形成するのに使用され
るか又は成分Ｅ中にジチオカルバメートとして含まれる
１種類以上の非硫黄供与体加硫促進剤が、下記の一般式
（Ｉ） ［式中、Ｒは総て同じか又は互いに異なり、各々がC1〜
C12の炭化水素基を表すか、又は同一窒素原子に固定さ
れた２つのＲ基が互いに結合してC2〜C8の二価炭化水素
基を構成し、Ｙは金属を表し、ｑはＹの原子価を表す］ で示されるジチオカルバメートから選択されることを特
徴とする請求項24又は25に記載の母溶液。 - 【請求項２８】物質Ｎの成分Ｃを形成するのに使用され
るか又は成分Ｅ中にモノ硫化チウラムとして含まれる１
種類以上の非硫黄供与体加硫促進剤が、下記の一般式
（II） ［式中、Ｒは総て同じか又は互いに異なり、各々がC1〜
C12の炭化水素基を表すか、又は同一窒素原子に固定さ
れた２つのＲ基が互いに結合してC2〜C8の二価炭化水素
基を構成する］ で示されるモノ硫化チウラムから選択されることを特徴
とする請求項24又は25に記載の母溶液。 - 【請求項２９】物質Ｎの成分Ｃ対物質Ｄ又は物質Ｍの重
量比が0.05〜0.5であることを特徴とする請求項24から2
8のいずれか一項に記載の母溶液。 - 【請求項３０】物質Ｋの成分Ｅ対硫黄元素の重量比が0.
05〜0.5であることを特徴とする請求項24に記載の母溶
液。 - 【請求項３１】成分Ａが、ａ）下記の一般式 ［式中、Ｒは総て同じか又は互いに異なり、各々がC1〜
C12の炭化水素基を表すか、又は同一窒素原子に固定さ
れた２つのＲ基が互いに結合してC2〜C8の二価炭化水素
基を構成し、ｘは２〜８の数である］ で示される多硫化チウラム、ｂ）二硫化アルキルフェノ
ール並びにｃ）二硫化モルホリン及びN,N′−二硫化カ
プロラクタムのような二硫化物から選択した１種類以上
の硫黄供与体加硫促進剤からなることを特徴とする請求
項24から29のいずれか一項に記載の母溶液。 - 【請求項３２】物質Ｍの成分Ｂ、又は成分Ｅと組合わせ
て使用される硫黄元素が斜方晶系結晶化硫黄からなるか
又は該加硫促進剤を含むことを特徴とする請求項24から
31のいずれか一項に記載の母溶液。 - 【請求項３３】物質Ｍ又は物質Ｄの成分Ｂが下記の一般
式 R1−（Ｓ）ｍ−（R3−（Ｓ）ｍ）ｒ−R2 ［式中、R1及びR2は各々がC1〜C20の飽和もしくは不飽
和一価炭化水素基を表すか、又は互いに結合されて飽和
もしくは不飽和C2〜C20二価炭化水素基を構成し、これ
が更に式中の別の原子団と共に１つの環を形成し、R3は
C1〜C20の飽和もしくは不飽和二価炭化水素基を表し、
−（Ｓ）ｍ−は各々がｍ個の硫黄原子からなる二価基を
表し、ｍは前記基毎に異なり得、１〜６の整数を表し、
但し少なくとも１つのｍは２以上の整数を表し、ｒは０
〜10の整数である］ で示される１種類以上の多硫化ヒドロカルビルからなる
か又は該多硫化ヒドロカルビルを含むことを特徴とする
請求項24から31のいずれか一項に記載の母溶液。 - 【請求項３４】１種類以上の多硫化物が下記の一般式 R4−（Ｓ）ｐ−R4 ［式中、R4はC6〜C16のアルキル基を表し、−（Ｓ）ｐ
−はｐ個の硫黄原子の連鎖からなる二価基を表し、ｐは
２〜５の整数である］ で示されることを特徴とする請求項33に記載の母溶液。 - 【請求項３５】コポリマーがスチレンと、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレン、カルボキシル化ブタジエン
及びカルボキシル化イソプレンから選択した共役ジエン
とのブロックコポリマーから選択されることを特徴とす
る請求項24から34のいずれか一項に記載の母溶液。 - 【請求項３６】コポリマーのスチレン含量が15重量％〜
40重量％であることを特徴とする請求項24から35のいず
れか一項に記載の母溶液。 - 【請求項３７】コポリマーの粘度法平均分子量が30,000
〜300,000であることを特徴とする請求項24から36のい
ずれか一項に記載の母溶液。 - 【請求項３８】炭化水素油が大気圧において150℃〜370
℃の蒸留範囲を有することを特徴とする請求項24から37
のいずれか一項に記載の母溶液。 - 【請求項３９】炭化水素油が芳香族系石油留分、ナフテ
ノ−パラフィン系石油留分、ナフテノ−芳香族系石油留
分、パラフィン系石油留分、コールタールオイル又は植
物由来の油から選択されることを特徴とする請求項24か
ら38のいずれか一項に記載の母溶液。 - 【請求項４０】炭化水素油に対する重量％で表して10〜
35％のコポリマー及び0.1〜５％の結合剤を含むことを
特徴とする請求項24から39のいずれか一項に記載の母溶
液。 - 【請求項４１】種々の構成成分を20〜170℃の温度で撹
拌しながら接触させることによって製造した請求項24か
ら40のいずれか一項に記載の母溶液。 - 【請求項４２】炭化水素基Ｒがアルキル、アリール又は
シクロアルキル基である、請求項５、６又は９に記載の
方法。 - 【請求項４３】基Ｒがアルキル、アリール又はシクロア
ルキル基である、請求項27、28又は31に記載の母溶液。 - 【請求項４４】請求項１から23及び42のいずれか１項に
記載の方法で得られるアスファルト−ポリマー組成物を
適用することによる表面処理方法。
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|---|---|---|---|
| FR88/11825 | 1988-09-09 | ||
| FR8811825A FR2636340B1 (fr) | 1988-09-09 | 1988-09-09 | Procede de preparation de compositions bitume-polymere, application des compositions obtenues a la realisation de revetements et solution mere de polymere utilisable pour l'obtention desdites compositions |
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|---|---|
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| JP2731442B2 true JP2731442B2 (ja) | 1998-03-25 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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